CS202145B1 - Accelerants for forming and coating materials from unsaturated polyesters - Google Patents
Accelerants for forming and coating materials from unsaturated polyesters Download PDFInfo
- Publication number
- CS202145B1 CS202145B1 CS555776A CS555776A CS202145B1 CS 202145 B1 CS202145 B1 CS 202145B1 CS 555776 A CS555776 A CS 555776A CS 555776 A CS555776 A CS 555776A CS 202145 B1 CS202145 B1 CS 202145B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cobalt
- nitrogen
- unsaturated polyester
- tgl
- accelerators
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 title claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 53
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 53
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 17
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 12
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 10
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 claims description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 2
- 150000004728 pyruvic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 claims 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 15
- 239000013522 chelant Substances 0.000 abstract 1
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 29
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 29
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 26
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- -1 ketone peroxides Chemical class 0.000 description 21
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 12
- SZKXDURZBIICCF-UHFFFAOYSA-N cobalt;pentane-2,4-dione Chemical compound [Co].CC(=O)CC(C)=O SZKXDURZBIICCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Substances CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 4
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 4
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- OSWDNIFICGLKEE-UHFFFAOYSA-N 2-acetylcyclopentan-1-one Chemical compound CC(=O)C1CCCC1=O OSWDNIFICGLKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QHVZMPHAOWBIJP-UHFFFAOYSA-N NC1=CC=CC=C1.[Co] Chemical compound NC1=CC=CC=C1.[Co] QHVZMPHAOWBIJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SKZKKFZAGNVIMN-UHFFFAOYSA-N Salicilamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1O SKZKKFZAGNVIMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHZPNBKZPAWCJD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCC1=O JHZPNBKZPAWCJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008029 phthalate plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229960000581 salicylamide Drugs 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYWXRBNOYGGPIZ-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylethanone Chemical compound CC(=O)N1CCOCC1 KYWXRBNOYGGPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPMQSLPLJDKUPI-UHFFFAOYSA-N 2-oxocyclopentane-1-carbonitrile Chemical compound O=C1CCCC1C#N IPMQSLPLJDKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXBPINRBSNMESY-UHFFFAOYSA-N 2-oxocyclopentane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC1=O FXBPINRBSNMESY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=CC=C1 BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical class CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- HPUFMMVVGGQOET-UHFFFAOYSA-N morpholine pentane-2,4-dione Chemical compound N1CCOCC1.C(C)(=O)CC(C)=O HPUFMMVVGGQOET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFSHWYNDXCIGND-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl)aniline Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1N(C=1C=CC=CC=1)C1C(C(C)C)CCC(C)C1 ZFSHWYNDXCIGND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- HYZQBNDRDQEWAN-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;manganese(3+) Chemical compound [Mn+3].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O HYZQBNDRDQEWAN-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazinane Chemical compound C1CNNNC1 OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRHMMGNCXNXJL-UHFFFAOYSA-N 1-methylindole Chemical compound C1=CC=C2N(C)C=CC2=C1 BLRHMMGNCXNXJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKPILPRSNWEZJV-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)N1CCOCC1 RKPILPRSNWEZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Substances C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOAZYCPSGIRVAQ-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazole;copper Chemical compound [Cu].C1=CC=C2NC=NC2=C1 NOAZYCPSGIRVAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUOREXKUAJFVKW-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCO)C(=O)C1=CC=CC=C1 TUOREXKUAJFVKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRMAQQQTXDJDNC-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-2-oxoacetic acid Chemical compound CCOC(=O)C(O)=O JRMAQQQTXDJDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDZMPRGFOOFSBL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1C(O)=O XDZMPRGFOOFSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRMJZJUVLPFLAB-UHFFFAOYSA-N 2-iminocyclopentane-1-carbonitrile Chemical compound N=C1CCCC1C#N FRMJZJUVLPFLAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTLYPQZWYOHATR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-ketovaleric acid Chemical compound CCC(=O)C(C)C(O)=O QTLYPQZWYOHATR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTSVFYUZZDTUBS-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-2-(2-oxocyclopentyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C1CCCC1=O LTSVFYUZZDTUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGKNTGKONXCRZ-UHFFFAOYSA-N 2-propanoylcyclopentan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1CCCC1=O LYGKNTGKONXCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHZNZTWKUYVIY-UHFFFAOYSA-N 3-oxabicyclo[3.2.2]nona-1(7),5,8-triene-2,4-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C2=CC=C1C=C2 WEHZNZTWKUYVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXUIDZOMTRMIOE-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-3-phenylpropionic acid Chemical class OC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 HXUIDZOMTRMIOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGZFLDIEHSCZMO-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)CC(C)=O.C(C)N(CC)CC Chemical compound C(C)(=O)CC(C)=O.C(C)N(CC)CC BGZFLDIEHSCZMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N Ethyl pyruvate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=O XXRCUYVCPSWGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N L-glutamine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021542 Vanadium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VFFFOBIOJCWXGQ-UHFFFAOYSA-N [Fe].C1(=CC=CC=C1)NNC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Fe].C1(=CC=CC=C1)NNC1=CC=CC=C1 VFFFOBIOJCWXGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- OYQVQWIASIXXRT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,4-dioxopentanoate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)CC(C)=O OYQVQWIASIXXRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 150000005054 naphthyridines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- DUSYNUCUMASASA-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);vanadium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[V+4] DUSYNUCUMASASA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- RLZZZVKAURTHCP-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-3,4-diol Chemical compound C1=CC=C2C3=C(O)C(O)=CC=C3C=CC2=C1 RLZZZVKAURTHCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical compound N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004905 tetrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
- C08F299/0442—Catalysts
- C08F299/0464—Metals or metal containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká použití kovových chelátů, obsahujících dusík, jako urychlovačů pro nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály.The invention relates to the use of nitrogen-containing metal chelates as accelerators for unsaturated polyester molding agents and coating materials.
Jak je známo, tvrzení nenasycených polyesterových tvarovacích a povlakových hmot, tvořených roztoky nenasycených polyesterů ve sloučeninách, které jsou s nimi kopolymerovatelné, iniciovaných hydroperoxidy, keto-nperoxidy, peroxoestery a acylperoxidy se urychluje kovovými solemi a sloučeninami, obsahujícími dusík. Účinnost takovýchto sloučenin je tím lepší, čím je menší jejich, množství, nutné pro dosažení optimálního urychlení. Jako kovové sloučeniny se používají například soli kobaltu,- železa, manganu a vanadu. V technice se mohly prosaditi pouze soli kobaltu. Jejich urychlovací účinek se vztahuje hlavně na peroxidy ketonů a hydroperoxidy.As is known, the curing of unsaturated polyester molding and coating compositions consisting of solutions of unsaturated polyesters in copolymerizable compounds initiated by hydroperoxides, ketone peroxides, peroxoesters and acylperoxides is accelerated by metal salts and nitrogen containing compounds. The effectiveness of such compounds is the better the smaller the amount required to achieve optimal acceleration. The metal compounds used are, for example, cobalt, iron, manganese and vanadium salts. Only cobalt salts could be established in the art. Their accelerating effect relates mainly to ketone peroxides and hydroperoxides.
