CN105555893A - 透明粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供表面侧具有粘合层、背面侧具有剥离层且使用时能够印刷的透明性高的透明粘合片。透明粘合片具有基材层、粘合层、记录层和剥离层，上述基材层由透明材料形成，上述粘合层形成于上述基材层的背面侧，由用于与被粘合物粘合的粘合剂形成，上述记录层形成于上述基材层的表面侧，且含有通过加热而发色的发色材料，上述剥离层形成于上述记录层的上述表面侧，且对上述粘合剂具备剥离性，在上述记录层发色前的状态下上述透明粘合片是透明的。

Description

透明粘合片
技术领域
本发明涉及在背面侧具有粘合层的透明性优异的透明粘合片。
背景技术
透明粘合片例如广泛用作透明粘性胶带。透明粘合片不仅美观，而且在贴附于被粘合物后不遮盖被粘合物，用途非常广泛。
大多数透明粘合片在背面侧具有由粘合剂形成的粘合层，并且在表面侧具有剥离层，该剥离层具备对该粘合剂具有剥离性的剥离剂。该构成的长条的透明粘合片以卷绕在芯材的周面的方式被出售。在卷绕状态下，由于粘合剂与一层内侧的剥离层接触，所以透明粘合片彼此不粘连。因此使用者通过剥离临时粘接在剥离层的粘合层，从而能够从外周侧依次使用透明粘合片。
然而，剥离层使用的剥离剂中添加了有机硅树脂、硅油等疏水性、疏油性的成分。大多时候这些剥离剂通常排斥印刷油墨，难以从剥离层上实施印刷。另外，为了避免在剥离层上印刷，例如还考虑了在成为基材的层等上预先实施印刷的基础上，形成剥离层或者粘合层。但是，该方法中，无法应对想要在贴附透明粘合片时进行印刷的要求。
因此，提出了通过激光的照射在粘性胶带上印制的技术(专利文献1)。该文献中，记载了利用该方法，通过照射激光束“能够简单地制造品种多批量少的独立印刷”(专利文献1，第1段)。应予说明，以后在本说明书中，将在向使用者供给透明粘合片的阶段已经实施过的印刷简称为“印刷”，将使用者例如在使用时等所进行的印刷称为“印制”。应予说明，印制没有特别限制，不仅指文字，还包括花样、色彩图案、花样、绘画、照片等。
另外，还提出了在热敏发色纸的表面侧的最上层形成剥离层，在背面侧的最下层形成粘合层后，通过加热在热敏发色纸上印制的技术(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008－63520号公报
专利文献2:日本特开2000－273403号公报
发明内容
专利文献1中记载的技术通过对层叠的深色油墨层照射激光而除去照射部分，从而使在深色油墨层的下层侧层叠的白色或者浅色油墨层露出而印制。因此，需要形成能够吸收激光的深色油墨层，只能整体制作深色的透明粘合片。
专利文献2中记载的技术由于热敏层损害透明性，所以无法适用于透明粘合片。
本发明的目的在于提供一种能够用作透明粘性胶带的透明粘合片，其在使用时能够印制。
本发明的透明粘合片具有基材层、粘合层、记录层和剥离层，上述基材层由透明材料形成，上述粘合层形成于上述基材层的背面侧，由用于与被粘合物粘合的粘合剂形成，上述记录层形成于上述基材层的表面侧，且含有通过加热而发色的发色材料，上述剥离层形成于上述记录层的上述表面侧，对上述粘合剂具备剥离性，在上述记录层发色前的状态下上述透明粘合片是透明的。
根据上述构成，由于透明粘合片具有含有通过加热而发色的发色材料的记录层，所以在使用时通过加热能够印制。另外，由于透明粘合片具有由透明材料形成的基材层和在发色前的状态下透明的记录层，所以能够用作透明粘性胶带。应予说明，本说明书中透明包括无色透明的情况和有色透明的情况。
本发明的透明粘合片在使用时能够利用简便的方法进行印制，能够用作实施过印制的透明粘性胶带。另外，由于透明性高，所以即便贴附于被粘合物，也不会遮蔽被粘合体。
附图说明
图1是第1实施方式的透明粘合片的截面示意图。
图2是示意性地表示图1的透明粘合片卷绕在芯材上的状态的立体图。
图3是用于说明图2的被卷绕的透明粘合片的印制方法的示意图。
图4是第2实施方式的透明粘合片的截面示意图。
图5是第3实施方式的透明粘合片的截面示意图。
图6是示意性地表示将图5的透明粘合片贴附于容器时的状态的侧面图。
图7是示意性地表示第3实施方式的透明粘合片的供给方法的一个例子的俯视图。
图8是第3实施方式的变形例的透明粘合片的截面示意图。
具体实施方式
[第1实施方式]
以下，参照图1～图3，对本发明的第1实施方式进行说明。应予说明，以下的说明中，表面侧和背面侧是指图中由箭头所指的方向。
图1是本实施方式的透明粘合片的截面示意图。透明粘合片1具有基材层2、粘合层6、记录层3和剥离层5，上述基材层2由透明材料形成，上述粘合层6形成于基材层2的背面侧，由用于与被粘合物粘合的粘合剂形成，记录层3形成于基材层2的表面侧，且含有通过加热而发色的发色材料，剥离层5形成于记录层3的表面侧，且对粘合剂具备剥离性。该透明粘合片1在记录层3的表面侧进一步具有与记录层3接触配置的中间层4。另外，在记录层3发色前的状态下透明粘合片1整体透明。应予说明，这里提及的透明是指将透明粘合片1贴附于商品等被粘合物时，透过透明粘合片1能够看到被粘合物的状态，包括无色透明和有色透明。具体而言，在记录层3发色前的状态下，基于JISP8138的不透明度优选为25％以下。不透明度为这样的范围时，透明粘合片的透明性高。不透明度更优选为20％以下。不透明度例如可以使用市售的反射率计测定。应予说明，JISP8138是纸的不透明度的测定标准。应予说明，在透明粘合片1的一部分实施印刷时，不透明度在印刷部分以外的部分进行测定。
