CN112972764B - 一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料及其制备方法 - Google Patents

一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112972764B
CN112972764B CN202110293853.9A CN202110293853A CN112972764B CN 112972764 B CN112972764 B CN 112972764B CN 202110293853 A CN202110293853 A CN 202110293853A CN 112972764 B CN112972764 B CN 112972764B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyetheretherketone
polyether
bone repair
repair material
sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110293853.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112972764A (zh
Inventor
张淑玲
梅笑寒
吴同华
梁留博
彭鑫
王贵宾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun Huawoqi Material Technology Co ltd
Original Assignee
Jilin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin University filed Critical Jilin University
Priority to CN202110293853.9A priority Critical patent/CN112972764B/zh
Publication of CN112972764A publication Critical patent/CN112972764A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112972764B publication Critical patent/CN112972764B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/56—Porous materials, e.g. foams or sponges
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/40—Impregnation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/08—Supercritical fluid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/16—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of ketones with phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料及其制备方法，属于医用生物材料技术领域。首先是将聚醚醚酮粒料热压成板材，清洗烘干后在超临界二氧化碳发泡装置中得到部分发泡的聚醚醚酮板材，然后在浓硫酸与甲烷磺酸的混酸溶液中进行磺化，水热处理、真空烘干后得到所述的具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料。本发明磺化得到的小尺寸的微纳米孔有利于早期成骨细胞的粘附，超临界二氧化碳发泡得到的大尺寸的微米孔有利于后期骨组织的长入，简单的两步操作使得材料具有多级孔结构，促进骨修复。与使用制孔剂的制孔技术相比，超临界二氧化碳发泡技术不会有制孔剂去除不彻底等问题，确保了材料应用于生物医学领域的可能性。

