CN1085103C - 一种气体精制用脱硫剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种气体精制用脱硫剂及其制备方法。现有的脱硫剂一般只能脱除硫化氢，而不能同时脱除气体中存在的其他有机硫化物，而且其容硫的能力也较低。为了解决上述问题，本发明脱硫剂以活性炭为载体，担载一定量的过渡金属和有机胺，使本发明的脱硫剂在脱除硫化氢的同时，也能有效脱除有机硫。更为突出的是使其硫容量大幅度提高。

Description

一种气体精制用脱硫剂及其制备方法
本发明涉及一种常温脱除硫化氢和有机硫的脱硫剂。
气固相间的吸附是石油化工原料气及产品气的脱硫精制的一种重要的途径。炼油厂常减压蒸馏、催化裂化、加氢裂化和加氢精制等装置产生的酸性水可用汽提工艺净化，并回收硫和氨。汽提出的富氨汽精制压缩后得到液氨。但是由于现在各炼厂所炼的高硫原油量大为增加，结晶吸附后的氨气中除含有过量的H2S外，还含有甲、乙硫醚，甲、乙硫醇，二硫化碳等低沸点有机硫。为了保证液氨质量，要求液氨中H2S含量要低于5μg/g(最好低于1μg/g)，有机硫含量低于0.1μg/g。
在《石油炼制与化工》第27卷第10期(1996年)的《KC-2和KT310脱硫剂在含硫污水汽提粗氨精制脱硫工艺中的应用》一文中提到昆山精细化工研究所的活性炭脱硫剂和ZnO脱硫剂在一些炼油厂的氨精制中已得到应用。活性炭脱硫剂设置在氨压机前，是特种优质活性炭经改性浸金属而成。ZnO脱硫剂设置在氨压机后，需设除润滑油设施，管线和设备需要保温，增加了投资。中国专利CN1105174A中提出了一种脱除低浓度H2S的氧化型脱硫剂，要在60-180℃下使用，但不能转化有机硫。中国专利CN1123713A中提出了一种通过克劳斯反应或水解反应处理含硫化合物的气体的催化剂，但需在320℃下使用。以上两种方法均存在反应温度过高、不能同时有效脱除H2S和有机硫等问题。中国专利CN1095963A中提出了一种常温转化型脱硫剂，可在20-40℃下转化吸收H2S、COS、CS2，但对硫醇、硫醚的脱除效果不佳，且H2S、COS、CS2的吸附容量低。
本发明的目的是解决以往技术的不足，提供一种能同时转化吸收H2S、CH3SH、CH3SCH3、CS2、COS的脱硫剂，且在常温常压下单独使用即可达到精脱硫的目的，并提高H2S、CH3SH、CH3SCH3、CS2、COS转化吸收容量。
本发明的脱硫剂以柱形或球形活性炭为载体，采用分浸或共浸法加入一种或几种选自过渡金属V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ag、W的可溶性化合物(可溶于水或乙醇、丙酮)，一种选自碱及碱土金属K、Ca、Na、Mg的氢氧化物或盐和一种选自乙二胺、丁二胺、二异丁胺、己二胺、二乙醇胺、二苯基胺等的有机胺。过渡金属的加入量以金属重量计为载体重量的0.2-8％，碱及碱土金属加入量以金属氧化物重量计为载体重量的0-15％，有机胺的加入量为载体重量的1-25％。本发明脱硫剂的BET比表面积为1000m2/g，用汞渗透法测定的孔容积为150-600cm3/升脱硫剂。
本发明脱硫剂通过下述方法制备。即活性炭与硫酸钒、H2WO4、NiCl2、H3PO3(MoO3)4、Fe2Cl3等中的一种或多种可溶性过渡金属化合物，及乙二胺、丁二胺、二异丁胺、己二胺、二乙醇胺、二苯胺中的一种或多种有机胺分浸或共浸6-24小时，在70-120℃的炉中干燥14～20小时，再于氮气中在250～350℃下焙烧1-3小时。
本发明的脱硫剂中还可以担载一种或多种碱金属或碱土金属化合物。其中的碱金属化合物可以选自KAC、NaAC、HCOOK、HCOONa、K2CO3、KHCO3、Na2CO3、NaHCO3、NaOH、KOH等中的一种或多种。
本发明的脱硫剂采用的载体为活性炭。活性炭表面是疏水亲油的非极性表面。按上述方法制备的脱硫剂的表面有许多由过渡金属和(或)碱土金属与有机胺结合成的有机金属活性中心。这种活性中心具有双功能，对H2S的氧化和有机硫的水解都具有催化活性。其中的有机胺基团对气相中的H2S有一定的吸引作用，对过渡金属催化H2S氧化有利；而过渡金属的存在，降低了活性炭表面的疏水性，对有机胺基团催化有机硫水解有利。因此，这种活性中心的两种功能相互促进，使本发明的脱硫剂对H2S和有机硫都具有较高的吸附容量。
