CN1302000C - 生产单烷基锡三卤化物的方法 - Google Patents

生产单烷基锡三卤化物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1302000C
CN1302000C CNB028068904A CN02806890A CN1302000C CN 1302000 C CN1302000 C CN 1302000C CN B028068904 A CNB028068904 A CN B028068904A CN 02806890 A CN02806890 A CN 02806890A CN 1302000 C CN1302000 C CN 1302000C
Authority
CN
China
Prior art keywords
ligand
transition metal
sncl
organotin
catalyzer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB028068904A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1498220A (zh
Inventor
S·托宁
G·范科藤
B·J·德尔曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema Vlissingen BV
Original Assignee
Atofina Vlissingen BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atofina Vlissingen BV filed Critical Atofina Vlissingen BV
Publication of CN1498220A publication Critical patent/CN1498220A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1302000C publication Critical patent/CN1302000C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及分子式为RSnX3的单烷基锡三卤化物的生产方法，其中R为烷基或环烷基，X为Cl、Br或I，包括四有机锡、三有机锡卤化物或二有机锡卤化物与四卤化锡之间的再分配反应，所述方法包括在至少一种过渡金属配合物存在下使四(R4Sn)、三(R3SnX)或二有机锡卤化物(R2SnX2)与SnX4接触以得到所述单有机锡三卤化物，作为催化剂或催化剂前体的所述配合物含有至少一种过渡金属M，其选自元素周期表第VIII族，至少一种单齿配体或双齿配体L、L’或L”，及任选一种或多种有机或无机酸阴离子X。

