DE10051981A1 - Substituierte Phenyluracile - Google Patents

Substituierte Phenyluracile

Info

Publication number
DE10051981A1
DE10051981A1 DE10051981A DE10051981A DE10051981A1 DE 10051981 A1 DE10051981 A1 DE 10051981A1 DE 10051981 A DE10051981 A DE 10051981A DE 10051981 A DE10051981 A DE 10051981A DE 10051981 A1 DE10051981 A1 DE 10051981A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chlorine
fluorine
methyl
optionally substituted
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE10051981A
Other languages
English (en)
Inventor
Roland Andree
Hans-Georg Schwarz
Udo Schneider
Ralf Wischnat
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE10051981A priority Critical patent/DE10051981A1/de
Priority to ARP010104596A priority patent/AR030818A1/es
Priority to CNA018209467A priority patent/CN1481369A/zh
Priority to BR0114746-3A priority patent/BR0114746A/pt
Priority to RU2003114858/04A priority patent/RU2003114858A/ru
Priority to AU2360402A priority patent/AU2360402A/xx
Priority to MXPA03003426A priority patent/MXPA03003426A/es
Priority to JP2002537716A priority patent/JP2004531462A/ja
Priority to AU2002223604A priority patent/AU2002223604B2/en
Priority to EP01988711A priority patent/EP1330443A1/de
Priority to US10/399,359 priority patent/US6992044B1/en
Priority to CA002425884A priority patent/CA2425884A1/en
Priority to PL01360152A priority patent/PL360152A1/xx
Priority to PCT/EP2001/011589 priority patent/WO2002034725A1/de
Priority to KR10-2003-7005265A priority patent/KR20030041166A/ko
Publication of DE10051981A1 publication Critical patent/DE10051981A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Phenyluracile der Formel (I) DOLLAR F1 in welcher DOLLAR A R·1· für Wasserstoff, Amino oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht, DOLLAR A R·2· für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy-carbonyl steht, DOLLAR A R·3· für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht, DOLLAR A R·4· für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Alkoxy oder Halogen steht, DOLLAR A R·5· für Cyano, Thiocarbamoyl, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy steht, und DOLLAR A R·6· für eine gegebenfalls substituierte über N gebundene stickstoffhaltige heterocyclische Gruppierung steht, DOLLAR A Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel sowie Zwischenprodukte und Verfahren zu deren Herstellung.

