CN1054591A - 尿嘧啶肉桂酯除草剂 - Google Patents
尿嘧啶肉桂酯除草剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1054591A CN1054591A CN91101126A CN91101126A CN1054591A CN 1054591 A CN1054591 A CN 1054591A CN 91101126 A CN91101126 A CN 91101126A CN 91101126 A CN91101126 A CN 91101126A CN 1054591 A CN1054591 A CN 1054591A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- methyl
- chlorine
- fluorine
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 12
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 9
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 9
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 3
- 238000009395 breeding Methods 0.000 claims 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 claims 1
- 238000009333 weeding Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 17
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 13
- PZQSQRCNMZGWFT-QXMHVHEDSA-N propan-2-yl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC(C)C PZQSQRCNMZGWFT-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 240000008853 Datura stramonium Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001520808 Panicum virgatum Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- NQBWNECTZUOWID-UHFFFAOYSA-N (E)-cinnamyl (E)-cinnamate Natural products C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)OCC=CC1=CC=CC=C1 NQBWNECTZUOWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFVHWCKUHAEDMY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(C=O)=C1 VFVHWCKUHAEDMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 241000207890 Ipomoea purpurea Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001609370 Puschkinia scilloides Species 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000000208 Solanum incanum Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000002052 anaphylactic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- NQBWNECTZUOWID-QSYVVUFSSA-N cinnamyl cinnamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C/C(=O)OC\C=C\C1=CC=CC=C1 NQBWNECTZUOWID-QSYVVUFSSA-N 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydrazinyl-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)NN HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009313 farming Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