Přísadou /-cdikarbonylových sloučenin, například esterů kyseliny acetoctové, amidů kyseliny acetoctové, acetylacetonu, 5,5-dimethylhydroresorcinu a β-dikarbonylových sloučenin, odvozených od cyklopentanonu, ke kovovým solím, lze dosáhnout určitého zkrácení doby vytvrzování. Zkrácení doby vytvrzování lze dosáhnout rovněž použitím ' kovových komplexů /5-dikarbonylových sloučenin. Substituované aromatické . aminy například dimethylanilin, dimethyl-ptoluidin, urychlují tvrzení polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů, zejména v ' přítomnosti acylperoxydů a peroxoesterů. Tyto sloučeniny, obsahující dusík, působí na kovové sloučeniny v přítomnosti peroxidů ketonů a . hydroperoxidů často dodatečným urychlujícím účinkem.Addition of n-dicarbonyl compounds, such as acetic acid esters, acetic acid amides, acetylacetone, 5,5-dimethylhydroresorcin and cyclopentanone-derived β-dicarbonyl compounds to metal salts can result in some reduction in cure time. Reduction of the curing time can also be achieved by using metal complexes of the δ-dicarbonyl compounds. Substituted aromatic. amines, for example, dimethylaniline, dimethylptoluidine, accelerate the curing of polyester molding agents and coating materials, particularly in the presence of acylperoxyids and peroxoesters. These nitrogen-containing compounds act on metal compounds in the presence of ketone peroxides and. hydroperoxides often have an additional accelerating effect.
V DAS 2 114 692 bylo navrženo použití nechelatotvorných komplexů kobaltu jako katalyzátorů nebo promotorů pro polymeraci nenasycených polyesterových systémů.It has been suggested in DAS 2,114,692 to use non-chelating cobalt complexes as catalysts or promoters for the polymerization of unsaturated polyester systems.
Dále bylo uvažováno použití dipyridylových komplexů kobaltu obecného- vzorce (RCOO)2Co . 2,2 dipyridyl jako urychlovačů pro tvrzení - nenasycených polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů (Paint Manuf. Juli 72, 10).Furthermore, the use of cobalt dipyridyl complexes of the formula (RCOO) 2Co was considered. 2,2 dipyridyl as accelerators for hardening - unsaturated polyester molding agents and coating materials (Paint Manuf. Juli 72, 10).
Podle staršího práva DAS 1 285 739 byl doporučován přídavek pyridinových derivátů k terciárním aminům, aby se -zaručilo urychlení systémů tvrzení terč, amin/acylperoxid i při hlubokých teplotách.According to earlier DAS 1 285 739, the addition of pyridine derivatives to tertiary amines has been recommended in order to guarantee the acceleration of the target, amine / acyl peroxide cure systems even at deep temperatures.
Podle DAS 1 182 817 hodí se systém X, Y, Z, N/acylperoxid,. například 1-methylindol/benzoylperoxid, pro výrobu nenasycených polyesterových tvarových tělísek.According to DAS 1 182 817, the system X, Y, Z, N / acyl peroxide is suitable. for example 1-methylindole / benzoyl peroxide, for the manufacture of unsaturated polyester moldings.
Pro racionální vytvrzování polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů musí být rychlost jejich vytvrzování velká. Tvrzením polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů, iniciovaným peroxidy se nedaly až dosud realizovat krátké doby tvrzení. Za účelem prosazení požadovaných krátkých dob vytvrzování bylo vyvinuto tvrzení polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů zářením, které bylo vázáno na nákladné zařízení s intenzivní spotřebou energie.For the rational curing of polyester molding materials and coating materials, their curing speed must be high. To date, short cure times have not been achieved by curing peroxide-initiated polyester molding and coating materials. In order to enforce the required short curing times, radiation curing of polyester molding materials and coating materials has been developed and coupled to expensive, energy intensive equipment.
Účinnost kovových urychlovačů je nejčastěji malá. Pro dosažení akceptovatelných rychlostí tvrzení je nej častěji nutné předávkování kovového urychlovače, čímž dochází k rušivému zbarvení nenasycených polyesterových látek. Účinnost kovových urychlovačů selhává při nízkých teplotách.The efficiency of metal accelerators is most often low. In order to achieve acceptable curing rates, an overdose of the metal accelerator is most often required, thereby causing a disruptive coloration of the unsaturated polyester fabrics. The efficiency of metal accelerators fails at low temperatures.
jSdikarbonylové sloučernny způsobují nej častěji ještě silnější zbarvení než kovové urychlovače, extrémně krátké doby tvrzení se ale rovněž nedají dosáhnout. Tytéž nedostatky mají kovové komplexy /З-dikarbonylových sloučenin.Dicarbonyl compounds most often cause an even stronger color than metal accelerators, but extremely short cure times are also not achievable. The same deficiencies are found in the metal complexes of the Z-dicarbonyl compounds.
Sloučeniny, obsahující dusík, například dimethylanilin, pyridin a 2-methylin.dol, způsobují rovněž velmi silné zbarvení polymerů.Nitrogen-containing compounds, such as dimethylaniline, pyridine and 2-methylinol, also cause a very strong coloration of the polymers.
Nechelatotvorné komplexy kobaltu rozvíjejí svůj urychlující účinek teprve při vyšších koncentracích. Prostřednictvím roztoků urychlovačů se k systémům, nenasycených polyesterů, přidávají rozpouštědla, která mohou vést k nežádoucím vedlejším účinkům. Dipyridylové komplexy kobaltu mají rovněž pouze malý urychlující účinek.Non-chelating cobalt complexes develop their accelerating effect only at higher concentrations. By means of accelerator solutions, solvents are added to the unsaturated polyester systems which can lead to undesirable side effects. The cobalt dipyridyl complexes also have only a small accelerating effect.
Účelem vynálezu je vytvoření vysoce účinných urychlovačů pro. vy tvrzení polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů, které by způsobovaly rychlé vytvrzení nenasycených polyesterových materiálů, aniž by působily rušivé zbarvení. Vedle zvýšení rychlosti má být zachována účinnost urychlovačů i při nízkých teplotách.It is an object of the present invention to provide high efficiency accelerators. curing polyester molding and coating materials which would cause rapid curing of unsaturated polyester materials without causing discolouration. In addition to increasing the speed, the efficiency of the accelerators should be maintained even at low temperatures.
Vynález si klade za základní úlohu podstatně zkrátit použitím vhodných systémů urychlovačů doby gelovatění a vytvrzování nenasycených polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů oproti stavu techniky. Současně má být optimální koncentrace urychlovačů co nejnižší, aby se zabránilo rušivému zbarvování polymerů.It is an object of the present invention to substantially shorten the use of suitable gelling and curing accelerator systems of unsaturated polyester molding materials and coating materials compared to the prior art. At the same time, the optimum concentration of accelerators should be as low as possible in order to avoid interfering coloration of the polymers.
Bylo nalezeno, že kovové cheláty, obsahující dusík, obecného vzorce M (Arnm Rn), kdeIt has been found that nitrogen-containing metal chelates of the general formula M (Arn m R n ) where
M = Co, V, VO, Mn, Cu, FeM = Co, V, VO, Mn, Cu, Fe
Am = donor N-elektronůAm = N-electron donor
R = nejméně dvoj vazné chelatotvorné látky a m = 1,2, n = 1,2 mají podstatně silnější urychlující účinek než urychlovače, popsané ve stavu techniky. Překvapivě se urychlující účinek kovových chelátů, ' obsahujících dusík, podle vynálezu, neskládá z dílčích hodnot jednotlivých složek M, Am a R.R = at least divalent chelating agents and m = 1.2, n = 1.2 have a substantially stronger accelerating effect than the accelerators described in the prior art. The surprisingly accelerating effect of the nitrogen-containing metal chelates according to the invention does not consist of partial values of the individual components M, Am and R.