Description

Substituierte Phenyluracile
Die Erfindung betrifft neue substituierte Phenyluracile, Verfahren zu ihrer Her­ stellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere als Herbizide.
Es ist bekannt, dass bestimmte substituierte Phenyluracile herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP-A-408382/US-A-5084084/US-A-5127935/US-A-5154755, EP-A-563384, EP-A-648749, US-A-4979982, US-A-5169430, WO-A-91/00278, WO-A-97/01541, WO-A-98/41093, WO-A-00/02866). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine nennenswerte Bedeutung erlangt.
Es wurden nun die neuen substituierten Phenyluracile der Formel (I)
in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy-carbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Alkoxy oder Halogen steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substitu­ iertes Alkyl oder Alkoxy steht, und
R6 für eine gegebenenfalls substituierte über N gebundene stickstoffhaltige heterocyclische Gruppierung steht,
- einschließlich aller möglichen tautomeren Formen der Verbindungen der all­ gemeinen Formel (I) und der möglichen Salze bzw. Säure- oder Basen- Addukte der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) -
gefunden.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl oder Alkandiyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - jeweils geradkettig oder verzweigt.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der oben und nachstehend auf­ geführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R2 steht bevorzugt für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkoxy-carbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkoxy oder Halogen.
R5 steht bevorzugt für Cyano, Thiocarbamoyl, Halogen oder jeweils gegebenen­ falls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R6 steht bevorzugt für eine über N gebundene, gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, C1-C4- Alkyl, Cyano-C1-C4-alkyl, Carboxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4- Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkyl- aminocarbonyl-C1-C4-alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy, Cyano-C1-C4-alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkoxy- C1-C4-alkoxy, Carboxy-C1-C4-alkoxy, C1-C4-Alkoxy-carbonyl-C1-C4-alkoxy, C1-C4-Alkylaminocarbonyl-C1-C4-alkoxy, Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonyl- C1-C4-alkoxy, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyloxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogenalkylsulfinyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl-amino, C1-C4-Alkoxy-carbonyl-amino, C1-C4-Alkyl-sulfonyl-amino, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Alkinyl, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C4-Halogen­ alkenyloxy, C2-C4-Alkinyloxy, C2-C4-Alkenylthio, C2-C4-Halogenalkenyl­ thio, C2-C4-Alkinylthio, C2-C4-Alkenylamino, C2-C4-Alkinylamino, (jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes) C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cyclo­ alkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio, C3-C6-Cycloalkylamino, C3-C6-Cycloalkyl- C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyloxy, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4- alkylthio, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkylamino, (jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy substituiertes) Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino substituierte 4- bis 12-gliedrige, gesättigte oder ungesättigte, monocyclische oder bi­ cyclische, stickstoffhaltige heterocyclische Gruppierung, welche 1 bis 4 Heteroatome, davon bis zu 4 Stickstoffatome und gegebenenfalls zusätzlich 1 bis 3 Sauerstoffatome, Schwefelatome, -SO-Gruppen, -SO2-Gruppen, -CO- Gruppen und/oder -CS-Gruppen enthält.
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy­ carbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl.
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methoxy, Ethoxy, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom.
R5 steht besonders bevorzugt für Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy.
R6 steht besonders bevorzugt für eine über N gebundene gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyano-n-propyl, Cyano-i-propyl, Carboxymethyl, Carboxyethyl, Carboxy-n-propyl, Carboxy-i-propyl, Fluormethyl, Chlor­ methyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Tri­ chlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Fluordichlorethyl, Chlordifluorethyl, Tetrafluorethyl, Chlortrifluorethyl, Di­ chlordifluorethyl, Pentafluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i- Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-Propoxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxypropyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonyl­ methyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxy­ carbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methoxycarbonylpropyl, Ethoxycarbonylpropyl, Methylaminocarbonylmethyl, Ethylaminocarbonyl­ methyl, n- oder i-Propylaminocarbonylmethyl, Methylaminocarbonylethyl, Ethylaminocarbonylethyl, n- oder i-Propylaminocarbonylethyl, Dimethyl­ aminocarbonylmethyl, Dimethylaminocarbonylethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Cyanomethoxy, Cyanoethoxy, Cyano-n-propoxy, Cyano-i- propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordichlor­ methoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy, Trichlorethoxy, Fluor­ dichlorethoxy, Chlordifluorethoxy, Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, n- oder i-Propoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, n- oder i-Propoxy­ ethoxy, Carboxymethoxy, Carboxyethoxy, Methoxycarbonylmethoxy, Ethoxycarbonylmethoxy, n- oder i-Propoxycarbonylmethoxy, Methoxy­ carbonylethoxy, Ethoxycarbonylethoxy, n- oder i-Propoxycarbonylethoxy, Methylaminocarbonylmethoxy, Ethylaminocarbonylmethoxy, n- oder i- Propylaminocarbonylmethoxy, Methylaminocarbonylethoxy, Ethylamino­ carbonylethoxy, n- oder i-Propylaminocarbonylethoxy, Dimethylamino­ carbonylmethoxy, Dimethylaminocarbonylethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Di­ fluormethylthio, Trifluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Chlordifluor­ methylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluor­ methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Tri­ fluormethylsulfonyl, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes) Acetylamino, Propionylamino, n- oder i- Butyroylamino, durch Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes) Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes) Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo­ hexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo­ propylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclo­ propylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexyl­ methoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethyl­ thio, Cyclohexylmethylthio, Cyclopropylmethylamino, Cyclobutylmethyl­ amino, Cyclopentylmethylamino, Cyclohexylmethylamino, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substitu­ iertes) Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino substituierte, gesättigte oder ungesättigte, monocyclische oder bicyclische, stickstoffhaltige heterocyclische Gruppie­ rung aus der Reihe Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Isoxazo­ lidinyl, Triazolyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperazinyl,
oder für eine der nachstehenden Gruppierungen
worin jeweils die gestrichelt gezeichnete Bindung eine Einfachbindung oder eine Doppelbindung ist, und worin jeder Heterocyclus bevorzugt nur zwei Substituenten der Definition R7 und/oder R8 in beliebiger Kombination trägt.
Q steht für Sauerstoff.
R7 steht für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl­ sulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i- Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl­ thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, für Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Di-n-propylamino oder Di-i-propylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub­ stituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propenyl­ oxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propenylamino oder Butenyl­ amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclo­ butyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutyl­ methoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclopropylmethylamino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentylmethylamino oder Cyclohexylmethylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino.
R8 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für jeweils ge­ gebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino, für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl, Ethinyl, Propinyl oder Propenyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo­ hexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino oder Methyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thio­ carbamoyl, für jeweils durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl, oder für Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Methoxy.