Description

生产单烷基锡三卤化物的方法
本发明涉及过渡金属催化的单烷基锡三卤化物的生产方法，包括四有机锡、三有机锡卤化物或二有机锡卤化物与四卤化锡之间的再分配反应。
单烷基锡三卤化物在工业上可以通过四烷基锡和SnCl4根据式1的化学计量进行制备(Neumann，W.P.；Burkhardt，G.，Liebigs Ann.Chem.1963，663，11)。
   (1)
            (2)
           (3)
(R＝烷基或环烷基)
这一方法由M&T chemicals进行了进一步改进(Natoli，J.G.，美国专利3432531，1969；Larkin，W.A.，Bouchoux J.W.，美国专利3931264，1976)。在这一方法中，形成了大量的副产物二烷基锡二氯化物(一般为约33％)。
经常使用式1的方法而非式2方法的原因在于，对于较长的烷基来说，式3不能在温和条件下进行，而在式2的方法中，式3将是最后一步。
除了上述内容外，Neumann(US3459779，1969)还描述了二烷基锡卤化物与SnCl4的在POCl3/P2O5中进行再分配反应生成单烷基锡三氯化物。Langer等也报道了由二甲基锡二氯化物与四氯化锡在二甲亚砜(DMSO)中形成MeSnCl3(Tetrahedron Lett.，1967，1，43-47；Dow Chemical Co.的US 3454610，1969)。还有人报道了在150℃以上温度下季铵盐催化的二烷基锡二卤化物、三烷基锡卤化物或四烷基锡与四卤化锡之间的再分配(Kugele，T.G.；Parker，D.H.，美国专利3862198，1975)，更近的报道是，Buschhoff等申请了SnF2催化的有机锡再分配反应(Schering A.G.的美国专利4604475，1986)。
所有上述方法一般均使用苛刻的反应条件，且收率通常低于所希望的。
因此本发明一个目的是提供由四烷基锡或多烷基锡卤化物和四卤化锡生产单有机锡三卤化物的催化方法，该方法可在温和条件(T＜150℃，p≤5×105Pa)下操作，产品收率高(以Sn计＞60％)。
本发明还有一个目的就是与以往报道的催化剂相反，使用过渡金属配合物作为(预)催化剂。
对本发明最广泛的形式而言，它包括式RSnX3表示的单烷基锡三卤化物的生产方法，其中R＝烷基或环烷基，X＝Cl、Br或I，该方法包括四有机锡、三有机锡卤化物或二有机锡卤化物与四卤化锡之间的再分配反应，所述方法包括在至少一种过渡金属配合物存在下使四-(R4Sn)、三-(R3SnX)或二有机锡卤化物(R2SnX2)与SnX4接触以形成所述单有机锡三卤化物，作为催化剂或催化剂前体的所述配合物含有至少一种过渡金属M，其选自元素周期表第VIII族，至少一种单齿配体或双齿配体L或L’，及任选的一种或多种有机或无机酸阴离子X’。
根据本发明的一个实施方案，催化剂以使用具有以下分子式的配合物为基础：
L’MX’2，                 (I)
其中L’为双齿配体，或
L2MX’2，                 (II)
其中L为单齿配体，或
L4M，                      (III)
其中L为单齿配体。
所用金属是第VIII族金属，优选的金属为Pt，Pd和/或Ni。阴离子可以是有机和/或无机阴离子。优选使用Cl、Br、I、乙酸根、三氟甲磺酸根或甲苯磺酸根阴离子。
因此本发明包括使用如式(I)、(II)或(III)的过渡金属配合物作为四-(R4Sn)、三-(R3SnX)或二有机锡卤化物(R2SnX2)与SnX4再分配反应的(预)催化剂以提供单有机锡三卤化物(RSnX3；R＝烷基或环烷基；X＝Cl、Br或I)。
在本发明的一个优选实施方案中，分子式(II)或(III)中的L选自膦，烯烃，胺，有机硫化物，腈和咪唑啉-2-叉基。L’选自二膦，二烯，二胺和双(咪唑啉-2-叉基)配体，优选任选取代的o-{二(2-甲苯基)膦基}苄基。更特别地，L为三苯基膦或L’＝N，N，N’，N’-四甲基乙二胺(TMEDA)，M是Pd或Pt，并且对于分子式(I)的催化剂来说，X’为Cl。
本发明还提供了一种方法，其中催化剂、催化剂前体或催化剂体系通过将(I)、(II)或(III)与选自膦、烯烃、胺、有机硫化物、腈和咪唑啉-2-叉基的另一配体L结合形成。
本发明的方法优选在0-200℃温度下进行。
本发明的方法优选在1×105Pa-5×105Pa压力下进行。
单齿配体L优选是三芳基膦，更优选是三苯基膦。
双齿配体L’优选是双齿氦配体，更优选是N，N，N’，N’-四甲基乙二胺(TMEDA)。
催化再分配反应涉及Bu2SnCl2或Bu4Sn与SnCl4的再分配以提供BuSnCl3。使用如分子式(I)、(II)和(III)的(预)催化剂可使Bu2SnCl2或Bu4Sn与SnCl4在温和反应条件(T≤150℃，P≤1×105Pa)下再分配得到BuSnCl3，反应时间小于24小时，收率高于70％(以Sn计)。
R基优选定义为含有1-12个碳原子的烷基(直链或支链的)，环烷基或芳基。优选使用甲基，正丁基或正己基。
反应可使用或不使用溶剂进行。通常优选惰性有机和非质子溶剂，特别是芳烃溶剂，氯化芳烃，烷烃，二烷基乙酰胺，N-烷基吡咯烷酮、脂肪族羧酸的二烷基酰胺和有机腈。特别是，甲苯，邻二甲苯，1，2-二氯苯和正辛烷是适合的溶剂。
在本发明一个具体的实施方案中，所用锡反应物的浓度范围为0.01-5M，更优选0.1-2.0M。
使用的催化剂负载量(以Sn的总量计)可为＜5％且甚至＜0.1％。催化剂的优选使用浓度范围为5·10-4-0.1M。
在一个特定的实施例中，使用PtCl2(PPh3)2作为催化剂(或催化剂前体)，在甲苯中反应，反应温度为85℃，BuSnCl3收率高达92％(以Sn计)。SnCl2是唯一的含锡副产物。