V praxi byly použity zejména kovové cheláty, obsahující dusík, typů sloučenin I až III, na než ale vynález není omezen,In particular, nitrogen-containing metal chelates of the types I to III have been used, but the invention is not limited thereto,
(ΠΙ) přičemž A, B, C, D = O, N, S jsou chelatotvorné ligandy. Chelatotvorné látky mohou být například :(ΠΙ) wherein A, B, C, D = O, N, S are chelating ligands. Chelating agents may be, for example:
β-diketony například acetylaceton, benzoylaceton, dibenzoylmethan, estery ' /З-ketokyselin, například ethylester kyseliny acetoctové, estery kyseliny a-propionylpropionové, ethylester . kyseliny benzoyloctové, amidy /-ketokytelin, například amlid kyseliny acetoctové, morfolid kyseliny acetoctové, deriváty ' kyseliny pyrohroznové, například ethylester kyseliny acetylpyrohroznové, nitril kyseliny acetylpyrohroznové, cyklické -/—karbonylové sloučernny s ' jednou karbonylovou skupinou ležící v kruhu a jednou karbonylovou skupinou, ležící mimo kruh, například ethylester cyklopentanon-2-karboxylové kyseliny, amid cyklopentanon-2-karboxylové kyseliny, ethylester kafr-3-karboxylové kyseliny, 2-acetylcyklopentanon, 2-propionylcyklopentanon,β-diketones, for example, acetylacetone, benzoylacetone, dibenzoylmethane, esters of З-keto acids, for example ethyl acetate, acetyl esters, α-propionylpropionic acid, ethyl ester. benzoylacetic acids, amides / -ketokytelin, for example acetic acid amide, acetic acid morpholide, pyruvic acid derivatives, for example ethyl acetylpyruvate, acetylpyruvic nitrile, cyclic - / - carbonyl compounds with one ring carbonyl group and one carbonyl group, outside the ring, for example, cyclopentanone-2-carboxylic acid ethyl ester, cyclopentanone-2-carboxylic acid amide, camphor-3-carboxylic acid ethyl ester, 2-acetylcyclopentanone, 2-propionylcyclopentanone,
3-c^e:(^lLkafa^? 2-formylcyklopentano.n, 3-formylkafr, β-karbonyloxalester, například ethylester kyseliny oxalové, 2-oxalocyklopentanon, 3-oxalokafr,3-c ^ e (^ ^ lLkafa? Formylcyklopentano.n-2, 3-formylkafr, β-karbonyloxalester, for example ethyl oxalic acid, 2-oxalocyklopentanon 3-oxalokafr,
N-heteroanalogy karbonylových sloučenin, například 2-kyanocyklopentanon, 2-kyanocyklopentanimin, alifatické, alicyklické a aromatické aminokyseliny, například glycin, alanin, prolin, tryptofan, histidin, glutamin, cystein, kyselina antranilová, aromatické sloučeniny s jedním enolem v aromatickém kruhu a jednou karbonylovou skupinou mimo kruh, například kyselina salicylová, ethylester kyseliny salicylové, amid kyseliny salicylové, aromatické sloučeniny s jedním enolem v aromatickém kruhu a jednou N-heteroanalogovou karbonylovou skupinou mimo kruh, například nitril kyseliny salicylové, sahcylaldehydimin, salicylaldehydoxim, salicylaldehydethylendiimin, Donory N-elektronů (Am) jsou amoniak, anorganické, nebo alifatické, cykloalifatické nebo aromatické substituční produkty amoniaku.N-heteroanalogs of carbonyl compounds such as 2-cyanocyclopentanone, 2-cyanocyclopentanimine, aliphatic, alicyclic and aromatic amino acids such as glycine, alanine, proline, tryptophan, histidine, glutamine, cysteine, anthranilic acid, aromatic ring single enol compounds and one an out-of-ring carbonyl group, for example, salicylic acid, ethyl salicylic acid ester, salicylic acid amide, aromatic compounds with one enol in the aromatic ring and one N-heteroanalogyl carbonyl group outside the ring, for example salicylic nitrile, (Am) are ammonia, inorganic or aliphatic, cycloaliphatic or aromatic ammonia substitution products.
například: primární, sekundární a terciární cykloalifatické . a aromatické . aminy, například methylamin, triethylamin, triethanolamin, dimethylanilin, dimethyl-p-toluidin, diaminy nebo polyaminy, například ethylendiamin, hydrazin a deriváty, ' například fenylhydrazin, N-heteroparafiny, například piperidin, piperazin, chinuklidin, hexahydrotriazin, morfolin, N-heteroatomy s deficitem π, například pyridin, chinolin, pyridazin, pyrimidin, pyrazin, triaziny, tetraziny, chinazolin, naftyridiny, pteridin,for example: primary, secondary, and tertiary cycloaliphatic. and aromatic. amines such as methylamine, triethylamine, triethanolamine, dimethylaniline, dimethyl p-toluidine, diamines or polyamines such as ethylenediamine, hydrazine and derivatives such as phenylhydrazine, N-heteroparaffins such as piperidine, piperazine, quinuclidine, hexahydrotriazine, morpholine, N-heteroatomylamine π deficient, such as pyridine, quinoline, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazines, tetrazines, quinazoline, naphthyridines, pteridine,
N-heteroaromáty s přebytkem π, například pyrrol, indol, . imidazol, tetrazoly, benzimidazol, indazol, purin, oxazol, izoxazol, thiazol, dále aminy, vestavěné do nenasycených polyesterových pryskyřic, například oxyethylanilin nebo dioxyethylanilin^.N-heteroaromates with an excess of π, for example pyrrole, indole,. imidazole, tetrazoles, benzimidazole, indazole, purine, oxazole, isoxazole, thiazole, and amines embedded in unsaturated polyester resins such as oxyethylaniline or dioxyethylaniline.
Kovové cheláty, obsahující dusík se dají vyrobiti o sobě známými způsoby, v nej jednodušším případe přísadou chelatotvorné látky a sloučenin, obsahujících dusík k roztokům obvyklých kovových urychlovačů. Dají se také vyrobiti reakcí kovových solí s chelatotvornými látkami a reakcí těchto kovových chelatotvorných látek se sloučeninami obsahujícími dusík.The nitrogen-containing metal chelates can be prepared by methods known per se, in the simplest case by the addition of a chelating agent and nitrogen-containing compounds to solutions of conventional metal accelerators. They can also be prepared by reacting metal salts with chelating agents and reacting these metal chelating agents with nitrogen containing compounds.
Jiné kovové cheláty se musí vyrobiti podle v literatuře obvyklých specielních metod.Other metal chelates must be prepared according to conventional special methods in the literature.
Velká část kovových chelátů podle vynálezu, vzniká in šitu, když se chelatotvorné látky, sloučeniny, obsahující dusík (donory N-elektronů) a roztoky obvyklých kovových urychlovačů a/nebo kovových solí přidají k nenasyceným polyesterovým formovacím látkám a povlakovým materiálům.A large portion of the metal chelates of the invention are formed in situ when chelating agents, nitrogen-containing compounds (N-electron donors) and solutions of conventional metal accelerators and / or metal salts are added to unsaturated polyester molding agents and coating materials.
Jako urychlovače se kovové cheláty, obsahující dusík podle vynálezu, dají použít i ve formě roztoků ve vhodných rozpouštědlech.The nitrogen-containing metal chelates of the invention can also be used as accelerators in the form of solutions in suitable solvents.