R6 steht ganz besonders bevorzugt für eine über N gebundene, gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyano-n-propyl, Cyano-i-propyl, Carboxymethyl, Carboxyethyl, Carboxy-n-propyl, Carboxy-i-propyl, Fluormethyl, Chlor­ methyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Tri­ chlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluorethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Fluordichlorethyl, Chlordifluorethyl, Tetrafluorethyl, Chlortrifluorethyl, Di­ chlordifluorethyl, Pentafluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i- Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-Propoxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxypropyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonyl­ methyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxy­ carbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methoxycarbonylpropyl, Ethoxycarbonylpropyl, Methylaminocarbonylmethyl, Ethylaminocarbonyl­ methyl, n- oder i-Propylaminocarbonylmethyl, Methylaminocarbonylethyl, Ethylaminocarbonylethyl, n- oder i-Propylaminocarbonylethyl, Dimethyl­ aminocarbonylmethyl, Dimethylaminocarbonylethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Cyanomethoxy, Cyanoethoxy, Cyano-n-propoxy, Cyano-i- propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordichlor­ methoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy, Trichlorethoxy, Fluor­ dichlorethoxy, Chlordifluorethoxy, Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, n- oder i-Propoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, n- oder i-Propoxy­ ethoxy, Carboxymethoxy, Carboxyethoxy, Methoxycarbonylmethoxy, Ethoxycarbonylmethoxy, n- oder i-Propoxycarbonylmethoxy, Methoxy­ carbonylethoxy, Ethoxycarbonylethoxy, n- oder i-Propoxycarbonylethoxy, Methylaminocarbonylmethoxy, Ethylaminocarbonylmethoxy, n- oder i- Propylaminocarbonylmethoxy, Methylaminocarbonylethoxy, Ethylamino­ carbonylethoxy, n- oder i-Propylaminocarbonylethoxy, Dimethylamino­ carbonylmethoxy, Dimethylaminocarbonylethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Di­ fluormethylthio, Trifluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Chlordifluor­ methylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluor­ methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Tri­ fluormethylsulfonyl, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes) Acetylamino, Propionylamino, n- oder i- Butyroylamino, durch Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes) Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonylamino, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes) Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo­ hexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo­ propylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclo­ propylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexyl­ methoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethyl­ thio, Cyclohexylmethylthio, Cyclopropylmethylamino, Cyclobutylmethyl­ amino, Cyclopentylmethylamino, Cyclohexylmethylamino, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substitu­ iertes) Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino substituierte, gesättigte oder ungesättigte, monocyclische oder bicyclische, stickstoffhaltige heterocyclische Gruppie­ rung aus der Reihe Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Isoxazo­ lidinyl, Triazolyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperazinyl,
oder für eine der nachstehenden Gruppierungen
worin jeweils die gestrichelt gezeichnete Bindung eine Einfachbindung oder eine Doppelbindung ist, und worin jeder Heterocyclus bevorzugt nur zwei Substituenten der Definition R7 und/oder R8 in beliebiger Kombination trägt.
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Fluor, Chlor, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio substituiertes Methyl oder Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Methylthio, für Methylamino, Ethylamino, Di­ methylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo­ pentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy oder Cyclohexyloxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Benzyl oder Benzyloxy.
R8 steht bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für jeweils gegebe­ nenfalls durch Fluor und/oder Chlor, Methoxy oder Ethoxy substitu­ iertes Methyl oder Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo­ hexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.
R2 steht am meisten bevorzugt für jeweils durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, oder für Methoxycarbony oder Ethoxy­ carbonyl.
R3 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder für ge­ gebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl.
R5 steht am meisten bevorzugt für Cyano, Chlor oder Brom.
R6 steht am meisten bevorzugt für eine über N gebundene, gegebenenfalls durch Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituierte heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Pyrrolidinyl, Isoxazolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperazinyl oder
für eine der nachstehenden Gruppierungen
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise auch Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C1-C4-Alkylammonium-, Di-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tetra-(C1-C4-alkyl)-ammonium, Tri-(C1-C4-alkyl)- sulfonium-, C5- oder C6-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C1-C2-alkyl)-benzyl- ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher A1, A2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 die oben angegebenen Bedeutungen haben, oder auch Komplexver­ bindungen (Koordinationsverbindungen) dieser Verbindungen mit Metallen wie Kupfer, Eisen, Kobalt, Nickel.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevor­ zugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welcher eine Kombination der vorstehend als am meisten bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste­ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor­ zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder Methyl steht,
R2 für Cyano oder Trifluormethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Methyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor oder Brom steht,
R6 für die nachstehende Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff steht,
R7 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Tod, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethyl­ sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, für Methylamino, Ethyl­ amino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl, Ethinyl, Propinyl, Propenyloxy, Propenylthio oder Propenylamino, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub­ stituiertes Cyclopropyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino steht, und
R8 für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cyclopropyl, oder für je­ weils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht.
Die neuen substituierten Phenyluracile der allgemeinen Formel (I) weisen interes­ sante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Man erhält die neuen substituierten Phenyluracile der allgemeinen Formel (I), wenn man Halogenmethyl-phenyluracile der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben und
X für Halogen steht,
mit Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (III)
H-R6 (III)
in welcher
R6 die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel und gege­ benenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt,
und gegebenenfalls im Anschluss daran die so erhaltenen Verbindungen der allge­ meinen Formel (I) auf übliche Weise - im allgemeinen durch elektrophile oder nucleophile Substitutionsreaktionen bzw. Oxidations- oder Reduktionsreaktionen bzw. Additionsreaktionen - im Rahmen der Substituentendefinition in andere Ver­ bindungen der allgemeinen Formel (I) umwandelt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Definition umge­ wandelt werden, beispielsweise durch Aminiening bzw. Alkylierung (z. B. R1: H → NH2, H → CH3), Umsetzung mit Dicyan bzw. Hydrogensulfid (z. B. R5: Br → CN, CN → CSNH2, vgl. die Herstellungsbeispiele).
Verwendet man beispielsweise 2-Brommethyl-5-fluor-4-(3-methyl-2,6-dioxo-4-tri­ fluormethyl-3,6-dihydro-1(2H)-pyrimidinyl)-benzonitril und Morpholin als Aus­ gangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all­ gemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenmethyl-phenyl­ uracile sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben R1, R2, R3, R4 und R5 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Be­ deutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungs­ gemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevor­ zugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für R1, R2, R3, R4, R5 und R6 angegeben worden sind; X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere für Chlor oder Brom.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur be­ kannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Halogenmethyl-phenyluracile der allgemeinen Formel (II), wenn man Methylphenyluracile der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Halogenierungsmitteln, wie z. B. N-Brom-succinimid oder N-Chlor-succinimid, in Gegenwart von Reaktionshilfsmitteln, wie z. B. 2,2'-Azo-bis-(2-methyl-propion­ säurenitril) alias 2,2'-Azoisobuttersäurenitril, und in Gegenwart von Verdünnungs­ mitteln, wie z. B. Tetrachlormethan, bei Temperaturen zwischen 50°C und 100°C um­ setzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die als Vorprodukte benötigten Methylphenyluracile der allgemeinen Formel (IV) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die neuen Methylphenyluracile der allgemeinen Formel (IV), wenn man Aminoalkensäureester der allgemeinen Formel (V)