透明粘合片1是长条状，是通常被称为透明粘性胶带的形状。该长条状的透明粘合片1如图2所示卷绕在芯材8上，被供给于使用者。该芯材8通常使用低廉的纸等，根据用途也可以使用能够防止变形的树脂、金属。另外，通常使用圆筒形的物质的情况较多，只要是圆柱型、棱柱型、方筒型及其它能够卷绕透明粘合片1的形状即可。另外，芯材8的长度可以与透明粘性胶带的短边方向的长度相同，只要是能够卷绕透明粘合片1的长度，比透明粘性胶带的短边方向的长度短或长都可以。
透明粘合片1在卷绕的状态下，粘合层6的粘合剂除与芯材8接触的部分外其余与剥离层5接触。由于剥离层5对粘合剂具备剥离性，所以透明粘性胶带不会因粘合剂而粘连。使用者可以从卷绕的外侧向芯材8侧按所需量依次撕下透明粘性胶带同时剪断使用。
以下，对透明粘合片1的各层的构成更详细地进行说明。
(基材层2)
基材层2可以由透明材料、例如透明的树脂膜构成。作为构成基材层2的树脂，只要膜具有柔软性且透明性高就没有特别限制。作为这样的树脂，例如可举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂；聚苯乙烯等苯乙烯树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；聚碳酸酯等碳酸酯系树脂等。这些树脂可以单独使用一种或者组合使用二种以上。
构成基材层2的树脂膜可以为未拉伸膜，也可以为拉伸膜。拉伸膜可以为单轴拉伸膜和双轴拉伸膜中的任一种。另外，基材层2可以为单层膜，也可以为多层膜。
从透明性、操作性、其它层的形成容易性、强度等观点考虑，基材层2的厚度例如可以为5～150μm，优选为10～100μm，更优选为20～70μm。
(记录层3)
记录层3是为了通过加热而发色的层，为了能够印制而设置。由于设置了记录层3，所以通过使用具有热敏头的打印机等使记录层3发色，能够在任意的时刻印制文字、图案等。
记录层3含有通过加热而发色的发色材料。作为发色材料，只要通过加热能够发色就没有特别限制，可以使用单独就能发色的染料，也可以组合使用透明或者浅色的染料(无色染料)和通过加热能够使该染料发色的显色剂。组合了无色染料和显色剂的发色材料在一般的热敏记录纸等中使用，容易得到，通用性高。
作为无色染料，可以使用公知的无色染料，例如可举出三苯基甲烷苯酞系、三烯丙基甲烷系、荧烷系、吩噻嗪系、硫代荧烷(thiofluoran)系、呫呫吨系、吲哚邻苯二甲酰(indophthalyl)系、螺吡喃系、氮杂苯酞系、色烯并吡唑(chromenopyrazole)系、次甲基(methine)系、若丹明苯胺基内酰胺系、若丹明内酰胺系、喹唑啉系、二氮杂呫呫吨系、双内酯系等各种的无色染料。无色染料可以单独使用一种，但通过组合使用二种以上，能够形成能够印制所希望的颜色的记录层。
上述无色染料中，特别优选荧烷系无色染料、苯酞系无色染料。作为荧烷系无色染料，例如可例示2-苯胺基-6-二乙基氨基-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-正丙基-N-甲基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-仲丁基-N-乙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-二(正丁基)氨基-3-甲基荧烷、6-(N-异戊基-N-乙基)氨基-3-甲基-2-邻氯苯胺基荧烷等3-烷基-2-苯胺基-6-(N,N-二烷基氨基)荧烷；2-苯胺基-6-(N-乙氧基丙基-N-乙基)氨基-3-甲基荧烷等3-烷基-2-苯胺基-6-(N-烷氧基烷基-N-烷基氨基)荧烷；2-苯胺基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基氨基)荧烷等3-烷基-2-苯胺基-6-(N-烷基-N-环烷基氨基)荧烷；2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基-N-对甲苯氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-N-对甲苯氨基)荧烷等3-烷基-2-苯胺基-6-(N-烷基-N-芳基氨基)荧烷；2-苯胺基-3-甲基-6-吡咯烷基荧烷等在6位上具有环状氨基的2-苯胺基-3-烷基荧烷化合物；2-(邻氯苯胺基)-6-二乙基氨基荧烷等2-卤代苯胺基-6-二烷基氨基荧烷；3-二甲基氨基-5-甲基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-8-甲基荧烷等二烷基氨基-二烷基荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-溴荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷等具有二烷基氨基的卤代荧烷等。
作为苯酞系无色染料，可例示6-(二甲基氨基)-3,3-双[对(二甲基氨基)苯基]苯酞(结晶紫内酯)、3-[2,2-双(1-乙基-2-甲基-3-吲哚基)乙烯基]-3-(4-二乙基氨基苯基)苯酞、3-[1,1-双(4-二乙基氨基苯基)乙烯-2-基]-6-二甲基氨基苯酞、3,3-双(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3,3-双(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞等。
作为显色剂，可使用酸性物质等电子受体。显色剂根据无色染料的种类可适当地选择，可使用公知的显色剂。作为显色剂，例如可例示酸性无机物(膨润土、沸石、硅胶等)、羧酸(硬脂酸等脂肪族单羧酸；草酸、马来酸等多元羧酸；酒石酸、柠檬酸、琥珀酸等脂肪族羟基羧酸；苯甲酸等芳香族羧酸等)等、以及具有酚性羟基的化合物。这些显色剂可以单独使用一种或者组合使用二种以上。