- C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了上式结构的化合物：
其中：R是C1-C12烷基，直链的或支链的；或C3-C12
链烯基；R1是C1-C12烷基，直链的或支链的，并能形
成一个碳环；X是氢或卤素；Y是氢或卤素；该化合
物具有除草活性。本发明还公开了包括含有该化合
物和载体的除草组合物，以及用该化合物控制有害植
物生长的方法。本发明也公开了制备该化合物的方
法。
Description
本发明涉及新的3-烷基-4-（三氟甲基）尿嘧啶的肉桂酯衍生物，该类化合物显示了特别满意的选择性的除草活性。另一方面，本发明又涉及含有该化合物的除草组合物和使用该肉桂酯衍生物控制植物生长的方法。第三方面，本发明还涉及该类化合物的制备方法。
在重要的农作物如谷物、花生和棉花的耕作过程中，以及在许多园艺作物的耕作中控制杂草是必不可少的。再者，在非垦地面积上这些杂草的存在可能会引起火灾，或者可能会导致不希望的砂堆或雪堆，或者产生对人体具有过敏反应的刺激物。因此，杂草的控制，特别是以那种能够选择性地控制这些植物而同时不会对所需要的农作物或植被有所伤害，是很有益处的。
化学文摘107：198078 a（1987）叙述了一些肉桂酯，它们被认为对一系列的双子叶植物具有芽后除草活性，然而，该肉桂酯部分在苯环的5-位上具有一个异吲哚部分，而不是尿嘧啶部分，而后者恰是本发明化合物的主题。
第一方面，本发明涉及下式化合物：
其中：
R是C1-C12烷基，直链的或支链的;或C3-C12链烯基;
R1是C1-C2烷基，直链的或支链的并且可形成一个碳环;
X是氢或卤素;以及
Y是氢或卤素。
第二方面，本发明涉及含有下列成分的除草组合物：
（a）作为活性成分的具有上述式（Ⅰ）结构的化合物;和
（b）适宜的载体。
第三方面，本发明涉及一种控制不需要的植物生长的方法，该方法包括施用有效除草量的上述式（Ⅰ）化合物。
本发明还涉及制备式（Ⅰ）化合物的方法，更具体的描述见下文。
第一步骤中肉桂酸（Ⅲ）的形成需要一个强碱如哌啶或吗啉，并在有机碱溶剂如吡啶中进行。酯（Ⅳ）的制备是用本领域中已知的标准方法完成的，例如，先形成酰氯，然后用一个合适的醇处理，或在过量的醇中与催化量的无机酸一起回流。硝基化合物（Ⅳ）最好是在含醇水溶液中，在有一些无机酸的存在下有用铁屑进行还原。异氰酸酯（Ⅵ）可以用光气制备，乙酸乙酯作溶剂。尿嘧啶（Ⅶ）可以通过异氰酸酯与3-氨基-4，4，4-三氟-2-丁烯酸乙酯的钠盐在零下温度下进行反应来制备。这个尿嘧啶用一适当的烷基卤（RX，其中X是卤素），与碱如碳酸钾一起在DMF溶剂中进行烷基化反应便得到了本发明化合物。
本发明的组合物是由（a）有效除草量的作为活性成分的式（Ⅰ）化合物，和（b）适宜的载体组成的。这些组合物可以含有一种或多种本发明的新化合物。
为了制备这些组合物，可以将尿嘧啶肉桂酯与辅助剂混合，得到细碎的颗粒固体、无定形颗粒、丸剂、可湿性粉剂、可流动性液体、可溶性粉剂、溶液、以及水溶液或有机溶剂分散体或乳剂等形式的组合物。这些制剂可以是几种不同的物理和化学型制剂，并且可以用一种熟悉的技术制备。例如，可以将农用活性化合物浸渍到细碎的或颗粒状的无机或有机载体上，这些载体的例子包括：硅镁土粘土，沙子，蛭石，玉米穗轴，活性炭或其它本领域已知的颗粒载体。然后将浸渍颗粒散布到土壤上或混到土壤中。
另一种方法是，可将化合物配制成可湿性粉剂，将其研磨成细粉未，然后与非活性粉未状载体混合，该载体中已加入了表面活性分散剂。常用的粉末状固体载体是多种无机硅酸盐（例如云母、滑石、叶蜡石、粘土等）或粉末状的有机物质（如玉米穗轴）。然后可将这些可湿性粉剂分散到水中，散布到土壤表面，或农作物或杂草植物上。
类似地，也可以将化合物溶于溶剂中制成可乳化的浓缩物。溶剂的例子包括：石脑油、甲苯、或其它芳香烃或脂肪烃，该溶剂中一般已加入了表面活性分散剂。然后将该可乳化浓缩分物散于水中，供喷雾使用。
组合物中活性化合物的浓度可以在很宽的范围内变化，一般大约是从1%～95%（重量）。施用于土壤或叶子上的分散体中的活性化合物的浓度一般大约是在0.002%～80%（重量）之间。
含有一种或多种活性成分的制剂可以被分散于水或有机液体（如油）中，然后施用于目标植物。可将表面活性剂加入施用溶液中，以便提高它的活性的定性范围或定量范围。对于本专业技术人员来说适宜的表面活性剂都是熟知的。合适的表面活性剂的例子可以参见McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers（1980，Allured Publ.Co.，Ridgewood，N.J.）。类似地，这些制剂可以是液体或颗粒形式
施用于土壤。
对于作为芽前除草剂的使用，通常将本发明化合物以每英亩大约0.01至10磅的比例（大约0.01～11kg/ha）施用于含有杂草和农作物种子的土壤中。这种使用或者在土壤的表面进行，或者在地表层1至3英寸（2.5～7.5cm）的土壤中进行。当作为芽后除草剂使用时，通常将化合物以每英亩大约0.01至10磅的比例（大约0.01～11kg/ha）施用于杂草的地上部分。