in welcher
R1, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl (vorzugsweise C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere Methyl oder Ethyl) steht,
mit Methylphenylisocyanaten der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben,
oder mit Methylphenylurethanen (Methylphenylcarbamaten) der allgemeinen Formel (VII)
in welcher
R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl (vorzugsweise C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere Methyl oder Ethyl) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Natriumhydrid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittel, wie z. B. N,N-Dimethyl­ formamid, bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C umsetzt,
und gegebenenfalls im Anschluss daran die so erhaltenen Verbindungen der allge­ meinen Formel (IV) auf übliche Weise - im allgemeinen durch elektrophile oder nucleophile Substitutionsreaktionen - im Rahmen der Substituentendefinition in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) umwandelt.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) können nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) gemäß obiger Definition umge­ wandelt werden, beispielsweise durch Aminierung bzw. Alkylierung (z. B. R1: H → NH2, H → CH3), Umsetzung mit Dicyan bzw. Hydrogensulfid (z. B. R5: Br → CN, CN → CSNH2, vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die als Vorprodukte benötigten Aminoalkensäureester der allgemeinen Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 9 (1972), 513-522).
Die weiter als Vorprodukte benötigten Methylphenylisocyanate der allgemeinen Formel (VI) bzw. die Methylphenylurethane der allgemeinen Formel (VII) sind mit Ausnahme der Verbindung 3-Methyl-4-brom-phenylisocyanat (vgl. GB-A-1503244) bzw. der Verbindungen N-(4-Brom-3-methyl-phenyl)-carbaminsäure-O-methylester und -O-ethylester (vgl. WO-A-96/19477) noch nicht aus der Literatur bekannt und sind unter Ausnahme der vorausgehend einzeln genannten Verbindungen (4-Brom-3- methyl-phenylisocyanat, N-(4-Brom-3-methyl-phenyl)-carbaminsäure-O-methylester und -O-ethylester) als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Besonders bevorzugt werden hierbei die neuen Verbindungen 4-Brom-2-fluor-5- methyl-phenylisocyanat und 4-Cyano-2-fluor-5-methyl-phenylisocyanat sowie N-(4- Brom-2-fluor-5-methyl-phenyl)-carbaminsäure-O-methylester und -O-ethylester und N-(4-Cyano-2-fluor-5-methyl-phenyl)-carbaminsäure-O-methylester und -O-ethyl­ ester.
Man erhält die Methylphenylisocyanate der allgemeinen Formel (VI), wenn man Toluidinderivate der allgemeinen Formel (VIII)
in welcher
R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Phosgen in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Chlorbenzol, bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C umsetzt (vgl. auch EP-A-648749).
Man erhält die Methylphenylurethane der allgemeinen Formel (VII), wenn man Toluidinderivate der allgemeinen Formel (VIII)
in welcher
R4 und R5 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorcarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX)
RO-CO-Cl (IX)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z. B. Pyridin, und gegebenen­ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Methylenchlorid, bei Tempe­ raturen zwischen -20°C und +100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die als Vorprodukte benötigten Toluidinderivate der allgemeinen Formel (VIII) sind mit Ausnahme der Verbindungen 4-Amino-2-methyl-benzonitril (vgl. US-A- 4 191 775) und 4-Brom-3-methyl-anilin (vgl. WO-A-98/50358) noch nicht aus der Literatur bekannt und sind unter Ausnahme der Verbindungen 4-Amino-2-methyl­ benzonitril und 4-Brom-3-methyl-anilin auch als neue Stoffe Gegenstand der vor­ liegenden Anmeldung. Besonders bevorzugt werden hierbei die neuen Verbindungen 4-Brom-2-fluor-5-methyl-anilin und 4-Cyano-2-fluor-5-methyl-anilin (alias 4- Amino-5-fluor-2-methyl-benzonitril).
Man erhält die Toluidinderivate der allgemeinen Formel (VIII), wenn man Toluidine der allgemeinen Formel (X)
in welcher
R4 die oben angegebene Bedeutung hat,
mit einem Bromierungsmittel, wie z. B. Benzyl-trimethylammonium-tribromid, ge­ gebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Calciumcarbonat, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel, wie z. B. Di­ chlormethan und Methanol, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele), und gegebenenfalls die so erhaltenen 4-Brom-3-methyl- anilin-Derivate mit einem Cyanierungsmittel, wie z. B. Kupfer(I)-cyanid, gegebenen­ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. N,N-Dimethyl-formamid, bei Temperaturen zwischen 120°C und 180°C umsetzt.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all­ gemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Stickstoffhetero­ cyclen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) hat R6 vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt oder am meisten bevorzugt für R6 angegeben worden ist.
Die Verbindungen der Formel (IX) und (X) sind bekannte organische Chemikalien. In der allgemeinen Formel (X) hat R4 vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R4 angegeben worden ist.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte organische Chemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Reaktionshilfs­ mittel durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erd­ alkalimetall-, -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium­ carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-di­ isopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclo­ hexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3- Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl­ pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU).
Als weitere Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen auch Phasentransfer-Katalysatoren in Betracht. Als Beispiele für solche Katalysatoren seien genannt:
Tetrabutylammonium-bromid, Tetrabutylammonium-chlorid, Tetraoctylammonium­ chlorid, Tetrabutylammonium-hydrogensulfat, Methyl-trioctylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-chlorid, Hexadecyl-trimethylammonium-bromid, Benzyl-trimethylammonium-chlorid, Benzyl-triethylammonium-chlorid, Benzyl-tri­ methylammonium-hydroxid, Benzyl-triethylarnmonium-hydroxid, Benzyl-tributyl­ ammonium-chlorid, Benzyl-tributylammonium-bromid, Tetrabutylphosphonium- bromid, Tetrabutylphosphonium-chlorid, Tributyl-hexadecylphosphonium-bromid, Butyl-triphenylphosphonium-chlorid, Ethyl-trioctylphosphonium-bromid, Tetra­ phenylphosphonium-bromid.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Verdünnungs­ mittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsge­ mäßen Verfahrens kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; lEther, wie Diethylether, Diisopropyl­ ether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethyl­ acetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphor­ säuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykol­ monomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge­ führt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzu­ führen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch mög­ lich, eine der Komponenten in einem größeren. Überschuß zu verwenden. Die Um­ setzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allge­ meinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufar­ beitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab­ tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf­ wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen ver­ wendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentra­ tion zur Totalunkrautbekämpfung, z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsge­ mäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk­ samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und di­ kotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Sie lassen sich gege­ benenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie er­ wünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natür­ lich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispiels­ weise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirk­ stoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z. B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbe­ sondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im­ prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl­ naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Ge­ steinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont­ morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum­ erzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol- Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfit­ ablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho­ lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro­ cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin­ farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessern ("Safenern") zur Unkrautbekämpfung ver­ wendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbekämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulf­ uron(-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil(-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cini­ don(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Clor­ ansulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Dichlorprop(-P), Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimetha­ metryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P- ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone(-sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-butoxypropyl, -meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl, -P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Lin­ uron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Metha­ benzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Napro­ anilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone(-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quin­ oclamine, Quizalofop(-Pethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulf­ uron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tio­ carbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri­ diphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron(-methyl), Tritosulfuron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen­ nährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge­ arbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden­ fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Eine Mischung aus 1,20 g (1,63 mMol) 2-Brommethyl-5-fluor-4-(3-methyl-2,6- dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-1(2H)-pyrimidinyl)-benzonitril, 0,15 g (1,54 mMol) 4-Methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on, 0,45 g (3,25 mMol) Kaliumcarbonat und 50 ml Acetonitril wird 18 Stunden unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Anschließend wird unter vermindertem Druck am Rotationsverdampfer ein­ geengt, der Rückstand in 1 N-Salzsäure aufgenommen und mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt und der Rückstand säulenchromato­ grafisch - Kieselgel, 1. Fraktion mit Methylenchlorid, 2. Fraktion mit Essigsäueethyl­ ester, 3. Fraktion mit Methanol - gereinigt, wobei aus der 3. Fraktion das Produkt durch Einengen isoliert wird.
Man erhält 0,32 g (46% der Theorie) 5-Fluor-4-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluor­ methyl-3,6-dihydro-1(2H)-pyrimidinyl)-2-[(4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-1,2,4- triazol-1-yl)-methyl]-benzonitril.
1H-NMR (DMSO-D6, δ): 6,57 ppm.
Analog zu Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des er­ findungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) her­ gestellt werden.
Tabelle 1
Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato­ graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
  • a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphor­ säure, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
  • b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01-molare wässrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit b) markiert.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff­ atomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Ausgangsstoffe der Formel (II)
Beispiel (II-1)
Eine Mischung aus 0,80 g (2,44 mMol) 5-Fluor-2-methyl-4-(3-methyl-2,6-dioxo-4- trifluormethyl-3,6-dihydro-1(2H)-pyrimidinyl)-benzonitril, 0,52 g (2,93 mMol) N- Brom-succinimid, 0,10 g 2,2'-Azodiisobuttersäurenitril und 50 ml Tetrachlormethan wird 18 Stunden unter Rückfluss zum Sieden erhitzt und nach Abkühlen auf Raum­ temperatur in einem Scheidetrichter auf 5%ige wässrige Natriumhydrogencarbonat- Lösung gegeben. Die wässrige Phase wird abgetrennt und zweimal mit Methylen­ chlorid geschüttelt. Die organischen Phasen werden vereinigt, mit Natriumsulfat ge­ trocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 1,20 g (68% der Theorie bei einem Gehalt von 56%) 2-Brommethyl-5- fluor-4-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-1(2H)-pyrimidinyl)-benzo­ nitril.
1H-NMR (DMSO-D6, δ): 4,68 ppm.
Analog zu Beispielen (II-1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (II) hergestellt werden.
Tabelle 2
Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)
Ausgangsstoffe der Formel (IV)
Beispiel (IV-1)
2,5 g Natriumhydrid werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Mischung aus 14,5 g (78 mMol) 3-Amino-4,4,4-trifluor-crotonsäure-ethylester und 200 ml N-Methyl-pyrrolidon gegeben und die Mischung wird 15 Minuten bei Raum­ temperatur gerührt. Dann werden 14,3 g (52 mMol) N-(4-Brom-2-fluor-5-methyl­ phenyl)-O-ethylcarbamidsäureester dazu gegeben und die Reaktionsmischung wird 8 Stunden unter Rückfluss zum Sieden erhitzt und anschließend noch 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Mischung wird dann auf 300 ml 1 N-Salzsäure ge­ gossen und das kristallin angefallene Produkt wird durch Absaugen isoliert.
Man erhält 14,7 g (77% der Theorie) 3-(4-Brom-2-fluor-5-methyl-phenyl)-6-trifluor­ methyl-2,4(1H,3H)-pyrimidindion vom Schmelzpunkt 186°C.
Beispiel (IV-2)
Folgeumsetzung
Eine Mischung aus 19,4 g (53 mMol) 3-(4-Brom-2-fluor-5-methyl-phenyl)-6- trifluormethyl-2,4(1H,3H)-pyrimidindion, 8,0 g (63 mMol) Dimethylsulfat, 11,0 g (79 mMol) Kaliumcarbonat und 100 ml Aceton wird 15 Stunden unter Rühren zum Rückfluss erhitzt. Anschließend wird unter vermindertem Druck eingeengt, der Rückstand in Essigsäureethylester aufgenommen und mit 1 N-Salzsäure gewaschen. Die wässrige Phase wird wiederum mit Essigsäureethylester extrahiert. Die ver­ einigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat ge­ trocknet und über Kieselgel abgesaugt. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt und der Rückstand säulenchromatografisch - Kieselgel, Chloroform/Essig­ säureethylester (Vol.: 2 : 1) - gereinigt.
Man erhält 10,0 g (50% der Theorie) 3-(4-Brom-2-fluor-5-methyl-phenyl)-1-methyl- 6-trifluormethyl-2,4(1H,3H)-pyrimidindion.
1H-NMR (DMSO-D6, δ): 6,56 ppm.
Beispiel (IV-3)
Folgeumsetzung
2,10 g (5,5 mMol) 3-(4-Brom-2-fluor-5-methyl-phenyl)-1-methyl-6-trifluormethyl- 2,4(1H,3H)-pyrimidindion werden in 5 ml N,N-Dimethyl-formamid vorgelegt und unter Argon 30 Minuten auf 160°C am Wasserabscheider erhitzt. Bei ca. 70°C werden dann 0,57 g (6,3 mMol) Kupfer(I)-cyanid dazu gegeben und die Reaktions­ mischung wird 5 Stunden bei 150°C und weitere 18 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Anschließend wird unter vermindertem Druck eingeengt und der Rückstand mit 1,34 g Eisen(III)-chlorid und 50 ml Wasser versetzt. Nach Ansäuern mit 1 N-Salzsäure wird die Mischung 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird mit Essigsäureethylester extrahiert, die organische Phase mit Wasser und mit gesättigter wässriger Natriumchlorid-Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat ge­ trocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,08 g (60% der Theorie) 5-Fluor-2-methyl-4-(3-methyl-2,6-dioxo-4-tri­ fluormethyl-3,6-dihydro-1(2H)-pyrimidinyl)-benzonitril vom Schmelzpunkt 186°C.
1H-NMR (DMSO-D6, δ): 6,60 ppm.
Ausgangsstoffe der Formel (VII)
Beispiel (VII-1)
Eine Mischung aus 15,0 g (74 mMol) 4-Brom-2-fluor-5-methyl-anilin, 9,5 g (88 mMol) Chlorameisensäure-ethylester, 11,6 g Pyridin und 500 ml Methylen­ chlorid wird 2 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Nach Zugabe von weiteren 0,5 ml Chlorameisensäure-ethylester wird das Rühren der Mischung eine weitere Stunde fortgesetzt. Anschließend wird die Mischung mit 1 N-Salzsäure ge­ waschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungs­ mittel unter vermindertem Druck sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 14,4 g (70% der Theorie) N-(4-Brom-2-fluor-5-methyl-phenyl)-O-ethyl­ carbamidsäureester als öligen Rückstand.
1H-NMR (DMSO-D6, δ): 7,61 + 7,63 ppm (d).
Ausgangsstoffe der Formel (VIII):
Beispiel (VIII-1)
13,5 g (108 mMol) 2-Fluor-5-methyl-anilin werden in einer Mischung aus 1 Liter Methylenchlorid und 400 ml Methanol vorgelegt und unter Rühren nach einander mit 20 g Calciumcarbonat (Pulver) - portionsweise - und einer Lösung von 44,6 g (110 mMol) Benzyl-trimethylammonium-tribromid in 250 ml Methylen­ chlorid/Methanol (Vol.: 5 : 2) - tropfenweise - versetzt. Das Rühren der Mischung wird fortgesetzt, bis die orange Färbung verschwunden ist. Anschließend wird filtriert, das Filtrat unter vermindertem Druck am Rotationsverdampfer eingeengt, der Rückstand mit 200 ml Wasser versetzt und mehrfach mit Methyl-t-butylether ex­ trahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingeengt und der Rückstand mit Cyclohexan zur Kristallisation gebracht.
Man erhält 12,0 g (55% der Theorie) 4-Brom-2-fluor-5-methyl-anilin vom Schmelz­ punkt 57°C.
Anwendungsbeispiele Beispiel A Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, dass die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 3, 4, 6, 7, 8, 9, 12, 13, 16, 17, 18 und 19 bei zum Teil guter Verträglichkeit gegen­ über Kulturpflanzen, wie z. B. Mais, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.
Beispiel B Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis 15 cm haben so, dass die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, dass in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 16, 17, 18 und 19 bei teilweise guter Verträglich­ keit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Mais und Weizen, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims (22)