作为具有酚性羟基的化合物，例如可例示羟基芳烃(例如，4-叔丁基苯酚、4-苯基苯酚、β-萘酚等)；羟基芳烃羧酸(水杨酸、3-叔丁基水杨酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-对二甲苯基乙醇酸、4-羟基邻苯二甲酸等)；羟基芳烃羧酸酯(5-羟基邻苯二甲酸二甲酯、甲基-4-羟基苯甲酸酯、4-羟基苯甲酸乙酯等)；水杨酰苯胺等羟基芳烃羧酸酰胺；羟基芳烃羧酸的金属盐(水杨酸锌、2-羟基-6-萘甲酸锌、3,5-二叔丁基水杨酸锡等)；双酚类[2,2’-二羟基二苯基等羟基联苯；4,4’-亚异丙基二苯酚、4,4’-亚异丙基双(2-氯苯酚)等]；线性酚醛清漆型苯酚树脂；具有酚性羟基的二芳基砜(二(4-羟基苯基)砜、4,2’-二羟基二苯砜等)；具有酚性羟基的二芳基硫醚(双(4-羟基苯基)硫醚等)等。
记录层3中含有的无色染料、显色剂等发色材料通常为粒子状，所以即便发色材料的粒子自身是透明的，但由于光发生漫反射，所以阻碍透明粘性胶带的透明性。特别是如果发色材料的粒径大，则光在粒子上进一步发生漫反射，而使透明粘合片1的透明性进一步降低。因此，通过将发色材料的粒径控制得较小能够抑制漫反射，并且能够增大透明粘合片1的透明性。从该观点考虑，无色染料、显色剂等发色材料的平均粒径例如可以为0.1～1μm，优选为0.1～0.7μm，更优选为0.1～0.6μm。应予说明，本说明书中，平均粒径是指用MICROTRAC激光解析·散射式粒度分析机测定的体积基准的粒度分布中的50％平均粒径(中值粒径)。
发色材料的发色温度根据发色材料的种类而不同，可以根据印制中使用的热敏头等加热体的温度等，以在所希望的发热温度发热的方式适当地选择发色材料的种类。
记录层3中的发色材料的含量可根据发色材料发色的状态的可见光区域的吸光度等适当地选择，例如为10～70质量％，优选为20～60质量％，更优选为30～50质量％。发色材料含有无色染料和显色剂时，显色剂与无色染料的质量比(＝显色剂/染料)可以根据各自的种类适当地选择，例如为1/1～5/1，优选为1.5/1～3/1。
记录层3可以含有用于粘结发色材料的粘结剂。作为粘结剂，可使用树脂、高分子(合成高分子、天然高分子等)等。作为粘结剂，优选亲水性或者水溶性的粘结剂、水分散性的粘结剂。
作为这样的粘结剂，例如可举出乙酸乙烯酯树脂或其皂化物(聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物等乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物；聚乙烯醇(PVA)、改性PVA(乙酸乙烯酯共聚物的皂化物)等)、烯烃树脂(异丙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马来酸酐共聚物、二异丁烯-马来酸酐共聚物、甲基乙烯基-马来酸酐共聚物等烯烃与聚合性不饱和羧酸或其酸酐的共聚物等)、苯乙烯树脂(聚苯乙烯；苯乙烯-马来酸酐共聚物等苯乙烯与聚合性不饱和羧酸或其酸酐的共聚物等)、聚酰胺树脂(聚酰胺、聚酯酰胺、聚酰胺酰亚胺等)、氰化乙烯基树脂(聚丙烯腈、丙烯腈共聚物等)、丙烯酸树脂(聚(甲基)丙烯酸酸；聚丙烯酸酯；丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物；聚丙烯酰胺、改性聚丙烯酰胺等丙烯酰胺树脂等)、烷基乙烯基醚树脂(聚甲基乙烯基醚等)、氯乙烯或者偏氯乙烯树脂(聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、含有氯乙烯和/或偏氯乙烯作为单体单元的共聚物等)、聚氨酯树脂(聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯等)、聚乙烯基吡咯烷酮、橡胶状聚合物(苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丙烯酸橡胶等)、橡胶(阿拉伯树胶等)、纤维素衍生物(甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等纤维素醚等)、多糖类(淀粉、改性淀粉等)、蛋白质(酪蛋白、明胶、动物胶等)等。
上述粘结剂中，作为属于共聚性单体的聚合性不饱和羧酸或其酸酐，可例示(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、马来酸酐等具有烯键式不饱和键的羧酸或其酸酐等。通过使用聚合性不饱和羧酸或其酸酐作为共聚性单体，能够向树脂导入羧基或者酸酐基，由此，能够赋予亲水性或者水溶性。应予说明，将丙烯酸和甲基丙烯酸统称为(甲基)丙烯酸，将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯统称为(甲基)丙烯酸酯。另外，通过利用丙烯酰胺树脂导入酰胺基、氨基，能够对树脂赋予亲水性或者水溶性。
上述的粘结剂可以单独使用一种或者组合使用二种以上。其中，优选使用丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂的皂化物(PVA、改性PVA等)、SBR等橡胶状聚合物。由于乙酸乙烯酯树脂的皂化物具有高的亲水性或者水溶性，所以与发色材料、基材层2的亲和性、成膜性高，容易提高透明性。另外，如果使用丙烯酸树脂、橡胶状聚合物，则能够确保高的透明性，并且也容易提高粘结性。
粘结剂的量相对于发色材料100质量份，例如为10～70质量份，优选为20～65质量份，更优选为35～60质量份。