Description

一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料及其制备方法
技术领域
本发明属于医用生物材料技术领域，具体涉及一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料及其制备方法。
背景技术
聚醚醚酮(PEEK)是一种半结晶性的热塑性聚合物，易于加工成各种形状来满足临床植入的需求。此外，聚醚醚酮的弹性模量(3～5GPa)和密度与人体骨骼(约18GPa)较为接近，远远低于金属植入物，可以有效降低应力屏蔽；同时聚醚醚酮的无毒性、耐高温、耐化学腐蚀、射线可穿透性等优异性能，使得其成为最有希望替代金属植入物的材料之一。但是由于聚醚醚酮的疏水表面和生物惰性，导致植入体内后与骨整合效果差，限制了其临床应用。因此对聚醚醚酮进行改性以增强其骨整合能力尤为重要。
改善聚醚醚酮材料与骨的结合能力的有效方法之一是在聚醚醚酮表面引入三维多孔结构。三维多孔结构允许各种软、硬组织长入材料内部，并且为骨与材料提供了更多的结合位点，使植入体与周围组织结合地更加稳定。使用超临界二氧化碳发泡法可以获得200～600μm大尺寸的泡孔，利于骨组织的长入，而且二氧化碳绿色无毒、无污染，发泡过程中气体逸出产生泡孔，不会在材料内部残留。磺化处理聚醚醚酮，使得聚醚醚酮表面具有小于10μm小尺寸的泡孔，增加了材料的粗糙度，同时引入了磺酸基(-SO3H)增强了亲水性，利于早期的细胞粘附。
中国专利CN111939319A公开了一种生物活性多孔聚醚醚酮及其制备方法和应用，其主要利用盐粒浸出法制备多孔聚醚醚酮材料，制孔剂选择的是氯化钠(NaCl)粒子，然而这种方法在后期去除制孔剂的时候极有可能出现去除不彻底的情况。中国专利CN108310457B公开了一种聚醚醚酮骨缺损修复材料的制备方法，其主要利用浓硫酸和浓硝酸按照一定比例配成混酸溶液，然后对聚醚醚酮进行酸蚀处理，得到聚醚醚酮表面只会拥有小于10μm小尺寸的泡孔，不会拥有大于200μm大尺寸的泡孔，不利于骨组织，血管等长入，限制了材料的应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料及其制备方法，以满足聚醚醚酮的临床应用需求。
本发明所述的具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料的制备方法，其步骤如下：
(1)将聚醚醚酮粒料(熔融指数为16～25g/10min，熔融指数测定条件：测试温度为400℃，载荷为5Kg)在370～390℃、2.0～5.0MPa下热压成1.5～3mm厚的聚醚醚酮板材；
(2)将步骤(1)得到的聚醚醚酮板材依次经蒸馏水、乙醇、丙酮分别超声清洗2～4次，每次5～15min，之后在真空、70～90℃下烘干；
(3)将步骤(2)清洗后的聚醚醚酮板材放置在超临界二氧化碳发泡装置中，在330～340℃、7.5～10MPa下发泡20～30min，卸压时间为20～30s，得到部分发泡的聚醚醚酮板材；
(4)将质量分数98％的浓硫酸与甲烷磺酸按质量比1：8～12配成混酸溶液，将步骤(3)得到的部分发泡的聚醚醚酮板材浸没在该混酸溶液中，剧烈搅拌3～5min进行磺化处理，然后放入蒸馏水中终止磺化反应；将经过磺化处理的部分发泡的聚醚醚酮板材取出后依次用蒸馏水、丙酮分别超声清洗2～4次，每次5～15min，去除表面残留的浓硫酸和甲烷磺酸，然后在真空、70～90℃下烘干；
(5)将步骤(4)得到的磺化的部分发泡聚醚醚酮板材在110～130℃下水热处理4～6h，以进一步降低材料表面的含硫量，达到降低材料细胞毒性的目的；然后在真空、90～110℃下烘干，从而得到本发明所述的具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料。
与现有技术相比，本发明具有以下优势：
(1)通过本发明得到的聚醚醚酮骨修复材料，磺化得到的小尺寸的微纳米孔(<10μm，如图2(b))有利于早期成骨细胞的粘附，超临界二氧化碳发泡得到的大尺寸的微米孔(200～600μm，如图2(a))有利于后期骨组织的长入，简单的两步操作使得材料具有多尺度孔结构，促进骨修复。
(2)与使用制孔剂的制孔技术相比，超临界二氧化碳发泡技术不会有制孔剂去除不彻底等问题，确保了材料应用于生物医学领域的可能性。
(3)本发明所述的操作方法较为简单，成本低廉，是一种有效的对聚醚醚酮进行改性的手段。
步骤(3)中利用超临界二氧化碳发泡方法获得的样品是部分发泡，如图1所示，即样品一部分是聚醚醚酮实体，一部分是聚醚醚酮泡沫(多孔聚醚醚酮)，这是与中国专利CN107177052A的区别。本发明中设置发泡压力为7.5～10MPa，低于CN107177052A四个实施例中的发泡压力，同时控制发泡时间在30min以内，较低的发泡压力和较短的发泡时间不足以使CO2充分进入到聚醚醚酮基体中，导致部分发泡的样品出现。此外，控制卸压时间在20s以上，较长的卸压时间相当于延长CO2从聚醚醚酮基体扩散到气孔的有效时间，这一过程有利于泡孔的生长，导致较大的泡孔尺寸出现。制备部分发泡的样品，其优势在于实体部分可起到支撑作用，使样品具有一定的力学性能；泡沫部分可利于后期骨组织的长入，提高样品的骨修复能力。
附图说明
图1：实施例1中经过超临界二氧化碳发泡方法得到的部分发泡的聚醚醚酮样品的照片；其中图(a)为主视图，左侧为发泡后具有200～600μm大尺寸泡孔的聚醚醚酮(FPEEK)，右侧为未发泡的聚醚醚酮(PEEK)实体；图(b)为发泡后具有200～600μm大尺寸泡孔的FPEEK的照片；图(c)为未发泡的PEEK实体照片；