1. Verbindungen der Formel (I)
in welcher
R1 für Wasserstoff, Amino oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gege­ benenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy-carbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Alkoxy oder Halogen steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Halogen oder jeweils gegebenenfalls sub­ stituiertes Alkyl oder Alkoxy steht, und
R6 für eine gegebenenfalls substituierte über N gebundene stickstoff­ haltige heterocyclische Gruppierung steht,
- einschließlich aller möglichen tautomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und der möglichen Salze bzw. Säure- oder Basen-Addukte der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) -.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Amino, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gege­ benenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl oder Alkoxy-carbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls durch Halogen substitu­ iertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkoxy oder Halogen steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Halogen oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und
R6 für eine über N gebundene, gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Halogen, C1-C4- Alkyl, Cyano-C1-C4-alkyl, Carboxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy-carbonyl-C1-C4-alkyl, C1- C4-Alkylaminocarbonyl-C1-C4-alkyl, Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy, Cyano-C1-C4-alkoxy, C1-C4-Halogen­ alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkoxy, Carboxy-C1-C4-alkoxy, C1-C4- Alkoxy-carbonyl-C1-C4-alkoxy, C1-C4-Alkylaminocarbonyl-C1-C4- alkoxy, Di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonyl-C1-C4-alkoxy, C2-C4- Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyloxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen­ alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Halogenalkylsulfinyl, C1-C4- Alkylsulfonyl, C1-C4-Halogenalkylsulfonyl, C1-C4-Alkyl-carbonyl- amino, C1-C4-Alkoxy-carbonyl-amino, C1-C4-Alkyl-sulfonyl-amino, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Halogenalkenyl, C2-C4-Alkinyl, C2-C4- Alkenyloxy, C2-C4-Halogenalkenyloxy, C2-C4-Alkinyloxy, C2-C4- Alkenylthio, C2-C4-Halogenalkenylthio, C2-C4-Alkinylthio, C2-C4- Alkenylamino, C2-C4-Alkinylamino, (jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes) C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3- C6-Cycloalkylthio, C3-C6-Cycloalkylamino, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4- alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyloxy, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4- alkylthio, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkylamino, (jeweils gegebenen­ falls durch Nitro, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy substituiertes) Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino substituierte 4- bis 12-gliedrige, gesättigte oder un­ gesättigte, monocyclische oder bicyclische, stickstoffhaltige hetero­ cyclische Gruppierung steht, welche 1 bis 4 Heteroatome, davon bis zu 4 Stickstoffatome und gegebenenfalls zusätzlich 1 bis 3 Sauerstoff­ atome, Schwefelatome, -SO-Gruppen, -SO2-Gruppen, -CO-Gruppen und/oder -CS-Gruppen enthält.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Amino, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub­ stituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl oder jeweils gege­ benenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substitu­ iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy­ carbonyl, n- oder i-Propoxy-carbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R4 für Wasserstoff, Methoxy, Ethoxy, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gege­ benenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht,
R6 für eine über N gebundene gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyano­ methyl, Cyanoethyl, Cyano-n-propyl, Cyano-i-propyl, Carboxy­ methyl, Carboxyethyl, Carboxy-n-propyl, Carboxy-i-propyl, Fluor­ methyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluor­ methyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluor­ ethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Fluordichlorethyl, Chlordifluor­ ethyl, Tetrafluorethyl, Chlortrifluorethyl, Dichlordifluorethyl, Penta­ fluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-Propoxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxypropyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxy­ carbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methoxycarbonyl­ propyl, Ethoxycarbonylpropyl, Methylaminocarbonylmethyl, Ethyl­ aminocarbonylmethyl, n- oder i-Propylaminocarbonylmethyl, Methyl­ aminocarbonylethyl, Ethylaminocarbonylethyl, n- oder i-Propyl­ aminocarbonylethyl, Dimethylaminocarbonylmethyl, Dimethylamino­ carbonylethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Cyanomethoxy, Cyanoethoxy, Cyano-n-propoxy, Cyano-i-propoxy, Fluormethoxy, Di­ fluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Chlordifluor­ methoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy, Trichlorethoxy, Fluordichlorethoxy, Chlordifluorethoxy, Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, n- oder i- Propoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, n- oder i-Propoxy­ ethoxy, Carboxymethoxy, Carboxyethoxy, Methoxycarbonylmethoxy, Ethoxycarbonylmethoxy, n- oder i-Propoxycarbonylmethoxy, Methoxycarbonylethoxy, Ethoxycarbonylethoxy, n- oder i-Propoxy­ carbonylethoxy, Methylaminocarbonylmethoxy, Ethylaminocarbonyl­ methoxy, n- oder i-Propylaminocarbonylmethoxy, Methylamino­ carbonylethoxy, Ethylaminocarbonylethoxy, n- oder i-Propylamino­ carbonylethoxy, Dimethylaminocarbonylmethoxy, Dimethylamino­ carbonylethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Tri­ fluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluor­ methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl­ sulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes) Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, durch Methoxycarbonyl­ amino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes) Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonyl­ amino, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub­ stituiertes) Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo­ propyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclo­ propylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo­ propylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclo­ hexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentyl­ methoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutyl­ methylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclo­ propylmethylamino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentylmethyl­ amino, Cyclohexylmethylamino, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes) Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino substituierte, gesättigte oder unge­ sättigte, monocyclische oder bicyclische, stickstoffhaltige heterocyc­ lische Gruppierung aus der Reihe Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Isoxazolidinyl, Triazolyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperazinyl steht,
oder für eine der nachstehenden Gruppierungen steht,
Q für Sauerstoff steht,
R7 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methyl­ sulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl­ sulfonyl, für Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Di-n-propyl­ amino oder Di-i-propylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Propenyloxy, Butenyloxy, Propenylthio, Butenyl­ thio, Propenylamino oder Butenylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclo­ pentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclo­ pentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclo­ butylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropyl­ methoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexyl­ methoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclo­ pentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclopropylmethylamino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentylmethylamino oder Cyclohexylmethylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenyl­ thio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino steht, und
R8 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl, Ethinyl, Propinyl oder Propenyloxy, für jeweils ge­ gebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclo­ butylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Amino oder Methyl steht,
R2 für Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, für jeweils durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Ethyl, oder für Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenen­ falls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl oder Methoxy steht,