记录层3可以进一步含有填充剂和/或润滑剂。作为填充剂，可举出无机填充剂、有机填充剂(聚苯乙烯(PS)等苯乙烯树脂、聚乙烯(PE)等烯烃树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸树脂，尿素树脂等各种树脂粒子等)等。作为无机填充剂，可例示矿物系填充剂(活性白土、高岭石等高岭土、滑石、粘土、硅藻土等)、含硅化合物(白碳、硅胶等硅氧化物；硅酸铝等硅酸盐等)、金属化合物(氧化镁、氧化铝、氧化钛、氧化锌等金属氧化物；氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物；碳酸镁、碳酸钙、硫酸钡等金属无机酸盐等)等。这些填充剂可以单独使用一种或者组合使用二种以上。
填充剂的量相对于发色材料100质量份，例如为5～40质量份，优选为15～30质量份。
作为润滑剂，例如可举出蜡(石蜡；巴西棕榈蜡等酯蜡；聚乙烯蜡等聚烯烃蜡等)；油脂类[油酸等高级脂肪酸；高级脂肪酸盐(硬脂酸锌等金属皂等)；鲸油等动物性油脂；植物性油脂等]；硅油等。这些润滑剂可以单独使用一种或者组合使用二种以上。
润滑剂的量相对于发色材料100质量份，例如为1～40质量份，优选为5～35质量份，更优选为10～30质量份。
记录层3中以粒子状含有粘结剂、填充剂和润滑剂时，从抑制漫反射的观点考虑，粒子的粒径与发色材料的情况同样地，优选为小粒径。这些粒子的平均粒径例如为1μm以下，优选为0.5μm以下，更优选为0.4μm以下。平均粒径越小越好，平均粒径的下限例如为0.01μm以上。
该记录层3中优选含有用于抑制透明粘合片1的漫反射的第1漫反射抑制成分。通过抑制记录层3所含的粒子的漫反射，能够进一步提高透明粘合片1的透明度。
另外，该第1漫反射抑制成分优选含有具有比发色材料的发色温度低的熔点的有机材料。在形成记录层3的工序、形成中间层4、剥离层5等的工序或者使发色材料发色的工序等中如果通过加热达到第1漫反射抑制成分的熔点以上的温度，则第1漫反射抑制成分熔融。熔融的第1漫反射抑制成分进入记录层3所含的粒子间的缝隙、形成于基材层2与记录层3的界面的缝隙，由此粒子间、界面的凹凸减少。其结果，记录层3、基材层2与记录层3的界面的漫反射被抑制，所以能够提高透明粘合片1的透明性。
为了发挥上述功能，优选第1漫反射抑制成分的熔点比形成各层、特别是记录层3时的温度、发色材料的发色温度低。如果第1漫反射抑制成分的熔点比发色材料的发色温度低，则至少在透明粘合片1上印制时第1漫反射抑制成分熔融，因此能够发挥上述效果。
作为这样的材料，可举出有机材料。例如可举出聚乙烯等树脂、有机填充剂、蜡和/或油脂类。第1漫反射抑制成分可以单独使用一种，也可以组合使用二种以上。特别是石蜡(paraffinwax)具有熔点不同的很多种类，能够任意地调节熔融温度，因而优选。更优选第1漫反射抑制成分的熔点比形成记录层3、中间层4、剥离层5等时的温度低。熔点比这些层的形成温度低时，形成各层时第1漫反射抑制成分熔融，能够得到上述效果。特别是，更优选比形成记录层3时的温度低。
符合上述条件的第1漫反射抑制成分的熔点具体而言例如低于80℃，优选为65℃以下，更优选为50℃以下。第1漫反射抑制成分的熔点的下限没有特别限制，例如为35℃以上。
优选第1漫反射抑制成分在记录层3内熔融前为粒子状的形态。第1漫反射抑制成分的平均粒径例如为1μm以下，优选为0.05～0.5μm，更优选为0.1～0.4μm。平均粒径为这样的范围时，容易分散于记录层3中，即便在熔融时，也能够较均匀地熔融。另外，即便不熔融而以粒子状的形态存在于记录层3内时，也容易抑制漫反射。
第1漫反射抑制成分的量相对于发色材料100质量份，例如为1～40质量份，优选为5～35质量份，更优选为10～30质量份。第1漫反射抑制成分的量为这样的范围时，能够在不损害印制的清楚性的情况下，更有效地抑制透明粘合片1，特别是在记录层3或者记录层3与基材层2的界面的漫反射。
作为这样的第1漫反射抑制成分，可以与记录层3具有的其它成分不同的成分，但具有其它功能的成分也可以作为第1漫反射抑制成分发挥功能。例如，粘结剂、填充剂和润滑剂等中，在较低温度下熔融的材料在形成记录层3的工序、形成中间层4、剥离层5等的工序、使发色材料发色的工序等中熔融，所以作为第1漫反射抑制成分发挥功能。例如，上述的聚乙烯等树脂、有机填充剂、蜡和油脂类虽作为粘结剂，但也可以作为第1漫反射抑制成分发挥功能。
记录层3例如可以通过使构成成分分散于分散介质中制备涂覆液，之后涂布在基材层2的表面侧的面上，使涂膜干燥而形成。使构成成分分散于介质时，可以使用公知的混合机、砂磨机、珠磨机等公知的粉碎器等。作为分散介质，可以使用醇、酮、腈等有机溶剂，优选使用水。
涂膜的干燥可以在大气压下或者减压下进行。如果将干燥时的透明粘合片1的温度控制得比第1漫反射抑制成分的熔点高，则能够使第1漫反射抑制成分熔融，因此能够有效抑制漫反射。另一方面，为了防止记录层3发生热敏反应，需要控制透明粘合片1的温度不过高。从这样的观点考虑，该温度例如可以从25～100℃的范围适当地选择。更具体而言，优选为50～100℃，更优选为80～100℃。
基材层2的每单位面积的记录层3的重量以干燥重量计例如可以为1～10g/m2，优选为2～6g/m2。记录层3的重量为这样的范围时，能够使记录层3的厚度在适当的范围，因此容易兼得印制性和透明性。
(中间层4)
本实施方式中，在记录层3的表面侧以与记录层3接触的方式进一步设置中间层4。中间层4不是必需构成，通过设置中间层4保护记录层3，能够提高透明粘合片1的耐水性·耐油性·耐试剂性等。从这样的观点考虑，优选使用树脂。通过含有树脂，能够提高中间层4的成膜性。作为这样的树脂，可使用作为记录层3的粘结剂例示的树脂等。例如，如果中间层4具有丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂的皂化物(PVA、改性PVA等)、SBR等橡胶状聚合物，则容易提高透明粘合片1的耐水性。通过使用亲水性树脂或者水溶性树脂或者水分散性的树脂等容易提高耐油性。