在本发明的另一个优选实施方案中，催化再分配反应涉及R2SnCl2或R4Sn(R为甲基，乙基，丙基，己基，更优选为甲基和正己基)与SnCl4之间的再分配，生成RSnCl3。对于R＝甲基或正己基来说，由R2SnCl2和SnCl4制得三氯单烷基锡的收率分别为87％和67％，其中空白实验(未加入催化剂)回收到的仅为未反应的起始物质。
现在将通过以下实施例进一步描述本发明。
实施例
由Bu2SnCl2和SnCl4制备BuSnCl3
Bu2SnCl2或者溶解在溶剂中后使用或直接使用。加入SnCl4后加入催化剂。反应混合物在110℃下搅拌12小时。过滤反应混合物得到淡黄色的溶液，其通过119Sn NMR进行分析，其中使用SnMe4作为外标。蒸发溶剂后，真空蒸馏(90℃，11mmHg)得到三氯化丁基锡，无色液体，其使用1H，13C{1H}和119Sn{1H}NMR谱进行分析。过滤所得固体物质用甲苯洗涤(3×20ml)并真空干燥得到乳白色固体，其通过119Sn NMR(在丙酮-d6中δ＝-235.1)和/或元素分析确定为SnCl2。各个实验结果均示于表1。
在一个典型实验中，根据上述步骤由Bu2SnCl2(252g，0.83mol)的甲苯(500ml)溶液，SnCl4(215g，0.83mol)和作为催化剂的PtCl2(PPh3)2(215mg，0.27mmol)得到373g(1.32mol，80％)BuSnCl3及44.5g(0.23mol，14％)SnCl2。SnCl2的元素分析：Cl，37.0％；Sn，61.23％；SnCl2的理论值：Cl，37.4％，Sn，62.60％。
表1：Bu2SnCl2和SnCl4(1∶1摩尔比)在几种催化剂存在下的反应结果a
  项目   催化剂   T(℃)   [催化剂](mol％)b   溶剂c   BuSnCl3的收率(％)d   选择性(％)e
  123456789101112   Pd(PPh3)4PdCl2(PPh3)2PdCl2(TMEDA)PtCl2(PPh3)2PtCl2(PPh3)2PtCl2(PPh3)2PtCl2(PPh3)2PtCl2(PPh3)2PtCl2(PPh3)2PtCl2(PPh3)2PtCl2(PPh3)2PtCl2(PPh3)2   11011011011011085110130110110110110   5150.110.10.10.10.030.10.10.1   无溶剂无溶剂无溶剂无溶剂甲苯甲苯甲苯甲苯甲苯邻二甲苯1，2-二氯苯正辛烷   60(25)6472(70)627292f84(80)83n.d.(80)708576   n.d.n.d.n.d.n.d.n.d.93f8786n.d.798389
a反应时间＝12小时，除非另外指出；
b相对于Bu2SnCl2计；
c[Bu2SnCl2]0＝[SnCl4]0＝1.0M，当使用甲苯作为溶剂时；
d以Sn总量计的收率，通过粗反应混合物的119Sn NMR分析测定，分离后的收率放在括号中；
e副产物：SnCl2；
f在t＝48小时而不是12小时后。n.d.＝未检测。
由Me2SnCl2和SnCl4制备MeSnCl3
在这一典型实验中，根据上述制备BuSnCl3的步骤由Me2SnCl2(1.80g，8.3mmol)的甲苯(5ml)溶液，SnCl4(1.0ml，8.3mmol)和作为催化剂的PtCl2(PPh3)2(6.5mg，8.2μmol)制得3.40g(14.1mmol，87％)MeSnCl3。过滤后真空(1mmHg)除去挥发物，得到白色固体产物。未观察到形成SnCl2。
由(n-C6H13)2SnCl2和SnCl4制备(n-C6H13)SnCl3
在这一典型实验中，根据上述制备BuSnCl3的步骤由(n-C6H13)2SnCl2(1.0g，2.78mmol)的甲苯(10ml)溶液，SnCl4(0.72g，2.78mmol)和作为催化剂的PtCl2(PPh3)2(23mg，27.8μmol)制得1.15g(3.70mmol，67％)(n-C6H13)SnCl3。过滤后真空(2mmHg)除去挥发物且残留液体进行真空转移(约200℃，1-2mmHg)。SnCl2(0.23g，1.2mmol，21％)作为副产物分离出来。
由Bu4Sn和SnCl4制备BuSnCl3
在这一典型过程中，将SnCl4(11.15g，0.043mmol)溶于甲苯中(10ml)。其后，加入Bu4Sn(4.96g，0.0143mol)，反应混合物于110℃下搅拌2小时。反应混合物冷却到室温后，加入作为催化剂的PtCl2(PPh3)2(3.8mg，4.8μmol)，反应混合物在110℃下再搅拌12小时。过滤反应混合物后得到淡黄色溶液，通过119Sn NMR对其进行分析，其中使用SnMe4作为外标。真空蒸发挥发物后，真空蒸馏(90℃/11mmHg)得到13.5g(83％)三氯化丁基锡，无色液体。过滤所得固体物质用甲苯(5ml)洗涤两次并真空干燥得到0.40g乳白色固体。固体溶于丙酮-d6中并由119Sn NMR确定为SnCl2。元素分析：Cl，36.92％，Sn，62.40％；SnCl2理论值：Cl，37.40％，Sn，62.60％。不同实验的结果示于表2。
表2：Bu4Sn和SnCl4(1∶3摩尔比)在不同催化剂存在下的反应结果a
  项目   催化剂   [催化剂](mol％)b   溶剂c   BuSnCl3的收率(％)d
  13456   Pd(PPh3)4PdCl2(PPh3)2PtCl2(PPh3)2PtCl2(PPh3)2-   510.10.03   甲苯无溶剂甲苯甲苯无溶剂   n.d.(47)n.d.(72)77(75)87(83)n.d.(63)e
a条件：T＝110℃，t＝12小时；
b相对于Bu4Sn；
c[SnCl4]0＝1.0M，当使用甲苯作为溶剂时；
d以Sn计的收率，通过粗反应混合物的119Sn NMR分析测定，分离后的收率放在括号中；
e Bu4Sn∶SnCl4＝1∶2。n.d.＝未检测。