在任何给定的情况下，施用量的最合适比例可以取决于下列因素，如：土壤类型、土壤PH值、土壤的有机物质成分、处理前后的降雨量和降雨密度、空气和土壤温度、每天的日光密度和日光持续时间等。所有这些因素都对该化合物控制给定杂草的使用效果有所影响。然而，一个本领域的专业人员能够通过常规实验很容易地确定出任一具体化合物的使用最适宜条件。
除草剂的使用可以包括对工业场所处的植被的控制或在农作物田地中对杂草的选择性控制。
下列实施例是对本发明的进一步说明，无论如何不能以任何方式认为它们限制了本发明的范围。
实施例1
3-[2-氯-5-[3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-（三氟甲基）-1（2H）-嘧啶基]苯基]-2-丙烯酸1-甲基乙酯（3号化合物）的制备。
步骤1：3-（2-氯-5-硝基苯基）-2-丙烯酸
将2-氯-5-硝基苯甲醛（100g，0.54mole）、丙二酸（122g，1.2mole）的吡啶（300ml）和哌啶（5ml）的混合物在100℃时加热1小时，在此期间有大量的气体产生。将反应混合物再回流几分钟后，令其冷却。收集生成的沉淀物，用水洗涤并干燥，得到标题物，产率为80%，m.p.226～228℃。
步骤2：3-（2-氯-5-硝基苯基）-2-丙烯酸1-甲基乙酯
将步骤1得到的酸（98g）与亚硫酰氯（300ml）一起回流2小时，然后除去过量的亚硫酰氯。向剩余物中加入异丙醇（300ml）并将整个反应物回流3小时。冷却后，得到黄色沉淀产物。过滤收集后，用碳酸氢钠水溶液洗涤，然后用水洗涤，干燥，得到标题物，产率为89%，m.p.74～75℃。
步骤3：3-（5-氨基-2-氯苯基）-2-丙烯酸1-甲基乙酯
将乙醇（144ml）、水（41ml）、盐酸（4.3ml）和铁粉（63g，100目）的混合物搅拌并加热到70℃，将步骤2得到的酯（98g，0.36mole）分批加入到上述混合物上;每次加入时都有热量放出。加完后将反应混合物回流3小时，并趁热过滤。冷却后产物被沉淀出来。将其过滤收集，用乙醇洗涤并干燥。产率为78%，m.p.98～100℃。
步骤4：2-（2-氯-5-异氰酸根合苯基）-2-丙烯酸1-甲基乙酯
将步骤3所得酯（26g）的乙酸乙酯（100ml）溶液滴加到搅拌着的光气的乙酸乙酯（200ml）饱和溶液中。不停地搅拌使光气连续进入溶液中。加完后，在常压下蒸除部分溶剂以便于除去过量的光气，剩余的溶剂在旋转式汽化器去除去。。将得到的剩余物蒸馏，得到异氰酸酯，b.p.133～140℃（0.15mm），产率为75%。
步骤5：3-[2-氯-5-[3，6-二氢-2，6-二氧代-4-（三氟甲基）-1（2H）-嘧啶基]苯基]-2-丙烯酸1-甲基乙酯，钠盐
将氢化钠（3.4g，60%，0.88mole）用石油醚洗涤，然后用无水THF（200ml）覆盖，0℃时，在30分钟内，搅拌着滴加3-氨基-4-三氟代-2-丁烯酸乙酯的无水THF（100ml）溶液进行处理。用干冰/丙酮浴将混合物冷却至-70℃，并在10分钟内用异氰酸酯（21.6g，0.08mole）的无水THF（100ml）溶液进行处理。加完后，将反应物在-70℃时搅拌2小时，然后令其升温至室温并放置过夜。除去大部分THF，向尿嘧啶的钠盐沉淀物中加入足够量的二氯甲烷。过滤收集钠盐，并用二氯甲烷洗涤，然后用石油醚（b.p.30-60℃）洗涤，并干燥，产率为94%。
步骤6：3-[2-氯-5-[3，5-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-（三氟甲基）-1（2H）-嘧啶基]苯基]-2-丙烯酸1-甲基乙酯
将步骤5所得钠盐（8.4g，0.02mole）的DMF（25ml）液用碘代甲烷（3ml）处理，并在室温下搅拌过夜。加入水，过滤收集得到的沉淀物，并从异丙醇中重结晶，得到最终产物，m.p.200～202℃，其NMR和IR与式（Ⅰ），其中X＝H，y＝cl，R＝CH3，R′＝CH（CH3）2的化合物一致。
实施例2
3-[2-氯-4-氟-5-[3，6-二氢-2，6-二氧代-3-甲基-4-（三氟甲基）-1（2H）-嘧啶基]苯基]-2-丙烯酸1-甲基乙酯（5号化合物）的制备
步骤1：3-（2-氯-4-氟苯基）-2-丙烯酸
如实施例1的步骤1，得到的产物是一白色固体，m.p.253～255℃，产率为75%。
步骤2：3-（2-氯-4-氟-5-硝基苯基）-2-丙烯酸
将步骤1的产物（51g，0.25mole）溶于浓硫酸（250ml）中，并冷至-5℃。在低于0℃的温度下滴加发烟硝酸（14ml，d 1.5）。将硝化混合物升温至室温并放置过夜。当把反应物倾入冰（3kg）中时得到一白色沉淀物，过滤收集，用水洗涤并干燥，m.p.164-171℃，产率为80%。
步骤3：3-（2-氯-4-氟-5-硝基苯基）-2-丙烯酸1-甲基乙酯
如实施例1的步骤2，分离得到产物产率为66%，m.p.95-96℃。
步骤4：3-（5-氨基-2-氯-4-氟苯基）-2-丙烯酸1-甲基乙酯