另外，中间层4优选含有用于抑制透明粘合片1的漫反射的第2漫反射抑制成分。通过抑制中间层4所含的粒子的漫反射，进一步提高透明粘合片1的透明度。作为这样的第2漫反射抑制成分，可以为与中间层4具有的其它成分不同的成分，但具有其它功能的成分也可以作为第2漫反射抑制成分发挥功能。上述的亲水性树脂或者水溶性树脂的成膜性高，在记录层3上形成中间层4时，容易渗入亲水性的记录层3中，容易形成平滑的中间层4。通过形成平滑的中间层4，抑制在记录层3、记录层3与中间层4的界面等的漫反射，由此，能够进一步提高透明粘合片1的透明性。如此，亲水性树脂、水溶性树脂作为用于抑制透明粘合片1的漫反射的第2漫反射抑制成分发挥功能。
作为这样的亲水性树脂或者水溶性树脂，优选使用PVA等乙酸乙烯酯树脂的皂化物、以及丙烯酸树脂(特别是导入了羧基、酸酐基、氨基、酰胺基等亲水性基团的丙烯酸树脂等)。乙酸乙烯酯树脂的皂化物，特别是PVA等皂化度高的物质由于含有大量羟基，因而具有高的亲水性或者水溶性。
这样的亲水性树脂、水溶性树脂可以作为核壳型粒子的壳材料含有。此时的核材料没有特别限制，可以从上述例示的亲水性树脂或者水溶性树脂等中适当地选择，但优选含有交联树脂等疏水性树脂。通过使核含有疏水性树脂，即便壳所含的亲水性树脂或者水溶性树脂渗入记录层3后，由于核存在于中间层4，也能够提高耐水性，并且由于与剥离层5的亲和性高，因此能够抑制在中间层4与剥离层5的界面等的漫反射。作为核壳型粒子，可举出公知的核壳型粒子，例如，作为含有丙烯酰胺树脂等丙烯酸系树脂的核壳型粒子，可举出商品名“Bariastar”(三井化学株式会社制)等。
中间层4可以通过将含有树脂的涂覆液涂布在记录层3的表面侧的面上，将涂膜干燥而形成。涂覆液例如为分散液、乳液的形态。作为涂覆液中使用的分散介质，可举出记录层3中例示的分散介质等。涂覆液根据需要可以含有表面活性剂等。树脂含有水溶性树脂或者亲水性树脂时，干燥涂膜时，能够使水溶性树脂或者亲水性树脂渗入记录层3中。干燥条件只要能够除去涂覆液中的分散介质就没有特别限制，可以与形成记录层3时的干燥条件相同。
记录层3的每单位面积的中间层4的重量以干燥重量计例如可以为0.1～5g/m2，优选为0.5～3g/m2。中间层4的重量为这样的范围时，容易确保透明性，并且容易确保阻隔性。
(粘合层6)
粘合层6含有粘合剂而形成。作为粘合剂，可以使用公知的粘合剂，例如，丙烯酸系粘合剂、有机硅系粘合剂、橡胶系粘合剂等。粘合剂可以为溶剂型粘合剂、无溶剂型粘合剂、乳液型粘合剂中的任一种。
粘合层6可以通过将粘合剂涂布在基材层2的背面侧的面上而形成。粘合层6的形成顺序没有特别限制，可以在形成记录层3前形成粘合层6，也可以在形成记录层3、中间层4或者剥离层5后形成粘合层6。
基材层2的每单位面积的粘合层6的重量以干燥重量计例如可以为1～20g/m2，优选为5～15g/m2。粘合层6的重量为这样的范围时，容易确认适当的粘合性和透明性。
(剥离层5)
透明粘合片1中，在记录层3的表面侧形成有剥离层5。使用卷绕的透明粘合片1时，为了从粘合层6剥离，剥离层5设置在最表面侧。
剥离层5含有剥离剂或者脱模剂。作为剥离剂或者脱模剂，可例示作为剥离剂或者塑料成型用的脱模剂等公知的物质，例如，有机硅树脂、氟树脂等。这些剥离剂与粘合剂的种类对应，可以单独使用一种或者组合使用二种以上。
剥离层5根据需要可以含有公知的添加剂，例如，用于使热敏头较好滑动的润滑剂等。
剥离层5的形成区域只要在卷绕透明粘合片1时能够容易地剥离粘合层6就没有特别限制，剥离层5只要至少形成在与外侧的周围的粘合层6对置的区域即可。可以在最表面侧的一部分形成，也可以在整体形成。
剥离层5可以通过在最表面侧涂布剥离剂并将涂膜干燥而形成。剥离层5的重量以干燥重量计例如可以为0.1～5g/m2，优选为0.1～2.5g/m2。剥离层5的重量为这样的范围时，容易确保剥离性和透明性。
图3是用于说明对图2的卷绕的透明粘合片1实施印制的方法的示意图。应予说明，以下，将卷绕的透明粘合片1简称为卷绕体1a。
芯材8上卷绕有带状的透明粘合片1的卷绕体1a以收容于盒9中的状态安装于部分图示的热转印打印机。热转印打印机具备用于从卷绕体1a抽出透明粘合片1的驱动辊10b和用于加入透明粘合片1的热敏头10a。介由驱动辊10b从卷绕体1a抽出的带状的透明粘合片1被供于热敏头10a部分，与热敏头10a接触而被加热。通过利用热敏头10a加热，从而透明粘合片1的记录层3中发色材料发色，由此，对透明粘合片1实施印制。实施过印制的透明粘合片1被排出到热转印打印机外。如此，透明粘合片1在使用时能够用热转印打印机简便地印制，因此即便是少量的商品等也容易使用。
根据以上说明的本实施方式，能够得到上述的以下效果。
(1)本实施方式的透明粘合片由于具有含有通过加热而发色的发色材料的记录层3，所以在使用时通过加热能够印制。
(2)本实施方式的透明粘合片由于具有由透明材料形成的基材层2、在发色前的状态下为透明的记录层3和由用于与被粘合物粘合的粘合剂形成的粘合层6，所以能够用作透明粘性胶带。
(3)本实施方式的透明粘合片在上述记录层发色前的状态下基于JISP8138的不透明度为25％以下，不透明度低，即透明粘合片的透明性高。因此，能够看到被粘合体的可能性高。
(4)本实施方式的透明粘合片由于利用记录层含有的第1漫反射抑制成分抑制了漫反射，所以透明粘合片的透明性进一步提高。