Claims (17)

1.分子式为RSnX3的单烷基锡三卤化物的生产方法，其中R＝烷基或环烷基，X＝Cl，Br或I，包括四有机锡、三有机锡卤化物或二有机锡卤化物与四卤化锡之间的再分配反应，所述方法包括在至少一种过渡金属配合物存在下使四有机锡卤化物即R4Sn、三有机锡卤化物即R3SnX或二有机锡卤化物即R2SnX2与SnX4接触制备所述单有机锡三卤化物，作为催化剂或催化剂前体的所述配合物含有至少一种过渡金属M，其选自元素周期表第VIII族，至少一种单齿配体或双齿配体L或L’，及任选一种或多种有机或无机酸阴离子X’。
2.根据权利要求1的方法，其中所述配合物具有以下分子式：
L’MX’2，           (I)
其中L’为双齿配体，或
L2MX’2，            (II)
其中L为单齿配体，或
L4M，                (III)
其中L为单齿配体。
3.根据权利要求1或2的方法，其中M选自Pt、Pd和Ni。
4.根据权利要求1或2的方法，其中X’选自Cl、Br、I、乙酸根，三氟甲磺酸根或甲苯磺酸根阴离子。
5.根据权利要求1或2的方法，其中L选自膦，烯烃，胺，有机硫化物，腈和咪唑啉-2-叉基。
6.根据权利要求1或2的方法，其中L’选自二膦，二烯，二胺和双(咪唑啉-2-叉基)配体。
7.根据权利要求1或2的方法，其中催化剂或催化剂前体通过将(I)、(II)或(III)与选自膦、烯烃、胺、有机硫化物、腈和咪唑啉-2-叉基的另一配体L结合形成。
8.根据权利要求1或2的方法，其中所述单齿配体L是三苯基膦。
9.根据权利要求1或2的方法，其中所述双齿配体L’是N，N，N’，N’，-四甲基乙二胺。
10.根据权利要求1或2的方法，其中R选自含有1-12个碳原子的烷基。
11.根据权利要求1或2的方法，其中反应在溶剂存在下进行。
12.根据权利要求11的方法，其中所述溶剂选自芳烃溶剂，氯化芳烃，烷烃，二烷基乙酰胺，N-烷基吡咯烷酮，脂肪族羧酸的二烷基酰胺和有机腈。
13.根据权利要求1或2的方法，其中M为Pt和/或Pd。
14.根据权利要求1或2的方法，其中X’为Cl。
15.根据权利要求1或2的方法，其中反应在0-200℃温度下进行。
16.根据权利要求1或2的方法，其中反应在1×105Pa-5×105Pa压力下进行。
17.一种过渡金属配合物作为生产分子式为RSnX3的单烷基锡三卤化物的催化剂或催化剂前体方面的用途，所述过渡金属配合物包含至少一种过渡金属M，其选自元素周期表第VIII族，至少一种单齿配体或双齿配体L或L’，及任选一种或多种有机或无机酸阴离子X’，其中R＝烷基或环烷基，X＝Cl、Br或I，在上述反应中使用四有机锡，三有机锡卤化物或二有机锡卤化物与四卤化锡之间的再分配反应。
CNB028068904A 2001-01-19 2002-01-21 生产单烷基锡三卤化物的方法 Expired - Lifetime CN1302000C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01200209A EP1225177A1 (en) 2001-01-19 2001-01-19 Process for the production of monoalkyltin trihalides
EP01200209.3 2001-01-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1498220A CN1498220A (zh) 2004-05-19
CN1302000C true CN1302000C (zh) 2007-02-28