本发明的脱硫剂是利用常温下H2S的氧化和有机硫的水解反应及脱硫剂表面的化学吸附作用实现对含硫气体的净化。用来将气体中H2S氧化成为硫的含游离氧的气体一般是空气(也可以采用纯氧、富氧空气)。在待处理气体与脱硫剂接触前，应先与含游离氧的气体混合均匀，并使混合气中O2∶H2S的摩尔比为0.5-3，特别是0.5-1.5。参与有机硫水解的微量水不需另加，一般气体中含有的微量水汽就已足够。
本发明脱硫剂用于处理石油化工原料气和产品气中的H2S和有机硫，当其中H2S≤400μg/g，总有机硫(CH3SH+CH3SCH3+COS+C2S)≤120μg/g时，待处理气体与脱硫剂在常温常压下接触后，H2S浓度可降低到5μg/g以下，总有机硫(CH3SH+CH3SCH3+COS+C2S)≤0.1μg/g。采用本发明脱硫剂对石油化工原料气和产品气进行脱硫精制，具有硫容高，流程简单，操作稳定方便，处理效果好等特点，特别适用于炼油厂酸性水汽提氨的脱硫精制。
下面通过实施例来说明本脱硫剂的组成、制备及效果。
在微型装置(10ml)上进行脱硫剂的评价，床层的高径比为3∶1。待处理气体是在0-0.08MPa、25℃恒温下与脱硫剂接触的，STP接触时间为3秒。待处理气体中含硫组分的浓度如下：H2S 100μg/g；CH3SH 20μg/g；CH3SCH3 20μg/g；CS2 20μg/g；COS 20μg/g。另外，待处理气体中O2含量为80μg/g左右。用气相色谱分析离开反应器的气体中的各形态的硫含量。脱硫剂的硫容以吸附的H2S及有机硫重量占载体重量的百分比计(wt％)。
           实施例1
用260重量份水、x重量份(x＝1，5，8，12，15，20)NiCl2制成的水溶液浸渍100重量份的活性炭，然后用旋转蒸发器蒸发掉所得混合物的水分，在100℃的炉中干燥12小时，再于氮气中在300℃下焙烧3小时之后，用100重量份水和5重量份丁二胺制成的水溶液在40℃恒温下浸渍100重量份的第一步产品12小时，然后用旋转蒸发器蒸发掉所得混合物的水分，在80℃的炉中干燥12小时，再于氮气中在300℃下焙烧1小时，得到脱硫剂A、B、C、D、E和F。其镍金属的含量分别为0.4wt％、2.4wt％、3.8wt％、5.7wt％、7.2wt％和9.6wt％。
脱硫剂A、B、C、D、E和F的硫容见下表：
             表1脱硫剂A-F的硫容
 脱硫剂                       硫容，wt％
    H2S    CH3SH   CH3SCH3     CS2     COS
    A     19.6     5.7     4.6     2.4     6.0
    B     22.4     5.3     4.8     2.3     5.8
    C     20.5     5.7     4.4     2.5     6.4
    D     20.3     5.8     4.9     2.4     6.2
    E     16.4     5.6     5.0     2.6     6.4
    F     12.3     5.4     4.8     2.3     6.3
由上表可知，本发明脱硫剂对各种含硫化合物均有较高的吸附容量。
           实施例2
用260重量份水、5重量份NiCl2制成的水溶液浸渍100重量份的活性炭，然后用旋转蒸发器蒸发掉所得混合物的水分，在100℃的炉中干燥12小时，再于氮气中在300℃下焙烧3小时之后，用100重量份水、x重量份KAC(x＝1，5，8，10，14和20)和5重量份丁二胺制成的水溶液在40℃恒温下浸渍100重量份的第一步产品12小时，然后用旋转蒸发器蒸发掉所得混合物的水分，在80℃的炉中干燥12小时，再于氮气中在300℃下焙烧1小时，得到脱硫剂G、H、I、J、K和L。其KAC的含量分别为1wt％、5wt％、8wt％、10wt％、14wt％和20wt％。
脱硫剂G、H、I、J、K和L的硫容见下表：
                 表2脱硫剂G-L的硫容
 脱硫剂                         硫容，wt％
   H2S    CH3SH   CH3SCH3     CS2     COS
    G    23.0     4.9     4.4     1.9     5.6