(5)另外，由于第1漫反射抑制成分含有具有比上述发色材料的发色温度低的熔点的有机材料，所以至少在发色时溶解而发挥漫反射抑制效果。
(6)此外，有机材料含有石蜡。石蜡具有很多种类，通过选择和/或混合，能够自由调整熔点。因此，容易成为比发色材料的发色温度低的熔点。另外，为通用且低廉的材料。
(7)本实施方式的透明粘合片由于用中间层4保护记录层3，所以能够抑制因摩擦等导致记录层发色。另外，能够保护记录层3免受水·油其它外部环境影响。
(8)本实施方式的透明粘合片由于中间层4含有第2漫反射抑制成分，所以透明粘合片的透明性进一步提高。
(9)另外，第2漫反射抑制成分含有亲水性树脂或者水溶性树脂时，记录层3为亲水性的情况下，亲水性树脂或者水溶性树脂从记录层3与中间层4的界面渗入亲水性的记录层3中，抑制在两者的界面、记录层3的漫反射。
(10)另外，第2漫反射抑制成分为壳中含有亲水性树脂或者上述水溶性树脂的核壳型粒子时，记录层3为亲水性的情况下，亲水性树脂或者水溶性树脂的壳从记录层3与中间层4的界面渗入亲水性的记录层3中，抑制在两者的界面、记录层3的漫反射。另外核含有疏水性树脂时，即便壳所含的亲水性树脂或者水溶性树脂渗入记录层3后，由于核存在于中间层4，也能够提高耐水性。
(11)由于本实施方式的透明粘合片1卷绕在筒状或柱状的芯材8的周面，所以即便透明粘合片为长条状，也能够紧凑地容纳，并且保管、携带便利。
[第2实施方式]
以下，参照图4，对本发明的第2实施方式进行说明。应予说明，第2实施方式中除部分层构成不同以外，其余与第1实施方式同样，因此省略相同的部分的说明。另外，对于具有实质相同的功能的构成，采用相同的符号进行说明。
如图4所示，本实施方式中，透明粘合片1在中间层4的表面侧具有用于保护记录层3或者中间层4的保护层7。
(保护层7)
保护层7是为了保护记录层3、中间层4而设置的。另外，保护层7在印制时提高热敏头等加热体与透明粘合片1的接触性，有时具有使记录层3顺利发色的功能。
另外，保护层7有时含有填充剂、粘结剂、润滑剂的全部或者任一种。通过含有填充剂，保护层7能够得到适当的层强度。填充剂可以从记录层3例示的填充剂中适当地选择。特别优选PS粒子、PMMA粒子等有机填充剂，碳酸钙等金属化合物(金属盐等)等。
作为填充剂，特别优选含有氧化硅或作为其水合物的胶体的胶体二氧化硅。由于胶体二氧化硅一般粒径小，所以抑制保护层7的漫反射。其结果，保护层7的透明性提高，能够透过保护层7从表面侧清楚地确认在位于保护层7的背面侧的记录层3上形成的图像、文字的可能性变大。
为了得到上述效果，胶体二氧化硅的平均粒径例如为500nm以下，优选为400nm以下，更优选为300nm以下。另外，保护层7可以含有粒度分布不同的多个胶体二氧化硅的粒子组。例如，可以并用平均粒径为1nm以上且低于20nm的胶体二氧化硅和平均粒径例如为20～500nm、优选为20～100nm的胶体二氧化硅。如此，通过并用小粒子组和大粒子组，容易提高保护层7的强度，并且维持高的透明性。
保护层7中的胶体二氧化硅的含量例如为10～65质量％，优选为10～60质量％，更优选为10～50质量％，特别优选为25～50质量％。胶体二氧化硅的含量为这样的范围时，容易兼得保护层7的强度和高的透明性。
作为保护层7的粘结剂，除作为记录层3的粘结剂例示的物质以外，例如，还可举出聚(甲基)丙烯酸等丙烯酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂等热固性树脂。作为热固性树脂，可以使用自交联性的热固性树脂，也可以使用含有基础树脂和交联剂的组合物。作为这样的组合物，例如可例示聚丙烯酸等具有羧基的丙烯酸树脂与含有羧基的交联剂的组合物等。交联剂根据基础树脂具有的官能团的种类，可以使用碳酸锆铵等公知的交联剂。另外，作为热固性树脂，根据需要，可以使用含有固化剂、固化促进剂等的热固性树脂。粘结剂可以单独使用一种或者组合使用二种以上。
保护层7中的粘结剂的含量例如为10～70质量％，优选为20～60质量％，更优选为25～50质量％。另外，保护层7中，粘结剂的量相对于胶体二氧化硅100质量份，例如为50～500质量份，优选为80～200质量份。
保护层7含有润滑剂时，可以从记录层3例示的润滑剂中适当地选择。润滑剂的平均粒径例如为0.01～7μm，优选为0.05～6μm。
另外，一并使用胶体二氧化硅和其它的填充剂时，胶体二氧化硅以外的填充剂和润滑剂的量相对于胶体二氧化硅100质量份，例如为1～40质量份，优选为5～35质量份，更优选为10～30质量份。填充剂和润滑剂的量为这样的范围时，容易保持保护层7的强度，并且容易确保透明性。
保护层7例如可以通过使保护层7的构成成分分散于分散介质而制备涂覆液，之后涂布在记录层3或者中间层4的表面侧的面上，并将涂膜干燥而形成。作为涂覆液中使用的分散介质，可举出记录层3中例示的分散介质等。干燥条件只要能够除去涂覆液中的分散介质就没有特别限制，可以与形成记录层3时的干燥条件相同。
每单位面积的保护层7的重量以干燥重量计例如可以为0.1～5g/m2，优选为0.5～2.5g/m2。保护层7的重量为这样的范围时，容易确保透明性和适当的强度。
根据以上说明的本实施方式，除第1实施方式中已经示出的(1)～(11)的效果以外，还能够得到以下的效果。
(12)本实施方式的透明粘合片由于用保护层7保护记录层3，所以能够抑制因摩擦等导致记录层3发色。另外，能够保护记录层3免受水·油其它的外部环境影响。
(13)另外，保护层7通过含有粘结剂和填充剂，使保护层7变得稳固。
[第3实施方式]
以下，参照图5～图7，对本发明的第3实施方式进行说明。应予说明，第3实施方式中除部分层构成不同以外，其余与第2实施方式或者同样，省略相同部分的说明。另外实质上具有相同功能的构成采用相同的符号进行说明。应予说明，以下的说明中，提及纵向或横向时，分别指图中由箭头所指的方向。