图2：实施例1中经过不同方法处理得到的聚醚醚酮表面扫描电镜图片；其中(a)和(b)是聚醚醚酮圆片先发泡后磺化(SFPEEK)的SEM低倍镜和高倍镜图像；
图3：实施例2中经过不同方法处理得到的聚醚醚酮细胞增殖数据图；其中横坐标为细胞培养时间，纵坐标在波长为450nm下的吸光度值。
图4：实施例3中经过不同方法处理得到的聚醚醚酮碱性磷酸酶(ALP)活性的数据图；其中横坐标为细胞培养时间，纵坐标为碱性磷酸酶(ALP)活性；
图5：实施例4中经过不同方法处理得到的聚醚醚酮茜素红(ARS)染色图和定量分析结果数据图。其中横坐标为四组不同材料，纵坐标为在波长550nm下的吸光度值。
具体实施方式
实施例1
将聚醚醚酮粒料(熔融指数22g/10min，由长春吉大特塑工程研究有限公司购买)置于真空热压机中，在375℃、2MPa条件下热压成厚度为2mm的聚醚醚酮板材，再将聚醚醚酮板材裁剪成直径为14mm的圆片，依次用蒸馏水、乙醇、丙酮分别超声清洗3次，每次10min，之后在80℃真空干燥，所获得样品命名为PEEK。然后将聚醚醚酮圆片放置于超临界二氧化碳发泡装置中，在335℃、10MPa条件下进行发泡25min，卸压时间25s，在聚醚醚酮圆片表面获得尺寸200～600μm的大孔并将其命名为FPEEK。之后将聚醚醚酮圆片和发泡后的聚醚醚酮圆片浸没在混酸溶液中进行磺化(质量分数98％的浓硫酸与甲烷磺酸质量比1：10混合)4min，取出后放置在蒸馏水中终止磺化反应，再依次用蒸馏水、丙酮分别超声清洗3次，每次10min，之后在80℃下真空干燥。之后再转移至高温水热釜中，120℃下处理5h，然后100℃下真空干燥。将未发泡磺化后的聚醚醚酮圆片命名为SPEEK，将先发泡后磺化的聚醚醚酮圆片命名为SFPEEK。
图2(a)和(b)是聚醚醚酮圆片先发泡后磺化的SEM低倍镜和高倍镜图像。从图中可以看出，先发泡后磺化的聚醚醚酮(SFPEEK)既有大于200μm大尺寸的泡孔，在其孔壁处也有磺化得到的小于10μm小尺寸的泡孔，由于磺化时间较短，所以基本不会造成大孔塌陷导致表面看不到孔结构。
实施例2
将实施例1中得到的改性前后的样品利用高温灭菌锅灭菌。然后放在24孔细胞培养板中，每个孔滴加密度为1×104cell/mL的大鼠骨髓间充质干细胞(rBMSCs)悬液，之后将其放置在37℃、5％二氧化碳饱和湿度的细胞培养箱中，每2天换一次培养液(含有10％胎牛血清的低糖DMEM培养基)。当细胞培养至1、4、7天后，从细胞培养箱中取出24孔培养板，吸去旧培养液，加入200μL含有10％CCK-8(CCK-8，Beyotime,Shanghai，China)的新培养液，然后放在细胞培养箱里，1h后取出，每孔取100μL培养液滴加到96孔培养板中，使用酶标仪(iMark，Bio-Rad,USA)在450nm波长下测量各孔的吸光度值。
图3是经过不同方法处理得到的聚醚醚酮细胞增殖数据图，如图3所示，实施例1中得到的不同样品随着时间增加都呈现出促进细胞增殖的现象。虽然在第1、4天时三组处理过的样品表现出低于聚醚醚酮圆片(PEEK)的细胞增殖情况，但是当时间延长到第7天，三组处理过的样品的细胞增殖情况都要优于聚醚醚酮圆片(PEEK)，其中以先发泡后磺化的聚醚醚酮圆片(SFPEEK)效果最好，凸显出多尺度孔结构的样品的最好的生物活性。
实施例3
将实施例1中得到的改性前后的样品利用高温灭菌锅灭菌。然后放在24孔细胞培养板中，每个孔滴加密度为3×104cell/mL的骨髓间充质干细胞(rBMSCs)悬液，之后将其放置在37℃、5％二氧化碳饱和湿度的细胞培养箱中，每2天换一次培养液(含有10％胎牛血清的低糖DMEM培养基)。当细胞培养至7、14天后，从细胞培养箱中取出24孔培养板，吸去旧培养液，并用PBS清洗3次，每次15min，之后用0.5％的Triton-100裂解1h，收集细胞裂解液。然后按照碱性磷酸酶试剂盒(NanjingJiancheng，Nanjing，China)和BCA蛋白浓度测定试剂盒(BCAProteinAssayKit，Shanghai，China)说明书操作得到碱性磷酸酶(ALP)活性。
图4是经过不同方法处理得到的聚醚醚酮碱性磷酸酶(ALP)活性的数据图，如图4所示，先发泡后磺化的聚醚醚酮圆片(SFPEEK)表现出最高的碱性磷酸酶(ALP)活性，说明多尺度孔结构有利于骨髓间充质干细胞向成骨细胞分化，且随时间显著增强。
实施例4
将实施例1中得到的改性前后的样品利用高温灭菌锅灭菌。然后放在24孔细胞培养板中，每个孔滴加密度为3×104cell/mL的骨髓间充质干细胞(rBMSCs)悬液，之后将其放置在37℃、5％二氧化碳饱和湿度的细胞培养箱中，每2天换一次培养液(含有10％胎牛血清的低糖DMEM培养基)。当细胞培养至第21天时，从细胞培养箱中取出24孔板，吸去旧培养液，并用PBS清洗3次，每次10min，然后室温下用4％多聚甲醛固定，之后每孔滴加1mL的1％茜素红溶液，30min后吸去各孔茜素红溶液，用双蒸水清洗3次，每次15min，观察各组样品钙结节情况。然后每孔滴加200μL的10％氯化十六烷基吡啶(CPC)溶液，孵育30min后，用酶标仪(iMark，Bio-Rad,USA)在550nm波长处测量吸光度值。
图5是经过不同方法处理得到的聚醚醚酮茜素红(ARS)定量分析结果数据图，如图5所示，先发泡后磺化的聚醚醚酮圆片(SFPEEK)的定量结果为四组材料中最高，说明多尺度孔结构具有最显著的成骨诱导作用。