如实施例1的步骤3，制备产物，产率为76%，m.p.72-75℃。
步骤5：3-（2-氯-4-氟-5-异氰酸根合苯基）-2-丙烯酸1-甲基乙酯
如实施例1的步骤4，得到产物产率为54%，b.p.135-143℃（0.3mm）。
步骤6：3-[2-氯-4-氟-5-[3，6-二氢-2，6-二氧代-3-甲基-4-（三氟甲基）-1（2H）-嘧啶基]苯基]-2-丙烯酸1-甲基乙酯，钠盐
用相似于实施例1步骤5的方法，分离得到这个钠盐。
步骤7：3-[2-氯-4-氟-5-[3，6-二氢-2，6-二氧代-3-甲基-4-（三氟甲基）-1（2H）-嘧啶基]苯基]-2-丙烯酸1-甲基乙酯，
将步骤6所得钠盐（6.0g，0.014mole）的异丙醇（25ml）液与硫酸二甲酯（18g，0.015mole）混合，80℃时将反应混合物搅拌并加热2小时，然后在室温下放置过夜。过滤除去无机物质后，蒸去溶剂，得到一黄色沉淀物，产率为33%，m.p.137～139℃。
最终产物和中间体的NMR和IR光谱，以及元素分析都与理论值一致。
实施例3
基本上用上述方法制备本发明范围内的其它化合物。这些化合物的结构和熔点概括于下列表Ⅰ中。
表1
Compound R X Y R1M.P.℃
1 H H Cl CH（CH3）2260-264
2 Na H Cl CH（CH3）2300
3 CH3H Cl CH（CH3）2205-207
4 CH2CHCH2H Cl CH（CH3）2134-136
5 CH3F Cl CH（CH3）2137-139
6 CH3F Cl CH（CH3）CH2CH3131-133
7 CH3F Cl CH（CH2CH3）2106-107
8 CH3H H CH（CH3）2128-130
实施例4
芽前控制
为了说明本发明化合物作为芽前除草剂的效果，将下面所列的化合物的每一种取300mg溶于10ml丙酮中，丙酮液中已加入了30mg的乳化剂，乙氧基化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯。用蒸馏水将该溶液稀释至100ml。取10ml浓度为3000ppm的溶液用蒸馏水稀释至250ppm。以10 1b/A（11.2kg/ha）的比例施用化合物，即用46ml的250ppm的溶液浸润4.5英寸（11.25cm）塑料罐中的土壤表面，罐中已种上了下列杂草的种子：麻（Abutilon theophrasti Medic.）（VL），曼陀罗（Datura stramonium L.）（JW），圆叶牵牛（Ipomea purpurea L.Roth）（TM），柳枝稷（Panicum virgatum L.）（SG），稗（Echinolchloa crus-galli（L.）Beauv.）（BG），狗尾草（Setaria viridis（L.）Beauv.）（GF）。处理后测定两个星期与未处理的对照组相比较的杂草控制百分数。该实验结果概括于表Ⅱ中。表中的数据表明了本发明化合物显示的极好的除草效力。
表Ⅱ
芽前活性
（施量为11.2kg/ha的控制百分数%）
化合物 VL JW TM BG SG GF
1 50 50 0 0 0 0
2 95 0 0 0 0 0
3 100 100 100 100 100 100
4 25 40 0 70 75 100
5 100 100 100 100 100 100
6 100 100 100 100 100 100
7 100 100 25 100 100 100
8 0 - 0 0 0 0
实施例5
芽后控制
为了试验本发明化合物作为芽后除草剂的效果，用DEVILBISS[商标]喷雾器喷哂3000ppm的溶液（按照实施例4所述的方法制备），润湿杂草的叶子至有水滴点。其余的步骤与实施例4所述的相同。在杂草出芽后6天进行处理，杂草的品种与实施例4所述的相同。处理后测定两个星期杂草的控制百分数。该试验的结果概括于表Ⅲ中。
表Ⅲ
芽后活性
（施量为3000ppm的控制百分数10%）
化合物 VL JW TM BG SG GF
1 0 5 0 10 0 10
2 0 0 5 0 0 0
3 100 100 100 100 100 100
4 50 40 35 25 5 35
5 100 100 100 100 100 100
6 100 100 100 100 100 100
7 100 100 100 100 100 100
8 95 10 90 100 25 60
上述数据表明了本发明化合物显示的所期望的有选择性的芽后除草控制。
Claims (15)
1、一种下式化合物：
其中：
R是C1～C12烷基，直链的或支链的；C3-C12链烯基；
R1是C1-C12烷基，直链的或支链的，以及可以形成一个碳环；
X是氢或卤素；
Y是氢或卤素。
2、根据权利要求1的化合物，其中R是甲基，X是氢，Y是氯，R1是CH（CH3）2。
3、根据权利要求1的化合物，其中R是甲基，X是氟，Y是氯，R1是CH（CH3）2。
4、根据权利要求1的化合物，其中R是甲基，X是氟，Y是氯，R1是CH（CH3）CH2CH3。
5、根据权利要求1的化合物，其中R是甲基，X是氟，Y是氯，R1是CH（CH2CH3）2。