Účinnost kovových chelátů, obsahujících dusík, podle vynálezu, se pozoruje ještě při použití v množstvích 0,0001 % hmot., vztaženo na nenasycenou polyesterovou pryskyřici. Mohou se používat v množství až do 5 %, přičemž způsobují extrémně rychlou ·polymeraci. Všeobecně .se používají v koncentraci 0,001 až 0,5 % hmot., vztaženo na nenasycené polyesterové pryskyřice.The activity of the nitrogen-containing metal chelates according to the invention is still observed when used in amounts of 0.0001% by weight, based on the unsaturated polyester resin. They can be used in amounts up to 5%, causing extremely rapid polymerization. They are generally used in a concentration of 0.001 to 0.5% by weight, based on the unsaturated polyester resins.
Kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu se dají použít pro nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály pro. obvyklou oblast použití takovýchto syntetických látek, specielně pro laky a povlaky na dřevo, dřevené materiály, papír, syntetické látky, kov, beton, keramiku a jiná staviva, lití, odstřeďování, například knoflíkových desek, lití . tvarových tělísek a zalévání, plněné licí pryskyřice typu betonu malty a mazaniny, jemné vrstvy, například gelcoats, topcoats, pro ruční laminování, stříkání vláken, vstřikování a lisování za studená, pro odstřeďování a ovíjení trubek a nádrží, pro tažení profilů a desek, pro lepení a zalévání spojů, pro výrobu pěnových tělisek, dekorativní vrstvené hmoty a pro utěsňování povrchů.The nitrogen-containing metal chelates according to the invention can be used for unsaturated polyester molding agents and coating materials for. the usual field of application of such synthetic materials, especially for wood varnishes and coatings, wood materials, paper, synthetic materials, metal, concrete, ceramics and other building materials, casting, centrifuging, for example button plates, casting. shaped bodies and potting, filled casting resins of concrete type mortar and screed, fine layers such as gelcoats, topcoats, for manual lamination, fiber spraying, injection and cold pressing, for centrifuging and wrapping pipes and tanks, for drawing profiles and slabs, for bonding and potting joints, for the production of foam bodies, decorative laminates and for sealing surfaces.
Nenasycené polyestery jsou kondenzační a/nebo polykondenzační produkty převážně bifunkčních kyselin a/nebo převážně bifunkčních alkoholů, z nichž nejméně jedna ze složek obsahuje reaktivní dvojné vazby, obvykle rozpuštěné ve sloučeninách, které lze s těmito kopolymerovat.Unsaturated polyesters are condensation and / or polycondensation products of predominantly bifunctional acids and / or predominantly bifunctional alcohols, of which at least one of the components contains reactive double bonds, usually dissolved in compounds that can be copolymerized with these.
Jako plniva, pigmenty a ztužovadla se mohou používat obvykle přísady, například kysličník titaničitý, mastek, blanc fixe, těživec, sádrovec, křída, kalcit, dolomit, slída, kysličníky železa, kysličníky chrómu, kyseliny křemičité, lesklé pigmenty, matovací prostředky, organické pigmenty a barviva, prášek syntetické hmoty nebo granulát syntetické hmoty, asbeštová vlákna, popřípadě asbestová moučka, řezaná skleněná vlákna, polomatná skla, rouna ze skleněných vláken, skleněná tkanina.Additives such as titanium dioxide, talc, blanc fixe, talc, gypsum, chalk, calcite, dolomite, mica, iron oxides, chromium oxides, silicas, glossy pigments, mattants, organic pigments can usually be used as fillers, pigments and reinforcing agents. and dyestuffs, synthetic powder or synthetic granules, asbestos fibers or asbestos flour, cut glass fibers, semi-matt glass, glass fiber webs, glass fabric.
Nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály, mohou obsahovati rovněž známé světelné stabilizátory a optické zjasňovače, například 2-hydroxy-4-methoxibenzofenon.The unsaturated polyester molding and coating materials may also contain known light stabilizers and optical brighteners, for example 2-hydroxy-4-methoxibenzophenone.
Nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály mohou také pro snížení lepivosti povrchu obsahovati obvyklé přísady, například parafiny, a vosky, jiná pojivá, například nitrocelulózu, acetomáselnan celulózy, chlorkaučuk, ketonové pryskynce, vinylové pryskyřice, alkydové priskyřice s krátkými řetězci olejů. Pro stabilizaci mohou obsahovat známé inhibitory, například hydrochinon, hydrochinoneter, terč, butylpyrokatechin, sloučeniny mědi, například naftenát měďnatý.Unsaturated polyester molding and coating materials may also contain conventional additives such as paraffins and waxes to reduce surface tack, other binders such as nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, rubber, ketone resin, vinyl resin, short chain alkyd resins. For stabilization, they may contain known inhibitors, for example hydroquinone, hydroquinone, target, butylpyrocatechin, copper compounds, for example copper naphthenate.
Kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezu, se mohou pro polyesterové formovací látky a povlakové materiály používat samotné, ve směsi a/nebo kombinaci s jinými obvyklými urychlovači, například kovovými sloučeninami, rozpustnými v polyesterech, solemi kobaltu, železa, mangánu vyšších karbonových kyselin, cheláty těchto kovů s obvyklými (-dikíarbonylovými sloučeninami, komplexy kobaltnatých halogenidů s jednoduchými ligandy, obvyklými sloučeninami vanadu, známými aminovými urychlovači, jako je pyridin, dimethylamlin, dimethyl-p-toluidin, nenasycené polyesterové . pryskyřice, obsahující aminy, například ty, které jsou popsány v DE patentu 919 431 nebo 916 121.The nitrogen-containing metal chelates of the invention may be used for polyester molding and coating materials alone, in admixture and / or in combination with other conventional accelerators, for example metal-soluble polyesters, cobalt salts, iron salts, manganese higher carbon acids, chelates of these metals with common (-dicarbonyl) compounds, single ligand cobalt halide complexes, common vanadium compounds, known amine accelerators such as pyridine, dimethylamine, dimethyl-p-toluidine, unsaturated polyester resins, for example those that are described in DE patent 919 431 or 916 121.
Kromě toho mohou nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály obsahovati známé přísady, jako prostředky pro zlepšení rozlivu, pomocné smáčecí prostředky, prostředky protipěnové, odvzdušňovací prostředky.In addition, the unsaturated polyester molding materials and coating materials may contain known additives, such as flow-enhancing agents, wetting aids, antifoam agents, deaerating agents.
Použití kovových chelátů, obsíOiu jících dusík, podle vynálezu, jako urychlovačů pro nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály se ' neomezuje pouze na teplotu místnosti a vytvrzování za tepla, cheláty si podržují svou účinnost i při teplotách pod teplotou místnosti. Hodí se také velmi dobře jako urychlovače pro vytvrzování polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů elektromagnetickým zářením (například elektronovým zářením, ultrafialovým zářením, IR-zářením, laserovým zářením, mikrovlnami, zářením kombinovaným s peroxidickým vytvrzováním.The use of the nitrogen-containing metal chelates of the present invention as accelerators for unsaturated polyester molding and coating materials is not limited to room temperature and hot curing, but the chelates retain their efficacy at temperatures below room temperature. They are also well suited as accelerators for curing polyester molding and coating materials by electromagnetic radiation (e.g., electron radiation, ultraviolet radiation, IR radiation, laser radiation, microwave, radiation combined with peroxide curing).