Claims (2)

1.一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料的制备方法，其步骤如下：
（1）将熔融指数为16~25g/10min的聚醚醚酮粒料在370~390℃、2.0~5.0MPa下热压成1.5~3mm厚的聚醚醚酮板材；
（2）将步骤（1）得到的聚醚醚酮板材依次经蒸馏水、乙醇、丙酮分别超声清洗2~4次，每次5~15min，之后在真空、70~90℃下烘干；
（3）将步骤（2）清洗后的聚醚醚酮板材放置在超临界二氧化碳发泡装置中，在330~340℃、7.5~10MPa下发泡25min，卸压时间为25s，得到部分发泡的聚醚醚酮板材；
（4）将质量分数98%的浓硫酸与甲烷磺酸按质量比1：8~12配成混酸溶液，将步骤（3）得到的附着在聚醚醚酮板材上的部分发泡的聚醚醚酮板材浸没在该混酸溶液中，剧烈搅拌3~5min进行磺化处理，然后放入蒸馏水中终止磺化反应；将经过磺化处理的部分发泡的聚醚醚酮板材取出后依次用蒸馏水、丙酮分别超声清洗2~4次，每次5~15min，去除表面残留的浓硫酸和甲烷磺酸，然后在真空、70~90℃下烘干；
（5）将步骤（4）得到的磺化聚醚醚酮泡沫在110~130℃下水热处理4~6h，然后在真空、90~110℃下烘干，从而得到的具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料。
2.一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料，其特征在于：是由权利要求1所述的方法制备得到。
CN202110293853.9A 2021-03-19 2021-03-19 一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料及其制备方法 Active CN112972764B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110293853.9A CN112972764B (zh) 2021-03-19 2021-03-19 一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110293853.9A CN112972764B (zh) 2021-03-19 2021-03-19 一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112972764A CN112972764A (zh) 2021-06-18
CN112972764B true CN112972764B (zh) 2022-04-26