6、一种除草组合物，含有（a）权利要求1的化合物，和（b）合适的载体。
7、根据权利要求6的组合物，其中R是甲基，X是氢，Y是氯，R1是CH（CH3）2。
8、根据权利要求6的组合物，其中R是甲基，X是氟，Y是氯，R1是CH（CH3）2。
9、根据权利要求6的组合物，其中R是甲基，X是氟，Y是氯，R1是CH（CH3）CH2CH3。
10、根据权利要求6的组合物，其R是甲基，X是氟，Y是氯，R1是CH（CH2CH3）2。
11、一种控制有害植物生长的方法，包括向这些植物的滋生地施用除草有效量的权利要求1的化合物。
12、根据权利要求11的方法，其中R是甲基，X是氢，Y是氯，R1是CH（CH3）2。
13、根据权利要求11的方法，其中R是甲基，X是氟，Y是氯，R1是CH（CH3）2。
14、根据权利要求11的方法，其中R是甲基，X是氟，Y是氯，R1是CH（CH3）CH2CH3。
15、根据权利要求11的方法，其中R是甲基，X是氟，Y是氯，R1是CH（CH2CH3）2。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US474955 | 1990-02-02 | ||
| US07/474,955 US4979982A (en) | 1990-02-02 | 1990-02-02 | Herbicidal cinnamic ester uracils |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1054591A true CN1054591A (zh) | 1991-09-18 |
Family
ID=23885659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN91101126A Pending CN1054591A (zh) | 1990-02-02 | 1991-02-01 | 尿嘧啶肉桂酯除草剂 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4979982A (zh) |
| CN (1) | CN1054591A (zh) |
| AU (1) | AU7238691A (zh) |
| CS (1) | CS24291A2 (zh) |
| IE (1) | IE910217A1 (zh) |
| IL (1) | IL97074A0 (zh) |
| PT (1) | PT96645A (zh) |
| WO (1) | WO1991011442A1 (zh) |
| YU (1) | YU15291A (zh) |
| ZA (1) | ZA91466B (zh) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5084084A (en) * | 1989-07-14 | 1992-01-28 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient |
| DE69104071T2 (de) * | 1990-01-18 | 1995-05-11 | Nissan Chemical Ind Ltd | Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten. |
| DE4033808A1 (de) * | 1990-04-11 | 1991-10-17 | Bayer Ag | Naphthalinderivate |
| DE4131038A1 (de) * | 1991-09-20 | 1993-04-01 | Basf Ag | Substituierte 3-phenylurazile |
| US5399543A (en) * | 1993-04-21 | 1995-03-21 | Fmc Corporation | 3-[4-(phenylmethoxy)phenyl]-1-substituted-6-haloalkyl-uracil herbicides |
| DE4329537A1 (de) * | 1993-09-02 | 1995-03-09 | Basf Ag | Substituierte 1-Amino-3-phenyluracile |
| DE4424791A1 (de) * | 1994-07-14 | 1996-01-18 | Basf Ag | Substituierte Zimtoxim- und Zimthydroxamid-Derivate |
| US5580544A (en) * | 1995-03-29 | 1996-12-03 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Paste formulation useful for seed treatment and foliar treatment of plants |
