CS202787B1 - spdsob polymerizócie a/alebo kopolymerizócis vinylchloridu - Google Patents

Description

Predmetom vynálezu je nový spdsob přípravy D-ZU-^cZ-arabinozy oxidačným odbúraním 4-nitrofenylhydrazónu D-/U-^^C/-glukózy.

Postupov pře přípravu D-arabinózy, u ktorých východiskovou zlúčeninou je D-glukóza resp. kyselina D-glukónová, alebo ich vhodné deriváty, je v literatúre opísaných veTmi mnoho /Wohlovo, resp. Ruffovo, alebo Weermanovo odbúranie, Hundadieckerové reakcia, odbúranie disulfónov aldóz, J. Staněk, M. Černý, J. Kocourek, J. Paoák: Monosacharidy, Nakl. ČSAV, Praha 1960, připadne rozklad peroxozlúčenín připravených kondenzačnou reakciou per-O-acetylderivétu chloridu kyseliny D-glukónovej alebo brómaoetyl-D-glukózy s ter-butylperoxidom - M. Schulz, P. Berlin: Angew. Chem. 79 940 /1967/, M. Schulz, H. Steinmaua: Angew. Chem. gg, 918 /1963//. Pře přípravu ^C-znečkovených _nižší_ch aldóz z aldóz vyšších sa najčastejšie používá oxidačně odbúranie aldózy v alkalickom prostředí, týmto spósobom z D-glukózy vzniká kyselina D-arabónová, ktorá redukcíou sodíkovým amalgámom poskytuje D-arabinózu. Pri tomto spósobe přípravy súčasne prebiehajú paralelné vedTajšie reakcie a dósledkom toho vzniká zložité reakčné zmes sacharidov. Oproti tomu navrhovaný spósob přípravy D-arabinózy je v převedení podstatné jednoduchší a veTmi vhodný pre miligramové resp. semimiligramové množstvá východiskovej ^{* 1}4-Q__znag]_covanej D-glukózy.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že na zmes D-glukózy a L-ZU-^c/ glukózy sa pósobí pri teplote 60 °C po dobu 3 hodin 2 %-ným metanolickým roztokom 4-nitrofenylhydrazínu,

202 787

202 787 vzniknutý 4-nitrofenylhydrazón D-ZU-^CZ glukózy sa ďalej v alkalicko® roztoku čpavku za přítomnosti peroxidu vodíka a za katalytického účinku molybdénanových iónov odbúrava na D-ZU-l^c/ arabinózu.

Výhodou navrhovaného postupu pripravy D-/U-^^C/ arabinózy je, že

- využívá relativné dostupný D/U-^c/ glukózu,

- v převedení je velmi jednoduchý /celý postup přípravy sa uskutočňuje v jednej skúmavke, postupným přidáváním jednotlivých reagencií/,

- vzhladom na vzniknutú jednoduchú reakčnú zmes sa D-/U-^^C/ arabinóza tiež jednoducho papierovou chromotografiou izoluje,

- je vhodný pre miligramové resp. semimiligramové množstvá a

- potřebné chemikálie sú bežne dostupné.

Příklad prevedenia

Zmes D-glukózy /10 mg/ a D-zU-¹^/ glukózy /10 jiCi/, voty/l ml/, 2 % metanolický roztok 4-nitrofenylhydrazínu /2 ml/ aa zohrieva 3 h na 60 °C. Do vychladnutého roztoku sa přidá 2,8 % vodný roztok čpavku /2 ml/, 0,5 % roztok molybdénanu sodného /1 ml/ a 15 % peroxid vodíka /2 ml/. Reakčná zmes sa nechá stát 20 h a potom zahustí /teplota kúpela do 30 °C/ cca na 1/3 objem a chromátografuje na papieroch Whatman No 1 elučným systémom 1-butanol - etanol - voda 5:1:4 /prie tok 20 h, teplota 20 - 23 °C/. Relativná pohybli vosť vztahovaná na arabinózu /1,00/ je pře glukózu 0,83, 4-nitrofenylhydrazón glukózy 2,85 a pre 4-nitrofenylhydrazín 4,62 /amonné soli aldónových kyselin a na Starte/.

Z rádioaktivity východiskovéj D/U-^C/ glukózy je po reakeii glukózy s 4-nitrofenylhydrazínom v zóně D-glukózy 4,3 %, v zóně 4-nitrofenylhydrazónu D-glukózy 86,4 %} po oxidačnom odbúraní na Starte /amonné soli aldónových kyselin/ 27,2 %, v zóně glukózy 10,0 % a arabinózy 44,2 % /t. j. 53 % výťažok D-ZU-^^CZ arabinózy vzhTadom na východisková D-/U-^^C/ glukózu, resp. 58,9 % vzhladom na regenerovaná D-ZU-^^C/ glukózu/.

Vynález má význam pre přípravu D-ZU-^c/ arabinózy o vysokej špecifickej aktivitě /200 jnCi/mmól/, ktoré je vhodným a žiadaným jroduktom vývozu.

Claims (1)

1. Spdsob přípravy D-ZU-¹^/ arabinózy vyznačujúci sa tým, že na zmes D-glukózy a Dt/U-^C/ glukózy sa pfisobí pri teplote 60 °C po dobu 3 hodin 2 %-ným metanolickým roztokom 4-nitrofenylhydrazínu, pričom vzniknutý 4-nitrofenylhydrazón D-ZU-^c/ glukózy sa ďalej v alkalickom roztoku čpavku za přítomnosti peroxidu vodlka a za katalytického účinku molybdénanových iónov odbúrava na D-A!-¹^/ arabinózu.