R6 für eine über N gebundene, gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyano­ methyl, Cyanoethyl, Cyano-n-propyl, Cyano-i-propyl, Carboxy­ methyl, Carboxyethyl, Carboxy-n-propyl, Carboxy-i-propyl, Fluor­ methyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Chlordifluor­ methyl, Fluorethyl, Chlorethyl, Difluorethyl, Dichlorethyl, Chlorfluor­ ethyl, Trifluorethyl, Trichlorethyl, Fluordichlorethyl, Chlordifluor­ ethyl, Tetrafluorethyl, Chlortrifluorethyl, Dichlordifluorethyl, Penta­ fluorethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n- oder i-Propoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-Propoxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxypropyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- oder i-Propoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxy­ carbonylethyl, n- oder i-Propoxycarbonylethyl, Methoxycarbonyl­ propyl, Ethoxycarbonylpropyl, Methylaminocarbonylmethyl, Ethyl­ aminocarbonylmethyl, n- oder i-Propylaminocarbonylmethyl, Methyl­ aminocarbonylethyl, Ethylaminocarbonylethyl, n- oder i-Propyl­ aminocarbonylethyl, Dimethylaminocarbonylmethyl, Dimethylamino­ carbonylethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Cyanomethoxy, Cyanoethoxy, Cyano-n-propoxy, Cyano-i-propoxy, Fluormethoxy, Di­ fluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluordichlormethoxy, Chlordifluor­ methoxy, Fluorethoxy, Chlorethoxy, Difluorethoxy, Dichlorethoxy, Chlorfluorethoxy, Trifluorethoxy, Trichlorethoxy, Fluordichlorethoxy, Chlordifluorethoxy, Methoxymethoxy, Ethoxymethoxy, n- oder i- Propoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, n- oder i-Propoxy­ ethoxy, Carboxymethoxy, Carboxyethoxy, Methoxycarbonylmethoxy, Ethoxycarbonylmethoxy, n- oder i-Propoxycarbonylmethoxy, Methoxycarbonylethoxy, Ethoxycarbonylethoxy, n- oder i-Propoxy­ carbonylethoxy, Methylaminocarbonylmethoxy, Ethylaminocarbonyl­ methoxy, n- oder i-Propylaminocarbonylmethoxy, Methylamino­ carbonylethoxy, Ethylaminocarbonylethoxy, n- oder i-Propylamino­ carbonylethoxy, Dimethylaminocarbonylmethoxy, Dimethylamino­ carbonylethoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Tri­ fluormethylthio, Fluordichlormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Trifluor­ methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propyl­ sulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes) Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, durch Methoxycarbonyl­ amino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes) Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, n- oder i-Propylsulfonyl­ amino, durch (jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub­ stituiertes) Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo­ propyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclo­ propylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo­ propylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclo­ hexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentyl­ methoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutyl­ methylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclo­ propylmethylamino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentylmethyl­ amino, Cyclohexylmethylamino, oder durch (jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes) Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenylamino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino substituierte, gesättigte oder unge­ sättigte, monocyclische oder bicyclische, stickstoffhaltige heterocyc­ lische Gruppierung aus der Reihe Pyrrolyl, Pyrrolidinyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Isoxazolidinyl, Triazolyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperazinyl steht,
oder für eine der nachstehenden Gruppierungen steht,
R7 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Cyano, Fluor, Chlor, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio substituiertes Methyl oder Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Methylthio, für Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Di­ ethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy oder Cyclohexyl­ oxy, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Benzyl oder Benzyloxy steht, und
R8 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylamino, Ethylamino oder Di­ methylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass
R2 für jeweils durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, oder für Methoxycarbony oder Ethoxycarbonyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl steht,
R5 für Cyano, Chlor oder Brom steht, und
R6 für eine über N gebundene, gegebenenfalls durch Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Cyclopropyl, Cyclo­ butyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituierte heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Pyrrolidinyl, Isoxazolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Piperazinyl oder
für eine der nachstehenden Gruppierungen steht
6. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Amino oder Methyl steht,
R2 für Cyano oder Trifluormethyl steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Methyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R5 für Cyano, Thiocarbamoyl, Chlor oder Brom steht,
R6 für die nachstehende Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff steht,
R7 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethyl­ sulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methyl­ sulfonyl, Ethylsulfonyl, für Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Ethenyl, Propenyl, Ethinyl, Propinyl, Propenyloxy, Propenyl­ thio oder Propenylamino, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cyclopropyl, oder für jeweils ge­ gebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Phenyl­ amino, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio oder Benzylamino steht, und
R8 für Wasserstoff, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, für gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Cyclopropyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht.
7. Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C1-C4-Alkyl­ ammonium-, Di-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tetra-(C1-C4-alkyl)-ammonium, Tri-(C1-C4-alkyl)-sulfonium-, C5- oder C6- Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C1-C2-alkyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 sowie Komplexverbindungen dieser Verbindungen mit Metallen wie Kupfer, Eisen, Kobalt oder Nickel.
8. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Be­ deutung haben und
X für Halogen steht,
mit Stickstoffheterocyclen der allgemeinen Formel (III)
H-R6 (III)
in welcher
R6 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel um­ setzt,
und gegebenenfalls im Anschluss daran die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) auf übliche Weise im Rahmen der Substituentendefinition in andere Verbindungen der Formel (I) umwandelt.
9. Verbindungen der Formel (II)
in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Be­ deutung haben und
X für Halogen steht.
10. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (II) gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der allge­ meinen Formel (IV)
in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Be­ deutung haben,
mit Halogenierungsmitteln in Gegenwart von Reaktionshilfsmitteln und in Gegenwart von Verdünnungsmitteln bei Temperaturen zwischen 50°C und 100°C umsetzt.
11. Verbindungen der Formel (IV)
in welcher
R1, R2, R3, R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Be­ deutung haben.
12. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (IV) gemäß An­ spruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (V)
in welcher
R1, R2 und R3 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
mit Verbindungen der Formel (VI)
in welcher
R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung haben,
oder mit Verbindungen der Formel (VII)
in welcher
R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C umsetzt,
und gegebenenfalls im Anschluss daran die so erhaltenen Verbindungen der Formel (IV) auf übliche Weise im Rahmen der Substituentendefinition in andere Verbindungen der Formel (IV) umwandelt.
13. Verbindungen der Formel (VI)
in welcher
R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung haben,
mit Ausnahme der Verbindung 3-Methyl-4-brom-phenylisocyanat.
14. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (VI) gemäß An­ spruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (VIII)
in welcher
R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung haben,
mit Phosgen in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C umsetzt.
15. Verbindungen der Formel (VII)
in welcher
R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung haben und
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
mit Ausnahme der Verbindungen N-(4-Brom-3-methyl-phenyl)-carbamin­ säure-O-methylester und N-(4-Brom-3-methyl-phenyl)-carbaminsäure-O- ethylester.
16. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (VII) gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (VIII)
in welcher
R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung haben,
mit Chlorcarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX)
RO-CO-Cl (IX)
in welcher
R für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen -20°C und +100°C umsetzt.
17. Verbindungen der Formel (VIII)
in welcher
R4 und R5 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung haben,
mit Ausnahme der Verbindungen 4-Amino-2-methyl-benzonitril und 4-Brom- 3-methyl-anilin.
18. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (VIII) gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (X)
in welcher
R4 die in einem der Ansprüche 1 bis 6 angegebene Bedeutung hat,
mit einem Bromierungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktions­ hilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Ver­ dünnungsmittel bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt und ge­ gebenenfalls die so erhaltenen 4-Brom-3-methyl-anilin-Derivate mit einem Cyanierungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 120°C und 180°C umsetzt.
19. Pflanzenbehandlungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und üblichen Streckmitteln.
20. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekenn­ zeichnet, dass man mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäß An­ spruch 1 oder ein Mittel gemäß Anspruch 19 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
21. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.
22. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt.
DE10051981A 2000-10-20 2000-10-20 Substituierte Phenyluracile Withdrawn DE10051981A1 (de)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10051981A DE10051981A1 (de) 2000-10-20 2000-10-20 Substituierte Phenyluracile
ARP010104596A AR030818A1 (es) 2000-10-20 2001-09-28 Feniluracilos substituidos
CNA018209467A CN1481369A (zh) 2000-10-20 2001-10-08 取代的苯基尿嘧啶类化合物
BR0114746-3A BR0114746A (pt) 2000-10-20 2001-10-08 Uracilos de fenila substituìdos
RU2003114858/04A RU2003114858A (ru) 2000-10-20 2001-10-08 Замещенные фенилурацилы
AU2360402A AU2360402A (en) 2000-10-20 2001-10-08 Substituted phenyluracils
MXPA03003426A MXPA03003426A (es) 2000-10-20 2001-10-08 Fenil-uracilos sustituidos.
JP2002537716A JP2004531462A (ja) 2000-10-20 2001-10-08 置換されたフェニルウラシル類
AU2002223604A AU2002223604B2 (en) 2000-10-20 2001-10-08 Substituted phenyluracils
EP01988711A EP1330443A1 (de) 2000-10-20 2001-10-08 Substituierte phenyluracile
US10/399,359 US6992044B1 (en) 2000-10-20 2001-10-08 Substituted phenyluracils
CA002425884A CA2425884A1 (en) 2000-10-20 2001-10-08 Substituted phenyluracils
PL01360152A PL360152A1 (en) 2000-10-20 2001-10-08 Substituted phenyluracils
PCT/EP2001/011589 WO2002034725A1 (de) 2000-10-20 2001-10-08 Substituierte phenyluracile
KR10-2003-7005265A KR20030041166A (ko) 2000-10-20 2001-10-08 치환된 페닐우라실