| DE19528186A1 (de) * | 1995-08-01 | 1997-02-06 | Bayer Ag | Substituierte Phenyluracile |
| DE19612032A1 (de) * | 1996-03-27 | 1997-10-09 | Basf Ag | Substituierte 1-Methyl-3-benzyluracile |
| US5719103A (en) * | 1996-05-02 | 1998-02-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Powder formulation useful for seed treatment and foliar treatment of plants |
| DE19621311A1 (de) | 1996-05-28 | 1997-12-04 | Bayer Ag | Substituierte Phenyluracile |
| AU750045B2 (en) | 1998-07-09 | 2002-07-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted phenyl uracils |
| DE19927612A1 (de) * | 1999-06-17 | 2000-12-21 | Bayer Ag | Substituierte Phenyluracile |
| DE19932813A1 (de) | 1999-07-14 | 2001-01-18 | Bayer Ag | Substituierte Phenyluracile |
| DE19954312A1 (de) | 1999-11-11 | 2001-05-17 | Bayer Ag | Substituierte Phenyluracile |
| DE10016893A1 (de) | 2000-04-05 | 2001-10-18 | Bayer Ag | Substituierte Phenyluracile |
| DE10051981A1 (de) | 2000-10-20 | 2002-05-02 | Bayer Ag | Substituierte Phenyluracile |
| US7081436B2 (en) | 2001-01-26 | 2006-07-25 | General Electric Company | Paste formulation for seed treatment of plants |
| US6956129B2 (en) * | 2001-02-16 | 2005-10-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyhalogen-substituted cinnamic acids and cinnamic acid derivatives and a process for the preparation of polyhalogen-substituted cinnamic acids and cinnamic acid derivatives |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4338318A (en) * | 1979-03-23 | 1982-07-06 | Zoecon Corporation | Novel compositions and methods |
| DK167280B1 (da) * | 1985-03-20 | 1993-10-04 | Ciba Geigy Ag | 3-aryluracilderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, ukrudtsbekaempelsesmidler indeholdende disse derivater samt anvendelsen af derivaterne til ukrudtsbekaempelse |
| DE3603789A1 (de) * | 1986-02-07 | 1987-08-13 | Basf Ag | N-substituierte 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide |
| DK366887A (da) * | 1986-07-31 | 1988-05-13 | Hoffmann La Roche | Pyrimidinderivater |
| JPH02262565A (ja) * | 1988-12-19 | 1990-10-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ピリミジン誘導体、その製造法およびこれらを含有する除草剤ならびに除草剤組成物 |
| DE3901705A1 (de) * | 1989-01-21 | 1990-07-26 | Basf Ag | N-phenyltetrahydroindazolderivate der allgemeinen formeln ia und ib |