Family

ID=8179780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028068904A Expired - Lifetime CN1302000C (zh) 2001-01-19 2002-01-21 生产单烷基锡三卤化物的方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6768017B2 (zh)
EP (2) EP1225177A1 (zh)
JP (1) JP4473510B2 (zh)
KR (1) KR100876704B1 (zh)
CN (1) CN1302000C (zh)
AT (1) ATE324375T1 (zh)
BR (1) BR0206596B1 (zh)
CA (1) CA2435358C (zh)
DE (1) DE60210924T2 (zh)
WO (1) WO2002057277A1 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6903045B2 (en) * 2001-06-19 2005-06-07 Eastman Chemical Company Tin promoted platinum catalyst for carbonylation of lower alkyl alcohols
EP1743898A1 (en) 2005-07-12 2007-01-17 Arkema Vlissingen B.V. Process for the preparation of monoalkyl tin trihalides and dialkyl tin dihalides
EP2078724B1 (en) 2006-10-11 2016-11-30 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Process for production of dialkyltin dialkoxides
EP2123659A1 (en) 2008-05-15 2009-11-25 Arkema France High purity monoalkyltin compounds and uses thereof
CN103313996B (zh) * 2010-07-01 2016-06-29 Pmc有机金属有限公司 制备单烷基锡三卤化物和二烷基锡二卤化物的方法
US9587088B2 (en) 2013-08-08 2017-03-07 Galata Chemicals Llc Heat stabilizer for halogen-containing polymers
EP3037425B1 (en) 2014-12-23 2019-02-20 LANXESS Organometallics GmbH A process for purifying monooctyltin trichloride
BR112017026143B1 (pt) 2015-06-05 2021-08-31 Galata Chemicals Llc Composição estabilizadora de calor, composto de polímero contendo cloro estabilizado e processo
EP3184532B1 (en) 2015-12-22 2018-09-26 Arkema B.V. Process for making alkyltin trihalides and their use
WO2022046736A1 (en) 2020-08-25 2022-03-03 Inpria Corporation Methods to produce organotin compositions with convenient ligand providing reactants
EP4074717A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 BNT Chemicals GmbH Method for cleaving alkyl tin halides
KR102382858B1 (ko) * 2021-08-06 2022-04-08 주식회사 레이크머티리얼즈 트리할로 주석 화합물의 제조방법 및 이를 포함하는 트리아미드 주석 화합물의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4604475A (en) * 1984-03-30 1986-08-05 Schering Ag Method for making organotin halides