如图4所示，与第2实施方式中粘合层6形成于最背面侧整面相对，本实施方式的透明粘合片1中，如图5所示，粘合层6形成于背面侧的一部分。与其对应，在与最背面侧形成有粘合层6的部分对应的最表面侧的一部分形成有剥离层5。采用该构成，有时能够减少用于构成粘合层6的粘合剂、用于形成剥离层5的剥离剂的使用量。另外，由于与被粘合体粘合的粘合层6的面积小，所以与粘合层6形成于最背面整面的情况相比，贴着后的剥离容易。因此，例如，可适用于需要暂时在被粘合物上贴附透明粘合片1的用途。
另外，在长边方向的两端部设置粘合层6时，如图6所示，适合用作容器的缠绕用片。图6是示意性地表示将透明粘合片1贴附于容器时的状态的侧面图。在由盖体20a和容器主体20b构成的容器20上将透明粘合片1缠绕成带状，同时将设置于两端部的粘合层6、6贴附于容器主体底面部，由此对容器20进行缠绕密封。
上述使用形态下，由于透明粘合片1是透明的，所以不会遮蔽容器20。因此，在能够目视观察到内容物的状态下不损害容器20的设计性地进行密封。另外，由于能够随时对透明粘合片1进行印制，所以能够在密封时显示生产日期等。
上述形态的透明粘合片1可以如图2所示以卷绕到芯材8上的形状供给，也可以如图7所示，以大张的片材的形状供给。在透明粘合片1的横向的两端部和中央部的背面侧沿纵向延伸配置粘合层6。
将该大张的片材以沿纵向的规定的间隔D从横向切断(即切断点划线27a)，并且在横向的中央部，以分割粘合层6的方式从纵向切断(切断点划线27b)，由此能够得到带状的透明粘合片1。
根据以上说明的本实施方式，除第1实施方式中已经示出的(1)～(11)的效果和第2实施方式中已经示出的(12)和(13)的效果以外，能够得到以下的效果。
(14)本实施方式的透明粘合片由于在背面侧的一部分形成了粘合层6，所以能够节省粘合剂。
(15)另外，由于剥离层5只要形成在与粘合层6对应的表面侧的一部分即可，因此还能够节省剥离剂。
(16)此外，由于在背面侧的一部分形成了粘合层6，所以能够调整粘合层6形成的面积，容易使粘合强度变化。
(17)另外，在背面侧的两端部设置粘合层6时，适合用作密封用的带体。
应予说明，上述实施方式可以如下变更。
·第3实施方式中，剥离层5形成在保护层7上，但也可以如图8所示，以与中间层4接触的方式形成剥离层5，同时省去形成有剥离层5的部分的保护层7。通过成为该构成，能够节省形成保护层7所需的材料等。另外，只要剥离层5具备与保护层7同等的功能，即便在形成有剥离层5的部分没有保护层7也不太有问题。
·第3实施方式中，在最表面侧，在与形成有粘合层6的部分对应的最表面侧的一部分形成有剥离层5，但剥离层5也可以形成于最表面侧的整体。通过成为该构成，能够防止在形成有剥离层5的部分和没有形成剥离层5的部分之间产生光泽差。另外，整面上形成剥离层5有时在制造上容易。
·上述各实施方式中，基材层2、粘合层6、记录层3和剥离层5以外的层不是必需的。其以外的层根据用途可以任意组合。例如，只要针对某种用途能够具有充分的透明度且对记录层3的保护充分，则可以省去中间层4。
·上述各实施方式中，透明粘合片1可以具有上述以外的层。例如，除记录层3以外，可以另外具有用于预先印刷图像、文字等的印刷层。该情况下，印刷层根据需要可以形成于上述各层的任意两层之间。
·第1和第2实施方式中，透明粘合片1以卷绕在芯材8的周面上的形状供给。另外，第3实施方式中，以大张的片状供给，但也可以以其它的形状供给。只要对应用途·输送·操作的便利性等以最佳的形状供给即可。
·上述各实施方式中，透明粘合片1具有的各层不一定必须设置在整面。例如，如果决定了印制的部分，则只要在该部分及其附近设置记录层3即可，能够节省形成记录层3所需的材料等。另外，可以省略没有形成记录层3的部分的中间层4、保护层7。
·上述各实施方式只是例示，在技术方案记载的范围内，当然可以考虑其它的实施方式。
实施例
以下，基于实施例和比较例对本发明进行具体说明，但本发明不限于以下的实施例。
[实施例1]
(1)记录层3的形成
将作为无色染料的2-苯胺基-6-二(正丁基)氨基-3-甲基荧烷(平均粒径0.5μm)12质量份、作为显色剂的3,3’-二烯丙基-4,4’-二羟基二苯砜(平均粒径0.4μm)25质量份、作为粘结剂的SBR(苯乙烯丁二烯橡胶，Tg－3℃)20质量份、作为填充剂的高岭土(平均粒径0.4μm)10质量份和作为第1漫反射抑制成分的石蜡(熔点46℃，平均粒径0.2μm)4质量份分散于适量的水中，由此制备记录层3用的涂覆液(涂覆液A)。
将涂覆液A涂布在作为基材层的OPP膜(双轴拉伸聚丙烯膜，厚度40μm)的表面侧的面整体上，进行干燥，由此形成记录层3。此时，涂覆液A以干燥后的重量为4.0g/m2的涂布量进行涂布。
(2)中间层4的形成
通过将作为第1漫反射抑制成分的核壳型丙烯酸树脂分散于适量的水中，从而制备中间层4用的涂覆液(涂覆液B)。将涂覆液B涂布在上述(1)中得到的层叠体的记录层3的表面侧的面整体上，并进行干燥，由此形成中间层4。此时，涂覆液B以干燥后的重量为1.8g/m2的涂布量进行涂布。
(3)保护层7的形成
将粒径为数nm的胶体二氧化硅15质量份、粒径为数10nm的胶体二氧化硅30质量份、PE粒子(平均粒径0.12μm)10质量份、硬脂酸锌(平均粒径5.5μm)5质量份以及粘结剂(丙烯酸树脂(聚丙烯酸)50质量份和作为交联剂的碳酸锆铵5质量份)分散于适量的水中，由此制备保护层7用的涂覆液(涂覆液C)。
将涂覆液C涂布在上述(2)中得到的层叠体的中间层4的表面侧的面整体上，并进行干燥，由此形成保护层7。此时，涂覆液C以干燥后的重量为1.5g/m2的涂布量进行涂布。