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10051981A DE10051981A1 (de) 2000-10-20 2000-10-20 Substituierte Phenyluracile

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10051981A1 true DE10051981A1 (de) 2002-05-02

Family

ID=7660415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10051981A Withdrawn DE10051981A1 (de) 2000-10-20 2000-10-20 Substituierte Phenyluracile

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6992044B1 (de)
EP (1) EP1330443A1 (de)
JP (1) JP2004531462A (de)
KR (1) KR20030041166A (de)
CN (1) CN1481369A (de)
AR (1) AR030818A1 (de)
AU (2) AU2360402A (de)
BR (1) BR0114746A (de)
CA (1) CA2425884A1 (de)
DE (1) DE10051981A1 (de)
MX (1) MXPA03003426A (de)
PL (1) PL360152A1 (de)
RU (1) RU2003114858A (de)
WO (1) WO2002034725A1 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10223914A1 (de) * 2002-05-29 2003-12-11 Bayer Cropscience Ag Substituierte Phenyluracile
ES2488821T3 (es) * 2009-03-24 2014-08-29 Abbvie Bahamas Ltd. Proceso de preparación de un compuesto antiviral
CN105753853B (zh) 2014-12-16 2020-08-04 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物及其用途
US20200305429A1 (en) 2017-11-23 2020-10-01 Basf Se Herbicidal phenylethers
CN110964001B (zh) * 2018-09-29 2022-07-22 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种甲基化制备含异恶唑啉脲嘧啶类化合物的方法
CN113880823B (zh) * 2020-07-02 2023-12-12 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种制备含异噁唑啉脲嘧啶类化合物中间体的方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1076114A (en) 1975-02-10 1980-04-22 Mitsubishi Chemical Industries Limited 1,5-alkylene-3-aryl hydantoin derivatives
US4191775A (en) 1977-12-15 1980-03-04 Imperial Chemical Industries Limited Amide derivatives
BR8807217A (pt) * 1987-09-23 1989-10-17 Hoffmann La Roche Compostos heterocilicos
EP0436680B1 (de) 1989-06-29 1994-09-07 Ciba-Geigy Ag Heterocyclische verbindungen
AU627906B2 (en) 1989-07-14 1992-09-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
US5084084A (en) * 1989-07-14 1992-01-28 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
US4979982A (en) 1990-02-02 1990-12-25 Uniroyal Chemical Company, Inc. Herbicidal cinnamic ester uracils
JP3089621B2 (ja) 1990-12-17 2000-09-18 日産化学工業株式会社 ウラシル誘導体
US5169430A (en) 1991-08-09 1992-12-08 Uniroyal Chemical Company, Inc. Benzenesulfonamide derivatives and methods for their production
US5798316A (en) * 1992-08-26 1998-08-25 Theodoridis; George Herbicidal combinations containing 2- (4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy!alkanoates
US5681794A (en) 1993-08-18 1997-10-28 Bayer Aktiengesellschaft N-cyanoaryl-nitrogen heterocycles
EP0648749B1 (de) 1993-08-18 1997-12-10 Bayer Ag N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen
US5972951A (en) 1994-12-22 1999-10-26 Smithkline Beecham Plc Tetracyclic spiro compounds, process for their preparation and their use as 5HT1D receptor antagonists
EP0837853B1 (de) 1995-06-29 2002-11-20 Bayer Ag Substituierte cyanophenyluracile
CA2223111A1 (en) 1995-07-06 1997-01-23 Basf Aktiengesellschaft Benzylhydroxylamines and intermediates used to prepare them
DE19524617A1 (de) * 1995-07-06 1997-01-09 Basf Ag Benzylhydroxylamine und Zwischenprodukte zu deren Herstellung
CN1255042A (zh) 1997-03-14 2000-05-31 Isk美国有限公司 二芳基醚及其制备方法和含有它们的除草剂和干燥剂组合物
AU732863B2 (en) 1997-04-18 2001-05-03 Smithkline Beecham Plc Indole derivatives having combined 5HT1A, 5HT1B and 5HT1D receptor antagonist activity
AU750045B2 (en) 1998-07-09 2002-07-11 Bayer Aktiengesellschaft Substituted phenyl uracils

Also Published As

Publication number Publication date
AR030818A1 (es) 2003-09-03
MXPA03003426A (es) 2005-01-25
US6992044B1 (en) 2006-01-31
CN1481369A (zh) 2004-03-10
PL360152A1 (en) 2004-09-06
BR0114746A (pt) 2004-02-10
CA2425884A1 (en) 2002-05-02
KR20030041166A (ko) 2003-05-23
RU2003114858A (ru) 2004-11-10
AU2360402A (en) 2002-05-06
JP2004531462A (ja) 2004-10-14
EP1330443A1 (de) 2003-07-30
WO2002034725A1 (de) 2002-05-02
AU2002223604B2 (en) 2006-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2002081473A1 (de) Substituierte azoloazin(thi)one
DE10034803A1 (de) Substituierte Sulfonsäureanilide
DE10000600A1 (de) Substituierte Oxazolyl- und Thiazolyl-uracile
DE10034800A1 (de) Substituierte Benzostickstoffheterocyclen
EP1100789A1 (de) Substituierte benzoylcyclohexandione
EP1165547B1 (de) Substituierte benzoylpyrazole als herbizide
EP1178987B1 (de) Substituierte benzoylisoxazole und ihre verwendung als herbizide
EP1263738B1 (de) Substituierte benzoylcyclohexenone
EP1181280A1 (de) Substituierte benzoylketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
WO2001091558A1 (de) Herbizide mittel auf basis von substituierten carbonsäureamiden
EP1244634B1 (de) Substituierte benzoylcyclohexandione als herbizide
WO2001090102A2 (de) 6-heterocyclyl-3-oxo-3,4-dihydro-chinoxaline
EP1330443A1 (de) Substituierte phenyluracile
WO2000043375A2 (de) Substituierte arylheterocyclen
EP1395565A1 (de) Herbizidwirksame substituierte benzoylpyrazole
EP0984945A1 (de) Substituierte iminoalkoxy-phenyluracile, deren herstellung und deren verwendung als herbizide
DE10255416A1 (de) Substituierte 2-Aryl-1,2,4-triazin-3,5-di(thi)one
EP1051414A1 (de) Substituierte heteroarylmethylverbindungen als herbizide
DE10037149A1 (de) Substituierte Arylketone
DE10043790A1 (de) Substituierte 1-Aryl-pyridin-2-(thi)one
DE10028687A1 (de) Substituierte Benzoylcyclohexenone
DE10012820A1 (de) Substituierte 1-Aryl-cyclopropylmethylamino-1,3,5-triazine
DE19937500A1 (de) Substituierte Heterocyclylbenzofurane
EP1501360A1 (de) 2,6 substituierte pyridin-3-carbonyl derivate als pflanzenschutzmittel mit herbizider wirkung
EP1392660A1 (de) Substituierte benzoylzyklohexenone und deren verwendung als herbizide mittel

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG, 40789 MONHEIM, DE

8139 Disposal/non-payment of the annual fee