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3454610A (en) * 1966-05-26 1969-07-08 Dow Chemical Co Synthesis of organometallic halides by redistribution
US3862198A (en) * 1974-01-10 1975-01-21 Cincinnati Milacron Chem Catalyzed redistribution of alkyltin halides
US4148814A (en) * 1977-08-29 1979-04-10 Pennwalt Corporation Process for preparing monohydrocarbyltin trihalides

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4604475A (en) * 1984-03-30 1986-08-05 Schering Ag Method for making organotin halides

Also Published As

Publication number Publication date
CA2435358A1 (en) 2002-07-25
BR0206596A (pt) 2004-07-06
DE60210924D1 (de) 2006-06-01
US20040077891A1 (en) 2004-04-22
ATE324375T1 (de) 2006-05-15
KR20030089693A (ko) 2003-11-22
EP1358192A1 (en) 2003-11-05
WO2002057277A1 (en) 2002-07-25
CA2435358C (en) 2011-01-11
BR0206596B1 (pt) 2012-04-03
JP2004521889A (ja) 2004-07-22
US6768017B2 (en) 2004-07-27
WO2002057277A8 (en) 2003-11-13
CN1498220A (zh) 2004-05-19
DE60210924T2 (de) 2006-12-21
JP4473510B2 (ja) 2010-06-02
KR100876704B1 (ko) 2008-12-31
EP1225177A1 (en) 2002-07-24
EP1358192B1 (en) 2006-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1302000C (zh) 生产单烷基锡三卤化物的方法
JP2004505091A (ja) アダマンチル基を有するホスファンリガンド、その製造および接触反応におけるその使用
CN85109193A (zh) 以烯烃为原料制备二聚产物的方法
CN112010898A (zh) 一种制备二芳基甲基取代膦酸酯的新方法
US8450501B2 (en) Bidentate chiral ligands for use in catalytic asymmetric addition reactions
US5489682A (en) Catalytic asymmetric reduction of enamines
CN1887893A (zh) 新型螺环亚膦酸酯及在烯胺的不对称催化氢化反应中的应用
CN1178948C (zh) 钌化合物的制备方法
CN1101913A (zh) 三烷基甲硅烷基腈的制备
US10457696B2 (en) Cationic silicon (II) compounds and method for the production thereof
CN1270825C (zh) 一种正负离子型双金属催化剂及制备方法和应用
CN114907400A (zh) 一种bdp中间体的制备工艺
CN1432553A (zh) 二烃氧基三苯甲基卤的制备方法
JPH0816078B2 (ja) 光学活性フェニル酢酸誘導体の製造法
CN1275974C (zh) 催化法制备叠氮磷酸二苯酯
CN115677446B (zh) 一种1,4-二芳基-1,3-二烯化合物的合成方法
JP3041396B1 (ja) 不飽和ホスホン酸エステルを製造する方法
CN1660727A (zh) 一种制备四甲基联苯的方法
CN1680038A (zh) 1，3－二酯基咪唑离子液体及其制备方法
CN116947921A (zh) 一种制备联烯基磷酸酯化合物的方法
CN1792452A (zh) 手性螺环单磷（膦）配体镍金属络合物催化剂及制备方法与应用
JP2000256380A (ja) 不飽和ホスホン酸エステルの製造方法
CN1676514A (zh) 1－双酯基－3－烷基咪唑离子液体及其制备方法
CN110922428A (zh) 一种氯代膦化物的合成方法
JP2008069076A (ja) 有機ケイ素化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20070228

CX01 Expiry of patent term