(4)剥离层5的形成
在上述(3)中得到的层叠体的保护层7的表面侧的面整体上以成为0.5g/m2的涂布量涂布有机硅系剥离剂(有机硅树脂)，由此形成剥离层5。
(5)粘合层6的形成
在上述(4)中得到的层叠体的基材层的背面侧的面整体上以成为10g/m2的涂布量涂布丙烯酸系粘合剂，形成粘合层6。如此，制成粘性胶带状的透明粘合片。
(6)评价
(a)不透明度
对得到的透明粘合片使用反射率计(东京电色株式会社制，TC-6DS/A型反射率计)测定基于JISP8138的不透明度。其结果，不透明度为7.4％。
(b)可视性
对于透过透明粘合片能否看清对象物这点，按下述的步骤进行感官试验。
在距作为对象物的米饭1.5cm的位置配置透明粘合片。从剥离层5侧透过透明粘合片目视观察米饭时，通过能否确认米饭的粒数来进行评价。评价由5人的受检者进行。其结果，5人受检者全部能够确认米饭的粒数。
[实施例2～4和比较例1]
调整基材层的厚度，并且调整各层的涂布量，除此之外，与实施例1同样地制作具有表1所示的不透明度的透明粘合片，进行评价。
应予说明，上述得到的实施例1～4的透明粘合片在记录层3发色前的状态下是透明的，但比较例1的透明粘合片在记录层3发色前的状态下是不透明的。
将实施例和比较例的结果示于表1。应予说明，可视性用5人受检者中能够目视观察确认对象物者的人数来评价。
[表1]
13.313.3
实施例1～4的透明粘合片的透明性高，可视性的感官试验中，5人中4人或5人透过透明粘合片能够目视观察确认对象物。比较例1的透明粘合片通过目视观察是不透明的，5人中5人受检者在透过透明粘合片的状态下均无法确认对象物。
[实施例5～7]
(2)中间层4的形成中，使用丙烯酸树脂(实施例5)、PVA(实施例6)或者SBR(实施例7)代替核壳型丙烯酸树脂，除此之外，与实施例1同样地形成中间层4，形成透明粘合片。使用得到的透明粘合片与实施例1同样地进行评价。
其结果，实施例5～7中任一个，透明粘合片的不透明度均为10％以下，透明性优异。另外，这些实施例与实施例1同样地显示出高的可视性。
对实施例1和5～7中得到的透明粘合片按照下述的步骤评价耐水性和耐油性。
(a)耐水性
将透明粘合片在23℃下浸渍于自来水中24小时后取出，确认有无水泡等引起的表层的脱落(表面的剥离)。
(b)耐油性
利用热转印打印机在透明粘合片的记录层3上形成印制。向印制上的透明粘合片的表面滴加2滴食油，在40℃下放置15小时后，确认印制的状态。
其结果，中间层4使用PVA时，耐水性评价中，表面产生剥离，中间层4使用丙烯酸树脂或者SBR时，耐油性评价中，产生印制消失的部分。因此，从耐水性和耐油性的观点考虑，中间层4优选使用核壳型粒子。
符号说明
1…透明粘合片
1a…卷绕体
2…基材层
3…记录层
4…中间层
5…剥离层
6…粘合层
7…保护层
8…芯材
9…盒
10a…热敏头
10b…驱动辊
20…容器
20a…盖体
20b…容器主体

Claims (14)

1.一种透明粘合片，具有基材层、粘合层、记录层和剥离层，
所述基材层由透明材料形成，
所述粘合层形成于所述基材层的背面侧，由用于与被粘合物粘合的粘合剂形成，
所述记录层形成于所述基材层的表面侧，且含有通过加热而发色的发色材料，
所述剥离层形成于所述记录层的所述表面侧，且对所述粘合剂具备剥离性，
在所述记录层发色前的状态下所述透明粘合片是透明的。
2.根据权利要求1所述的透明粘合片，其中，所述透明粘合片在所述记录层发色前的状态下基于JISP8138的不透明度为25％以下。
3.根据权利要求1或2所述的透明粘合片，其中，所述记录层含有用于抑制所述透明粘合片的漫反射的第1漫反射抑制成分。
4.根据权利要求3所述的透明粘合片，其中，所述第1漫反射抑制成分含有具有比所述发色材料的发色温度低的熔点的有机材料。
5.根据权利要求4所述的透明粘合片，其中，所述有机材料含有石蜡。
6.根据权利要求1、2、4、5中任1项所述的透明粘合片，其中，在所述记录层的所述表面侧进一步具有保护该记录层的保护层，
所述保护层含有粘结剂和填充剂。
7.根据权利要求3所述的透明粘合片，其中，在所述记录层的所述表面侧进一步具有保护该记录层的保护层，
所述保护层含有粘结剂和填充剂。
8.根据权利要求1、2、4、5、7中任1项所述的透明粘合片，其中，在所述记录层的所述表面侧进一步具有与该记录层接触配置的中间层，
所述中间层含有用于抑制所述透明粘合片的漫反射的第2漫反射抑制成分，
所述第2漫反射抑制成分含有亲水性树脂或者水溶性树脂。
9.根据权利要求3所述的透明粘合片，其中，在所述记录层的所述表面侧进一步具有与该记录层接触配置的中间层，
所述中间层含有用于抑制所述透明粘合片的漫反射的第2漫反射抑制成分，
所述第2漫反射抑制成分含有亲水性树脂或者水溶性树脂。
10.根据权利要求6所述的透明粘合片，其中，在所述记录层的所述表面侧进一步具有与该记录层接触配置的中间层，
所述中间层含有用于抑制所述透明粘合片的漫反射的第2漫反射抑制成分，
所述第2漫反射抑制成分含有亲水性树脂或者水溶性树脂。
11.根据权利要求8所述的透明粘合片，其中，所述第2漫反射抑制成分是壳中含有所述亲水性树脂或者所述水溶性树脂的核壳型粒子。
12.根据权利要求9所述的透明粘合片，其中，所述第2漫反射抑制成分是壳中含有所述亲水性树脂或者所述水溶性树脂的核壳型粒子。
13.根据权利要求10所述的透明粘合片，其中，所述第2漫反射抑制成分是壳中含有所述亲水性树脂或者所述水溶性树脂的核壳型粒子。
14.根据权利要求1～13中任1项所述的透明粘合片，卷绕在筒状或柱状的芯材的周面上。
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