Použitím kovových chelátů, obsdiujících dusík, podle vynálezu, jako urychlovačů pro nenasycené polyesterové formovací látky a povlakové materiály je možné tvrzení těchto látek do značné míry urychliti. To umožňuje zvýšení rychlosti zpracování nenasycených polyesterových formovacích látek a povlakových materiálů při teplotách pod teplotou místnosti nebo' snížení množství urychlovače, aby se bezpečně nebrámlo zbarvování tvrzených produktů.By using the nitrogen-containing metal chelates of the present invention as accelerators for unsaturated polyester molding and coating materials, the curing of these materials can be greatly accelerated. This allows increasing the processing speed of the unsaturated polyester molding and coating materials at temperatures below room temperature or reducing the amount of accelerator so as not to safely interfere with the coloring of the cured products.
Vždy podle účelu použití snižují se doby gelovatění a vytvrzování o dvoj- až desetinásobek až dosud obvyklých dob tvrzení.Depending on the application, the gel and cure times are reduced by 2 to 10 times the usual curing times.
Příklad 1Example 1
K 80,0 dílům roztoku nenasycené polyesterové pryskyřice, vyrobené kondenzací obvyklým způsobem 2 molekul anhydridu kyseliny maleinové, , 1 molekuly anhydridu kyseliny ftálové a 3 molekul 1 ^-propylenglykolu až do dosažení čísla kyselosti = 36 mg KOH/g, se stabilizuje 0,015 % hmot, hydrochinonu, rozpouštěných ve 27,4 dílech styrenu se přidá 17,0 dílů styrenu a 3,0 dílů 5%ního roztoku parafinu s teplotou tání 46 až 48 °C ve styrenu a směs se dobře promíchá.To 80.0 parts of an unsaturated polyester resin solution produced by condensation in the usual manner with 2 molecules of maleic anhydride, 1 molecule of phthalic anhydride and 3 molecules of 1'-propylene glycol until an acid number = 36 mg KOH / g is stabilized 0.015% by weight. of hydroquinone, dissolved in 27.4 parts of styrene, 17.0 parts of styrene and 3.0 parts of 5% paraffin solution having a melting point of 46-48 ° C in styrene are added and mixed well.
0,500 g 50 % pasty cyklohexanonperoxidu s obsahem aktivního kyslíku 6,3 až 6,6 °/o, se flegmatizuje ve ftalátovém změkčovadle a 25,0 g nenasycené polyesterové látky se naváží do kádinky. Obsah se míchá až do rozpuštění pasty peroxidu. Potom se směs temperuje na 25 ± 0·,5' °C. Poté se přidá 2,5.104 molů urychlovače ve formě roztoku v butanolu nebo butyloctanu a 30 sekund se intenzivně míchá. Obsah kádinky se převede do kónické zkumavky o rozměrech 200 X 24/25 mm a tato se dá do vzdušné lázně, temperované na 25 °C. V krátkých odstupech se zkumavka se vzorkem vyjímá ze vzduchové lázně a zkouší se nakloněním, zda se směs nachází ještě v tekutém stavu. Zkoušky se přeruší, když při otočení zkumavky dnem vzhůru nevyteče již žádná kapalina. Doba od přidání urychtovače až do přerušení zkoušek se označuje podle TGL 29 909/0Š jako doba gelovatění.0.500 g of a 50% cyclohexanone peroxide paste having an active oxygen content of 6.3-6.6% is phlegmatized in a phthalate plasticizer and 25.0 g of unsaturated polyester are weighed into a beaker. The contents are mixed until the peroxide paste is dissolved. The mixture is then tempered to 25 ± 0.5 ° C. Then 2.5.104 moles of accelerator are added as a solution in butanol or butyl acetate and stirred vigorously for 30 seconds. Transfer the contents of the beaker to a 200 X 24/25 mm conical tube and place in an air bath at 25 ° C. At short intervals, the sample tube is removed from the air bath and tested by tilting whether the mixture is still in a liquid state. The tests are discontinued when no more liquid flows out when the tube is turned upside down. The time from the addition of the accelerator to the interruption of the tests is referred to as gelling time according to TGL 29 909 / 0Š.
Stanovení reakční doby a maxima reakční teploty nenasycených polyesterových látek se provádí podle TGL/29909/04;The determination of the reaction time and the maximum reaction temperature of the unsaturated polyester is carried out according to TGL / 29909/04;
Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 1.The test results are shown in Table 1.
Příklad 2Example 2
Za použití nenasyceného polyesteru, popsaného v příkladu 1 se za stejných podmínek zkouší doba gelovatění podle TGL 29909/03 jakož i reakční doba a maximum reakční teploty podle TGL 29909/04, místo cyklohexanonperoxidu se použije 60% pasta benzoylperoxidu s obsahem aktivního kyslíku 3,7 až 4,2 %, flegmatizována ve ftalátovém změkčovadle.Using the unsaturated polyester described in Example 1, the gel time according to TGL 29909/03 as well as the reaction time and maximum reaction temperature according to TGL 29909/04 were tested under the same conditions, instead of cyclohexanone peroxide 60% benzoyl peroxide paste with an active oxygen content of 3.7 up to 4.2% phlegmatized in a phthalate plasticizer.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.The results are shown in Table 2.
Příklad 3Example 3
V příkladě 1 popsaný a rovněž tak katalyzovaný nenasycený polyester se při 25 °C potáhne pomocí filmového nanášeče s výškou štěrbiny 0,50 mm na skleněné desky. Určuje se doba filmového gelovatění a doba až do vytvoření na omak pevného parafinového zrcadla.The unsaturated polyester described and catalysed in Example 1 is coated at 25 [deg.] C. with a film applicator with a slot height of 0.50 mm on glass plates. The time of film gelling and the time to formation of a solid paraffin mirror are determined.
Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 3.The test results are shown in Table 3.
Příklad 4Example 4
К 80,0 dílům roztoku nenasycené polyesterové pryskyřice získané kondenzací obvyklým způsobem 1 molu anhydridu kyseliny maleinové, 1 molu anhydridu kyseliny ftálové, 0,2 molu an hydridu kyseliny tereftálové, 2 molů 1,3-butandiolu a 0,2 molu diethylenglykolu až do dosažení čísla kyselosti 30 mg KOH/g, stabilizované 0,015 % hmot, hydrochinonu, rozpouštěné ve 24,0 dílech styrenu se přidá 17,0 dílů styrenu a 3,0 dílů 5% roztoku parafinu s teplotou tání 46 až 48 °C ve styrenu a dobře se promíchá. Potom se, jak je vysvětleno· v příkladě 1, určuje podle TGL 29 909/03 doba gelovatění tohoto nenasyceného polyesteru. Katalyzování směsi se provádí 0,500 g pasty cyklohexanonperoxidu, popsané v příkladu 1 a vždy 2,5. 10“4 molu urychlovače ve formě roztoku v butanolu nebo· butylacetátu.80.0 parts of a solution of unsaturated polyester resin obtained by condensation in the usual manner with 1 mole of maleic anhydride, 1 mole of phthalic anhydride, 0.2 mole of terephthalic anhydride, 2 moles of 1,3-butanediol and 0.2 mole of diethylene glycol until acid number 30 mg KOH / g, stabilized 0.015 wt% hydroquinone, dissolved in 24.0 parts styrene, add 17.0 parts styrene and 3.0 parts 5% paraffin solution, melting at 46-48 ° C in styrene and well mix. Then, as explained in Example 1, the gelling time of this unsaturated polyester is determined according to TGL 29 909/03. The mixture was catalysed with 0.500 g of cyclohexanone peroxide paste as described in Example 1 and each was 2.5. 10-4 moles of accelerator in the form of a solution in butanol or butyl acetate.
Takto zjištěné doby gelovatění se nachází v tabulce 4.The gel times thus determined are shown in Table 4.
Příklad 5Example 5
V příkladu 4 popsaná a rovněž tak katalyzovaná polyesterová látka se při 25 °C nanese pomocí filmového nanášeče s výškou štěrbiny 0,50 mm na skleněné desky. Zjišťuje se doba gelovatění filmu a doba až do vytvoření na omaik pevného parafinového zrcadla.The polyester fabric, described and catalysed in Example 4, is applied to glass plates at 25 ° C by means of a film applicator with a slot height of 0.50 mm. The gel time of the film and the time to formation of a solid paraffin mirror are determined.
Výsledky zkoušek jsou v tabulce 5.The test results are given in Table 5.
Příklad 6Example 6
K 80,0 dílům roztoku nenasycené polyesterové pryskyřice, vyrobené kondensací obvyklým způsobem ze 2,4 molů anhydridu kyseliny maleinové, 0,6 molu anhydridu kyseliny · ftálové a 3 molů 12--popylenglykolu až do dosažení čísla kyselosti 25 mg KOH/g, rozpuštěné ve 24,0 dílech styrenu, se přidá 17,0 dílů styrenu a 3,0 díly roztoku · parafinu s teplotou tání 46 až 48 °C a dobře se promíchá.To 80.0 parts of an unsaturated polyester resin solution, prepared by conventional condensation of 2.4 moles of maleic anhydride, 0.6 moles of phthalic anhydride and 3 moles of 12-popylene glycol up to an acid value of 25 mg KOH / g, dissolved in 24.0 parts of styrene, 17.0 parts of styrene and 3.0 parts of a paraffin solution having a melting point of 46-48 ° C are added and mixed well.
Potom se, jak je popsáno v-příkladu 1 určuje doba gelovatění této polyesterové látky podle TGL 29 909/03. Pro katalyzování směsi se použije 0,500 g pasty cyklohexanonperoxidu, popsané v příkladu 1 a nyní 2,5 . 104 molu urychlovače ve formě roztoku v butanolu nebo butylacetátu.Then, as described in Example 1, the gelling time of this polyester is determined according to TGL 29 909/03. 0.500 g of the cyclohexanone peroxide paste described in Example 1 and now 2.5 are used to catalyze the mixture. 104 moles of accelerator in the form of a solution in butanol or butyl acetate.
Takto · zjištěné doby gelovatění jsou uvedeny v tabulce 6.The gel times thus determined are shown in Table 6.
Příklad 7Example 7
K 80,0 dílům roztoku nenasycené polyesterové pryskyřice získané kondenzací 1 molu anhydridu kyseliny maleinové, 1 molu anhydridu kyseliny hexachlorendomethylentetrahydroftálové, 1 molu 1,2-propylenglykolu a 1 molu ethylenglykolu, až do dosažení čísla kyselosti 30 mg KOH/g, stabilizované 0,015 °/o hmot, hydrochinonu a rozpuštěné ve 24,0 dílech styrenu, se přidá 17,0 dílů styrenu a 3,0 dilů 5% roztoku parafinu s teplotou tání 46 až 48 °C ve styrenu a dobře se promíchá.To 80.0 parts of an unsaturated polyester resin solution obtained by condensation of 1 mole of maleic anhydride, 1 mole of hexachlorenedomethylenetetrahydrophthalic anhydride, 1 mole of 1,2-propylene glycol and 1 mole of ethylene glycol until an acid number of 30 mg KOH / g stabilized 0.015 ° / % of hydroquinone and dissolved in 24.0 parts of styrene, 17.0 parts of styrene and 3.0 parts of a 5% paraffin solution having a melting point of 46-48 ° C in styrene are added and mixed well.
Potom se jak je popsáno v příkladě 1 zjišťuje doba gelovatění této polyesterové látky podle TGL 29 909/03. Pro katalyzování se použijí koncentrace tvrdících přísad a urychlovačů, uvedené v příkladě 1.Then, as described in Example 1, the gel time of this polyester fabric is determined according to TGL 29 909/03. The curing additives and accelerator concentrations given in Example 1 are used for the catalysis.
Takto zjištěné doby gelovatění jsou uvedeny v tabulce 7.The gel times thus determined are shown in Table 7.
Příklad 8Example 8
Nenasycená, katalyzovaná polyesterová pryskyřice se nanáší při 25 °C pomocí filmového nanášeče s výškou štěrbiny 0,50 mm na skleněné desky. Zjišťuje se doba gelovatění filmu a doba až do vytvoření na omak tvrdého povrchu.The unsaturated, catalysed polyester resin is applied at 25 [deg.] C. to a glass plate using a film applicator with a slot height of 0.50 mm. The gelling time of the film and the time to formation on the hard surface are determined.
Výsledky zkoušek se nachází v tabulce 8.The test results are given in Table 8.
Příklad 9Example 9
0,500 g pasty cyklohexanonperoxidu, popsané v příkladu 1 a 25,0 g nenasycené polyesterové látky popsané v příkladě 1, míchá se až do rozpuštění peroxidu, a temperuje se na 25 a 0,5 °C. Po-tom se během 30 sekund přidá 5,0.104 molu chelatotvomé látky, 5,0.10“4 sloučeniny, obsahující dusík (donor N-elektronů) a 2,5.10“4 molu běžně prodávaného kovového urychlovače a míchá se intenzivně dalších 30 sekund. Potom se jak je popsáno v příkladě 1 určuje doba gelovatění podle TGL 29 909/03.0.500 g of the cyclohexanone peroxide paste described in Example 1 and 25.0 g of the unsaturated polyester substance described in Example 1 are stirred until the peroxide dissolves, and tempered to 25 and 0.5 ° C. After-this is added within 30 seconds 5,0.104 mole chelating agents 5,0.10 "4 nitrogen containing compounds (N-donor electrons) and 2,5.10" 4 moles of a commercially available metal accelerator and stirred vigorously for another 30 seconds. Then, as described in Example 1, the gel time according to TGL 29 909/03 is determined.
Výsledky stanovení jsou uvedeny v tabulce 9.The results of the assays are shown in Table 9.
Příklad 10Example 10
K 72,0 dílům roztoku nenasycené polyesterové pryskyřice, popsané v příkladu 1, ve styrenu se přidá v míchačce 12,0 dílů 3% pasty jemně rozptýlené kyseliny křemičité s BET-povrchem 350 až 410 m2/g a velikostí primárních částic 7 mu v roztoku v příkladě 4 popsané polyesterové pryskyřice, 12,0 dílů styrenu, 2,0 díly technického benzoinhydroxiethyletheru ' a 2,0 díly 10% roztoku parafinu s teplotou tání 46 až 48 °C a 52 až 54 °C v poměru 1:1a dobré se promíchá.To 72.0 parts of the unsaturated polyester resin solution described in Example 1 in styrene, 12.0 parts of a 3% finely divided silica paste with a BET surface area of 350-410 m 2 / g and a primary particle size of 7 mu in solution were added in a mixer. polyester resins described in Example 4, 12.0 parts of styrene, 2.0 parts of technical benzoin hydroxyethyl ether, and 2.0 parts of a 10% paraffin solution with a melting point of 46-48 ° C and 52-54 ° C in a 1: 1 ratio. mix.
K této nenasycené polyesterové povlékací látce se nyní přidá 0,054 % kovových chelátů, obsahujících dusík, podle vynálezu, vyrobených přídavkem 2 molů chelatotvorných látek a 2 molů sloučenin, obsíahu jících dusík (donory N-elektronů) k 1 molu oktoanu kobaltu ve formě roztoku s obsahem kobaltu 5,5 % ve směsi butanolu s butylacetátem v poměru 1 :1 a to krátce před zpracováním.To this unsaturated polyester coating material is now added 0.054% of the nitrogen-containing metal chelates of the invention produced by adding 2 moles of chelating agents and 2 moles of nitrogen containing compounds (N-electron donors) to 1 mole of cobalt octoate as a solution containing cobalt 5.5% in a 1: 1 mixture of butanol and butyl acetate shortly before processing.
Urychlené nenasycené polyesterové povlékací materiály se nanáší pomocí filmového nanášeče v síle vrstvy 0,4 mm na březové dýhy předběžně opatřené reaktivním základem. Po dobách gelovatění, uvedených v tabulce 10, ve kterých se vytvoří parafinové zrcadlo se nenasycené polyesterové povlakové materiály vytvrdí během 30 sekund pomocí ultrafialového ozáření vysokotlakými zářiči s výkonem záření 10 kW/m2.The accelerated unsaturated polyester coating materials are applied by means of a film applicator with a layer thickness of 0.4 mm to birch veneers pre-treated with a reactive base. After the gel times listed in Table 10, in which a paraffin mirror is formed, the unsaturated polyester coating materials are cured within 30 seconds by ultraviolet irradiation with high-pressure radiators with a radiation power of 10 kW / m 2 .
Reaktivní základ má následující složení:The reactive base has the following composition:
10,0 dílů kolodiové vlny E 950, 10,25 dílů polyesterové pryskyřice, vyrobené kondenzací 2 molů anhydridu kyseliny maleinové, 1 molu anhydridu kyseliny ftalové a 3 molů 1,2 propylenglykolu jako 75%-ní roztok v butylacetátu ’ se rozpustí v 8 dílech methanolu a 54,0 dílech butylacetátu, potom se doplní 17,5 díly prášku cyklohexanonperoxidu s 10 % vody a 11,6 % aktivního kyslíku a míchá se až do úplného rozpuštění. Potom se nastaví butylacetátem na viskozitu 25 až 30 podle TGL · 14 301/01. Stříkáním se nanese na březové dýhy základní reakční množství asi 60 až 70 g/m2. Doba odvětrání činí 0,5 hodiny. Ozáření UV-vysokotlakými zářiči před dobami gelovatění, uvedenými v tabulce 10 není možné, neboť vy tvrzené povlaky vykazují v takovýchto případech silné poruchy povrchu. ( 10.0 parts of E 950 collodion wool, 10.25 parts of polyester resin, made by condensing 2 moles of maleic anhydride, 1 mol of phthalic anhydride and 3 moles of 1.2 propylene glycol as a 75% solution in butyl acetate are dissolved in 8 parts methanol and 54.0 parts of butyl acetate are then charged with 17.5 parts of cyclohexanone peroxide powder with 10% water and 11.6% active oxygen and stirred until complete dissolution. It is then set with butyl acetate to a viscosity of 25-30 according to TGL 1401/01/01. Spray applied to a base of birch veneer reaction quantities of about 60 to 70 g / m2. The ventilation time is 0.5 hours. Irradiation with UV high-pressure emitters prior to the gelling times given in Table 10 is not possible because the cured coatings exhibit severe surface disturbances in such cases. (
Příklad 11Example 11
0,500 g kumolhydroperoxidu ·70% ve směsi sessávaaící z kumolu a dimethylfe-nylkarbinolu se0.500 g of cumene hydroperoxide · 70% in a mixture consisting of cumene and dimethylphenylcarbinol
7,3 až 7,6 % aktivního kyslíku a 25 g polyesterové látky, popsané v příkladě 1 se naváží do ’ kádinky, dobře promíchá a temperuje na 25 ± 0,5 °C. Potom se přidá 2,5 . 10“4 molu urychlovače ve formě roztoku v chloroformu a 30 sekund se intenzivně míchá. Obsah se převede do kónické zkumavky o rozměrech 200 X 24/25 mm a, jak je v příkladě 1 popsáno, určuje se doba gelovatění podle TGL 29909/03. Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 11.7.3 to 7.6% active oxygen and 25 g of the polyester material described in Example 1 are weighed into a beaker, mixed well and tempered to 25 ± 0.5 ° C. Then 2.5. 10-4 moles of the accelerator as a solution in chloroform and vigorously stirred for 30 seconds. The contents were transferred to a 200 X 24/25 mm conical tube and, as described in Example 1, the gelling time was determined according to TGL 29909/03. The test results are shown in Table 11.
Příklad 12Example 12
0,500 g 70%ního kumolhydroperoxidu ve směsi sessávající z kumolu a dimethylfenylkarbinolu se 7,3 až 7,6 % aktivního kyslíku se naváží do kádinky, dobře promíchá a temperuje na 25 ± 0,5 °C.0.500 g of 70% cumene hydroperoxide in a mixture consisting of cumene and dimethylphenylcarbinol with 7.3 to 7.6% active oxygen is weighed into a beaker, mixed well and tempered to 25 ± 0.5 ° C.
Potom · se přidá 2,5 . 104 molu urychlovače a 2,5 . 105 kourychlovače. Jak bylo popsáno v příkladě 1 určuje se doba gelovatění. Výsledky jsou vedeny v tabulce 12.Then 2.5. 104 mole accelerator and 2.5. 10 5 accelerators. As described in Example 1, the gel time is determined. The results are shown in Table 12.
Stanovení reakční doby a maxima reakční teploty nenasycených polyesterových látek se provádí podle TGL 29904/04:Determination of reaction time and maximum reaction temperature of unsaturated polyester substances is carried out according to TGL 29904/04:
0,500 g pasty cyklohexanonperoxidu APP 50 podle TGL 21480/50% pasta cyklohexanonperoxidu s obsahem aktivního'kyslíku 6,3 až 6,6 % ve ftalátovém změkčovadle, výrobce: VEB Orbitaplast Eilenburg (a 25,0 g) nenasycené polyesterové látky, která se má zkoušet, se naváží do kádinky. Obsah se míchá až do rozpuštění peroxidu. Potom se směs temperuje na 25 ± 0,5 °C. Potom· se přidá 2,5.1O4 molu urychlovače ve vhodném rozpouštědle, například butanolu,· butylacetátu, xylenu nebo chloroformu, uvedou se do činnosti stopky a směs se intenzivně míchá 30 sekund. Obsah kádinky se přendá do kónické zkumavky 25 X 200 mm (asi 75 mm plnící výšky). V této zkumavce se pomocí ucpávky z plastické hmoty fixuje termočlánek tak, že se měrné místo termočlánku nachází uprostřed a v polovině výšky zkoušené, směsi. Nakonec se zkumavka se směsí vzorku vsadí pomocí ucpávky z plastické hmoty doprostřed zkumavky 40 X 200 mm, která se nachází ve vodní lázni, temperované na 25 ± 0,5 °C. Voda lázně má stát 100 mm nade dnem vnitřní zkumavky.0.500 g of cyclohexanone peroxide paste APP 50 according to TGL 21480/50% cyclohexanone peroxide paste with an active oxygen content of 6.3 to 6.6% in phthalate plasticizer, manufactured by VEB Orbitaplast Eilenburg (and 25.0 g) of unsaturated polyester substance to be to weigh, weigh into a beaker. The contents were stirred until the peroxide dissolved. The mixture is then tempered to 25 ± 0.5 ° C. Then 2.5 * 4 moles of accelerator in a suitable solvent such as butanol, butyl acetate, xylene or chloroform are added, the stopwatch is activated and the mixture is stirred vigorously for 30 seconds. Transfer the contents of the beaker to a 25 X 200 mm conical tube (about 75 mm of filling height). In this tube, the thermocouple is fixed with the aid of a plastic plug so that the measuring point of the thermocouple is located in the middle and half the height of the mixture under test. Finally, place the sample tube with a plastic plug in the middle of a 40 X 200 mm tube in a 25 ± 0,5 ° C water bath. The bath water should stand 100 mm above the bottom of the inner tube.
Bezprostředně potom se zapojí samočinně registrující zapisovač teploty (například motorový kompenzátor) a na papírový pás zapisovače se zaznamená doba, která uběhla v souhlase se stopkami od přídavku urychlovače až k počátku registrace teploty. Měření reakční teploty nenasycené polyesterové látky v závislosti na době od začátku činnosti zapisovače se provádí až do překročení maxima reakční teploty.Immediately thereafter, a self-registering temperature recorder (for example, a motor compensator) is connected and the time elapsed in accordance with the stopwatch from the addition of the accelerator to the start of temperature registration is recorded on the paper strip of the recorder. The measurement of the reaction temperature of the unsaturated polyester substance as a function of the time from the start of the recorder is performed until the maximum reaction temperature is exceeded.
Z exotermní křivky diagramu závislosti teploty na čase se vyhodnocuje:From the exothermic curve of the temperature vs. time diagram the following are evaluated:
reakční · doba v minutách během tvrzení při 25 °C (čas · od přídavku urychlovače až do dosažení teplotního maxima) maximum reakční teploty ve °C během vytvrzování při 25 °Creaction time in minutes during curing at 25 ° C (time from accelerator addition to temperature maximum) maximum reaction temperature in ° C during curing at 25 ° C
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.The results are shown in Table 1.
V dílu a) tabulek 1 až 12 jsou vždy uvedeny hodnoty zkoušek, které byly . dosaženy pomocí kovových chelátů, obsahujících dusík, podle vynálezu, díl b) obsahuje hodnoty zkoušek, které byly naměřeny ve srovnání s jinými známými urychlovači.In part (a) of Tables 1 to 12, the values of the tests that were used are always given. achieved by the nitrogen-containing metal chelates according to the invention, part b) contains test values which were measured in comparison with other known accelerators.
Tabulka 1Table 1
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezua) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
Typ vzorce II/S. IType of formula II / S. AND
b) jiné urychlovače(b) other accelerators
Tabulka 2 ·Table 2 ·
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezua) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
b) jiné urychlovače (srovnání)b) other accelerators (comparison)
Tabulka 3Table 3
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezua) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
b) jiné urychlovače(b) other accelerators
Tabulka 4Table 4
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezua) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
b) jiné urychlovače(b) other accelerators
Tabulka 5Table 5
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezua) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
b) jiné urychlovače(b) other accelerators
Tabulka 6Table 6
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezua) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
b) jiné urychlovače(b) other accelerators
Tabulka 7Table 7
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezua) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
b) jiné urychlovače(b) other accelerators
Tabulka 9Table 9
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezua) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
b) jiné urychlovače(b) other accelerators
Tabulka 10Table 10
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezua) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
b) jiné urychlovače(b) other accelerators
1 jako roztok s obsahem kobaltu 5,5 % v butylacetátu 1 as a solution with a cobalt content of 5.5% in butyl acetate
Tabulka 11Table 11
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezua) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
b) jiné - urychlovačeb) other - accelerators
1 jako roztok s obsahem kobaltu 5,5 % ve směsi butanolu s butylacetátem v poměru 1:1 1 as a solution with a cobalt content of 5.5% in a 1: 1 mixture of butanol and butyl acetate
Tabulka 11Table 11
a) kovové cheláty podle vynálezu, obsahující dusíka) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
b) jiné urychlovače (srovnání)b) other accelerators (comparison)
Tabulka 12Table 12
a) kovové cheláty, obsahující dusík, podle vynálezua) nitrogen-containing metal chelates according to the invention
b) jiné urychlovače (srovnání)b) other accelerators (comparison)
PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD18807975A DD121524A1 (en) | 1975-08-29 | 1975-08-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202145B1 true CS202145B1 (en) | 1980-12-31 |
Family
ID=5501514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS555776A CS202145B1 (en) | 1975-08-29 | 1976-08-26 | Accelerants for forming and coating materials from unsaturated polyesters |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG27817A1 (en) |
| CS (1) | CS202145B1 (en) |
| DD (1) | DD121524A1 (en) |
| DE (1) | DE2634042A1 (en) |
| HU (1) | HU174724B (en) |
| PL (1) | PL102197B1 (en) |
-
1975
- 1975-08-29 DD DD18807975A patent/DD121524A1/xx unknown
-
1976
- 1976-06-10 BG BG7633438A patent/BG27817A1/en unknown
- 1976-07-29 DE DE19762634042 patent/DE2634042A1/en not_active Withdrawn
- 1976-08-26 CS CS555776A patent/CS202145B1/en unknown
- 1976-08-27 HU HU76FA992A patent/HU174724B/en unknown
- 1976-08-28 PL PL19207176A patent/PL102197B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2634042A1 (en) | 1977-06-02 |
| PL102197B1 (en) | 1979-03-31 |
| HU174724B (en) | 1980-03-28 |
| DD121524A1 (en) | 1976-08-05 |
| BG27817A1 (en) | 1980-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2597602C2 (en) | Accelerator for curing resins | |
| RU2594211C2 (en) | Accelerator solution preparation method | |
| TWI548658B (en) | Accelerator for curing resin | |
| RU2470034C2 (en) | Activating solution | |
| JP2014088555A (en) | Accelerator solution having storage stability | |
| CN101484529A (en) | Vinyl ester resin composition | |
| RU2689151C2 (en) | Method of curing (meth)acrylate-containing unsaturated polyester or vinyl ester resin | |
| US4042646A (en) | Process for curing unsaturated resins | |
| RU2674416C1 (en) | Method of curing of radically curable resin | |
| US12570851B2 (en) | Liquids | |
| CS202145B1 (en) | Accelerants for forming and coating materials from unsaturated polyesters | |
| JPH0410488B2 (en) | ||
| RU2636149C2 (en) | Method for curing thermoreactive resin | |
| EP3567073A1 (en) | Process for curing (meth)acrylate-containing resins | |
| JPS5935707B2 (en) | Method of forming shaped articles from particulate solid material | |
| JPS63159466A (en) | Unsaturated polyester resin composition | |
| JP2001002718A (en) | Curing agent composition, curing method using the same, and cured product | |
| JPS6028449A (en) | Unsaturated polyester resin composition | |
| JPH01278511A (en) | Unsaturated polyester resin composition for water-permeable coating | |
| JPH04372649A (en) | Unsaturated polyester resin composition, production of cured article, and molding material | |
| JPH0216113A (en) | Process for modifying unsaturated polyester resin |