Family

ID=76333355

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110293853.9A Active CN112972764B (zh) 2021-03-19 2021-03-19 一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112972764B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113527749B (zh) * 2021-07-15 2022-08-02 山东大学 一种在聚醚醚酮表面制备多尺度多孔结构的方法
CN113817215B (zh) * 2021-09-29 2023-01-17 复旦大学 一种弹性模量无损耗的人工骨材料及其制备方法与应用
CN113754918B (zh) * 2021-09-29 2022-11-08 复旦大学 一种表面改性的聚醚醚酮材料及其制备方法与应用
CN113769165B (zh) * 2021-10-27 2022-07-01 广东工业大学 一种磺化聚醚醚酮基骨修复复合材料
CN114870077B (zh) * 2022-05-18 2023-07-07 南方科技大学 一种聚醚醚酮支架及其制备方法、应用
CN115806650B (zh) * 2022-12-29 2024-07-02 山东君昊高性能聚合物有限公司 一种亚临界技术纯化制备植入级聚醚醚酮的方法
CN117427213A (zh) * 2023-11-29 2024-01-23 广东工业大学 一种骨修复聚合物材料及制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103462729A (zh) * 2012-06-07 2013-12-25 中南大学 一种多级[微米/纳米]孔结构的仿生人工骨的制备方法
CN106823010A (zh) * 2016-12-28 2017-06-13 四川国纳科技有限公司 可生物吸收聚磷酸酯氨基酸共聚物材料的用途
CN110204778A (zh) * 2019-06-17 2019-09-06 四川大学 一种具有梯度孔结构的聚合物发泡材料的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0015430D0 (en) * 2000-06-24 2000-08-16 Victrex Mfg Ltd Bio-compatible polymeric materials
EP1878450A1 (en) * 2006-07-10 2008-01-16 Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) Cellular gradient polymer composites
CN101237056B (zh) * 2008-02-28 2011-05-11 武汉理工大学 具有抗渗透层的燃料电池质子交换膜及其制备方法
CN101717504B (zh) * 2009-11-27 2011-08-24 清华大学 一种磺化聚芳醚酮改性方法及制备聚合物电解质材料方法
CN102924743A (zh) * 2012-11-29 2013-02-13 吉林大学 结晶性聚醚醚酮泡沫材料的制备方法
CN103113129A (zh) * 2013-01-31 2013-05-22 华南理工大学 一种多级孔生物活性陶瓷的制备方法和应用
CN103977451B (zh) * 2014-05-19 2015-09-02 吉林大学 钽涂层多级孔聚醚醚酮人工骨支架的3d打印制造方法
CN104497344B (zh) * 2014-12-29 2017-09-01 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种对聚醚醚酮表面进行改性的方法
CN107177052B (zh) * 2017-07-18 2020-03-20 吉林大学 一种不同结晶度的轻质聚醚醚酮或其复合材料板材及制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103462729A (zh) * 2012-06-07 2013-12-25 中南大学 一种多级[微米/纳米]孔结构的仿生人工骨的制备方法
CN106823010A (zh) * 2016-12-28 2017-06-13 四川国纳科技有限公司 可生物吸收聚磷酸酯氨基酸共聚物材料的用途
CN110204778A (zh) * 2019-06-17 2019-09-06 四川大学 一种具有梯度孔结构的聚合物发泡材料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Effect of supercritical carbon dioxide on the crystallization behavior of poly(ether ether ketone);Wang, D等;《Journal of polymer science part B-polyer physics》;20071101;第45卷(第21期);2927-2936 *
高性能聚芳醚酮泡沫材料的制备与性能研究;王辉;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20130815;全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112972764A (zh) 2021-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112972764B (zh) 一种具有多尺度孔的聚醚醚酮骨修复材料及其制备方法
CN112972760B (zh) 一种负载内皮细胞外基质的3d打印骨缺损修复支架及其制备方法
CN110947031B (zh) 一种具有高生物活性的骨组织工程支架材料及其制备方法和应用
CN108503877B (zh) 一种对peek表面改性的方法
CN102600508B (zh) 一种猪主动脉真空冻干脱细胞基质及其制备方法和应用
CN113101419B (zh) 一种具有聚多巴胺涂层的水凝胶支架及其制备方法
CN109106987B (zh) 一种兼具力学适配性和成骨活性的骨植入体及其制备方法
CN115404209B (zh) 一种骨髓间充质干细胞细胞外囊泡及其获取与应用
CN114870077A (zh) 一种聚醚醚酮支架及其制备方法、应用
CN117427212A (zh) 一种生物功能化多孔聚醚醚酮骨组织支架材料及其制备方法
CN110101903B (zh) 一种可诱导低氧的bg复合支架及其应用
CN116870255B (zh) 一种细胞外基质高保留的脱细胞半月板及其制备方法
CN104971386A (zh) 丝蛋白支架材料及其制备方法
KR20210103984A (ko) 심장 오가노이드 배양 및 이식을 위한 탈세포 심장 조직 유래 지지체 및 이의 제조방법
CN115970054A (zh) 负载氮化硅的3d打印多孔骨支架及其制备方法和应用
CN114712557A (zh) 一种水凝胶强化生物骨钙磷灰石支架及其制造方法
CN119119412A (zh) 一种具有生物能量活性的三维支架及其制备方法
CN104107454A (zh) 一种骨组织多孔支架材料及其制备方法
CN118600398A (zh) 一种通过飞秒激光负载掺镁羟基磷灰石涂层处理的方法
CN106178117A (zh) 一种pll‑dbm多孔复合骨移植材料、其制备方法及应用
CN114042190A (zh) 一种含有细胞膜片的生物活性骨粉及其制备方法
CN114028613A (zh) 一种功能性骨修复复合支架、制备方法及应用
CN117018280B (zh) 一种促进局部内源性骨再生修复的骨膜材料及其制备方法
CN115920135B (zh) 一种骨修复材料及其制备方法
CN113117149A (zh) 一种仿骨羟基磷灰石-胶原复合支架及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20251118

Address after: 130102 Jilin Province, Changchun City, Beihu Science and Technology Development Zone, Shengbei Avenue No. 3333, Phase I Industrial Building of Changchun Beihu Science and Technology Park, 2nd Floor, Room 201-5

Patentee after: Changchun Huawoqi Material Technology Co.,Ltd.

Country or region after: China

Address before: 130012 No.2699 Qianjin Street, Changchun hi tech Industrial Development Zone, Changchun City, Jilin Province

Patentee before: Jilin University

Country or region before: China

TR01 Transfer of patent right