    H    24.4     5.2     4.6     2.2     5.8
    I    25.0     5.5     4.9     2.3     6.2
    J    23.3     5.4     5.0     2.1     6.1
    K    23.8     5.2     4.7     2.0     6.0
    L    22.3     4.7     4.5     1.9     5.8
由上表可知，加入碱金属化合物可进一步提高本发明脱硫剂对H2S的吸附容量。
             实施例3
用260重量份水、5重量份NiCl2制成的水溶液浸渍100重量份的活性炭，然后用旋转蒸发器蒸发掉所得混合物的水分，在100℃的炉中干燥12小时，再于氮气中在300℃下焙烧3小时之后，用100重量份水、5重量份KAC和x重量份丁二胺(x＝1，4，8，10，14和18)制成的水溶液在40℃恒温下浸渍100重量份的第一步产品12小时，然后用旋转蒸发器蒸发掉所得混合物的水分，在80℃的炉中干燥12小时，再于氮气中在300℃下焙烧1小时，得到脱硫剂M、N、O、P、Q和R。其丁二胺的含量分别为1wt％、4wt％、8wt％、10wt％、14wt％和18wt％。
脱硫剂M、N、O、P、Q和R的硫容见下表：
         表3脱硫剂M-R的硫容
脱硫剂                        硫容，wt％
    H2S    CH3SH   CH3SCH3     CS2     COS
    M     23.5     5.0     4.8     2.2     5.9
    N     22.9     5.2     4.9     2.3     6.2
    O     24.0     5.4     4.8     2.3     6.1
    P     24.2     5.3     4.7     2.0     5.9
    Q     24.0     4.9     4.4     1.9     5.7
    R     23.9     4.6     4.2     1.8     5.5
           实施例4
按实施例1所述的方法，用220重量份水、5重量份硫酸钒和8重量份NaOH制成的水溶液浸渍100重量份的活性炭；再以5重量份HCOOK、5重量份二异丁胺浸渍，得到脱硫剂A′。
脱硫剂A′分别在20、30、40、50、60和70℃下(其他条件不变)与待处理气体接触，测得的硫容如下表：
        表4脱硫剂A′在不同温度下的硫容
温度，℃                       硫容，wt％
    H2S    CH3SH  CH3SCH3     CS2     COS
    20     23.2     5.0     4.8     2.1     5.4
    30     24.1     5.2     4.9     2.2     6.2
    40     24.0     5.6     4.6     2.1     6.7
    50     24.2     6.2     4.2     1.9     7.8
    60     24.0     7.1     3.6     1.7     8.9
    70     23.8     7.3     2.9     1.3     7.2
从表中可以看出，温度的变化对H2S的硫容影响不大，提高温度对增加CH3SH和COS的硫容有利，而较低的温度对提高CH3SCH3和COS的硫容有利。
          实施例5
按实施例1所述的方法，用200重量份水、10重量份H2WO4和1重量份NaOH制成的水溶液浸渍100重量份的活性炭再以5重量份HCOONa、5重量份二苯基胺浸渍，得到脱硫剂B′。
脱硫剂B′在O2含量分别为50、100、150、200、250和300μg/g(其他条件不变)时，测得的硫容如下表：
        表5脱硫剂B′在不同O2含量下的硫容
O2浓度，μg/g                       硫容，wt％
   H2S    CH3SH   CH3SCH3    CS2    COS
     50    24.6     5.0     5.0    1.9    6.2
     100    25.4     5.2     4.9    2.2    5.8
     150    25.0     5.1     4.7    2.3    4.8
     200    23.8     5.0     4.2    2.1    4.8
     250    21.8     4.9     4.1    2.0    4.6
     300    18.9     4.6     4.1    1.9    4.3
由上表可看出，O2浓度最好在50-150μg/g，即O2∶H2S的摩尔比为0.5-1.5。
          实施例6
按实施例1所述的方法，用150重量份水、10重量份磷钼酸H3PO3(MoO3)4和0.5重量份NaOH制成的水溶液浸渍100重量份的活性炭，再以5重量份NaAC、5重量份二乙醇胺浸渍，得到脱硫剂C′。
在前述的试验条件下，脱硫剂C′在30天的连续运行周期内出口H2S始终未检出，总有机硫(CH3SH+CH3SCH3+CS2+COS)≤0.1μg/g。
           实施例7
按实施例1所述的方法，用100重量份水、6重量份的FeCl3浸渍100重量份的活性炭，再以5重量份NaHCO3、5重量份己二胺浸渍，得到脱硫剂D′。
在前述的试验条件下，脱硫剂D′在30天的连续运行周期内出口H2S始终未检出，总有机硫(CH3SH+CH3SCH3+CS2+COS)≤0.1μg/g。
           实施例8
按实施例1所述的方法，用200重量份水、5重量份的AgNO3浸渍100重量份的活性炭，再以5重量份KHCO3、5重量份二苯基胺浸渍，得到脱硫剂E′。
在前述的试验条件下，脱硫剂E′在30天的连续运行周期内出口H2S始终未检出，总有机硫(CH3SH+CH3SCH3+CS2+COS)≤0.1μg/g。

Claims (6)

1、一种用于含硫气体精制的脱硫剂，以活性炭为载体，担载一种或多种选自过渡金属V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ag、W的可溶性化合物，其特征在于还担载一种或多种选自乙二胺、丁二胺、二异丁胺、己二胺、二乙醇胺、二苯胺的有机胺，以及一种或多种选自碱金属及碱土金属的化合物，其组成以载体重量计为：
    过渡金属            金属重量计0.20～8.00％；
    有机胺              有机胺重量计1.00～25.00％；
    碱金属及碱土金属    按金属氧化物计0.00～15.00％。
2、按照权利要求1的脱硫剂，其特征在于担载有以载体重量计0.20～7.00％的过渡金属、5.00～10.00wt％的碱及碱土金属、2.00～10.00wt％的有机胺。
3、按照权利要求1的脱硫剂，其特征在于载体活性炭的比表面积1000m2/g，孔体积为150～600cm3/升脱硫剂。
4、一种权利要求1所述脱硫剂的制备方法，其特征在于活性物质的加入采用分浸或共浸的方法，浸渍时间为6～24小时，并在70～120℃的炉中干燥14～20小时，再于氮气中在250～350℃下焙烧1～3小时。
5、一种权利要求1所述脱硫剂的应用，其特征在于该脱硫剂用于H2S≤400μg/g，总有机硫(CH3SH+CH3SCH3+COS+C2S)≤120μg/g的石油化工原料气和产品气的脱硫精制。
6、按照权利要求5所述的应用，其特征在于该脱硫剂用于炼油厂酸性水汽提所产氨的脱硫精制。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1331567C (zh) * 2003-03-18 2007-08-15 于文波 二氧化硫脱除剂
CN100344378C (zh) * 2005-11-30 2007-10-24 曹志德 燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂及其脱硫脱氮方法

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100384516C (zh) * 2003-12-09 2008-04-30 南化集团研究院 一种改进的钒基湿式氧化脱硫方法
DE102005053300A1 (de) * 2005-11-09 2007-05-10 Romold Gmbh Verfahren zur Eliminierung von Schwefelwasserstoff und Gerüchen aus Abwassersystemen
CN102181003B (zh) * 2011-03-07 2013-03-06 中国恩菲工程技术有限公司 高分子有机胺脱硫剂的制备方法
CN103506072B (zh) * 2012-06-19 2015-05-13 中国石油化工股份有限公司 用于吸附烯烃尾气中硫化物的净化剂及其制备方法
CN103432897B (zh) * 2013-08-16 2015-07-01 四川大学 富氮多孔碳脱硫剂及其制备方法
CN105312032A (zh) * 2014-06-20 2016-02-10 广州博能能源科技有限公司 脱臭剂及其制备方法
CN106512699B (zh) * 2016-12-21 2019-06-04 贵州大学 一种乙二胺用于烟气脱硫脱汞处理方法
CN107096379B (zh) * 2017-05-11 2019-11-05 青岛华表新材料科技有限公司 一种环保型精脱硫脱氯剂、制备及其应用
CN107008221B (zh) * 2017-05-18 2019-11-05 青岛华表新材料科技有限公司 一种精脱硫脱氯剂及其制备方法
CN107876011A (zh) * 2017-11-07 2018-04-06 常州布奇纺织有限公司 一种含硫工业废气处理方法
CN108212101A (zh) * 2018-02-07 2018-06-29 山东联星能源集团有限公司 一种柴油吸附脱硫用脱硫剂
CN110152612A (zh) * 2018-03-01 2019-08-23 济南开发区星火科学技术研究院 一种原油吸附脱硫用脱硫剂
CN110157469A (zh) * 2018-03-27 2019-08-23 北京欧美中科学技术研究院 一种重整原料油脱硫剂
CN110152679B (zh) * 2019-05-29 2022-08-16 鄂尔多斯市瀚博科技有限公司 一种脱硫催化剂及其制备方法和应用
CN112337294A (zh) * 2019-08-07 2021-02-09 江苏赛隆节能技术工程股份有限公司 Scr反应系统和方法
CN110624390A (zh) * 2019-08-16 2019-12-31 内蒙古工业大学 一种羰基硫储集材料的快速合成方法
CN116020232A (zh) * 2021-10-26 2023-04-28 中石化南京化工研究院有限公司 提纯氯碱工艺的副产氢气的方法及装置和氯碱工艺生产氢气的方法和装置
CN115155547A (zh) * 2022-07-08 2022-10-11 清华大学 一种沼渣原位利用作为沼气脱硫剂的方法
CN115814801B (zh) * 2022-12-26 2024-06-07 山东嘉盛博纳环保科技有限公司 一种铁系脱硫剂及制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1095963A (zh) * 1994-03-12 1994-12-07 湖北省化学研究所 常温硫化氢、硫氧化碳、二硫化碳转化吸收型脱硫剂及制备

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1095963A (zh) * 1994-03-12 1994-12-07 湖北省化学研究所 常温硫化氢、硫氧化碳、二硫化碳转化吸收型脱硫剂及制备

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1331567C (zh) * 2003-03-18 2007-08-15 于文波 二氧化硫脱除剂
CN100344378C (zh) * 2005-11-30 2007-10-24 曹志德 燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂及其脱硫脱氮方法

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