-
1990
- 1990-02-02 US US07/474,955 patent/US4979982A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-22 ZA ZA91466A patent/ZA91466B/xx unknown
- 1991-01-23 IE IE021791A patent/IE910217A1/en unknown
- 1991-01-24 AU AU72386/91A patent/AU7238691A/en not_active Abandoned
- 1991-01-24 WO PCT/US1991/000518 patent/WO1991011442A1/en not_active Ceased
- 1991-01-28 IL IL97074A patent/IL97074A0/xx unknown
- 1991-01-30 YU YU15291A patent/YU15291A/sh unknown
- 1991-02-01 PT PT96645A patent/PT96645A/pt unknown
- 1991-02-01 CN CN91101126A patent/CN1054591A/zh active Pending
- 1991-02-01 CS CS91242A patent/CS24291A2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA91466B (en) | 1991-11-27 |
| YU15291A (sh) | 1994-04-05 |
| PT96645A (pt) | 1991-10-31 |
| CS24291A2 (en) | 1991-09-15 |
| AU7238691A (en) | 1991-08-21 |
| WO1991011442A1 (en) | 1991-08-08 |
| IE910217A1 (en) | 1991-08-14 |
| IL97074A0 (en) | 1992-03-29 |
| US4979982A (en) | 1990-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101279951B (zh) | 2-嘧啶氧(硫)基苯甲酸基烯酸酯类化合物及其应用 | |
| CN1022369C (zh) | 含喹喔啉氧苯氧基丙酸杂环亚烷基酯的除草组合物及其应用 | |
| CN1040280C (zh) | 含有吡啶衍生物的除草组合物、其制备方法及应用 | |
| CN1328561A (zh) | 用作杀真菌剂的嘧啶－4－烯胺 | |
| US4979982A (en) | Herbicidal cinnamic ester uracils | |
| CN85101424A (zh) | 咪唑啉酮的制备方法及其在植物防护方面的应用 | |
| CN87100616A (zh) | 咪唑啉(硫)酮衍生物，其制备工艺及其在植保方面的应用 | |
| CN1082034A (zh) | 1-(3-卤-4-三氟甲基苯基)四唑啉酮衍生物 | |
| CN101407491B (zh) | 异吲哚类化合物及其应用 | |
| CN1129936A (zh) | 具有除草活性的取代1-氨基-3-苯基尿嘧啶 | |
| CN1050537A (zh) | 具有除草作用的氨磺酰类衍生物 | |
| CN1051729A (zh) | 咪唑类杀真菌剂 | |
| CN1033623A (zh) | 杀真菌用吡啶基环丙基甲脒 | |
| CN1028314C (zh) | 防治玉米田杂草组合物 | |
| CN1060008A (zh) | 4-喹喔啉氧基苯氧基烷基腈类除草剂 | |
| CN86101763A (zh) | 一种农药组合物 | |
| CN1064679C (zh) | 具有除草活性的硫代氨基甲酰基四唑啉酮类化合物 | |
| CN1075490C (zh) | O－苄基肟醚衍生物及其在作物保护组合物中的应用 | |
| JP2823359B2 (ja) | ピリミジニルアリールケトンオキシム | |
| CN1034923A (zh) | 新的硫代亚氨酸和脒杀虫剂 | |
| CN1319949C (zh) | 具有生物活性的菊酰硫脲嘧啶衍生物及其制备方法和农药组合物 | |
| CN1165231C (zh) | 除草组合物 | |
| CN87108192A (zh) | 二唑酮衍生物，其制备方法，及含有该衍生物的除草剂 | |
| CN1029930C (zh) | 用于控制真菌的植物保护剂 | |
| CN1323788A (zh) | 2－嘧啶氧基－n－酰氨基苯基苄胺类化合物、制备方法及其用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |