CS203356B1

CS203356B1 - Process for preparing n,n'-arylenbismaleinimides

Info

Publication number: CS203356B1
Application number: CS92279A
Authority: CS
Inventors: Miloslav Fencl; Milan Sima
Original assignee: Miloslav Fencl; Milan Sima
Priority date: 1979-02-12
Filing date: 1979-02-12
Publication date: 1981-02-27

Description

(54) Způsob přípravy Ν,Ν'-arylenbismaleinimidů(54) A process for the preparation of Ν, Ν'-arylenebismaleinimides

Předmět vynálezu se týká nového způsobu přípravy N,N'-arylenbismaleinimidů. Tyto deriváty jsou použitelné zejména pro přípravu tepelně odolných polymerů, ale mohou se aplikovat i jako insekticidní a fungicidní látky.The present invention relates to a novel process for the preparation of N, N'-arylenebismaleinimides. These derivatives are particularly useful for the preparation of heat-resistant polymers, but can also be applied as insecticidal and fungicidal agents.

Obecná metoda přípravy N,N'-arylenbismaleiniraidů je popsána v US patentu č. 2 444 536. Vychází sě již z hotové maleamové kyseliny.. Uzavření imidového cyklu se děje anhydridizačním činidlem, kterým jsou anhydridy kyselin, a to zejména nižších mastných kyselin, za přítomnosti 5 az 10 % hmot, bezvodé alkalické soli mastné kyseliny. Reakční teplote leží v oblasti 80 až 90 °C. Produkt po skončení reakce se izoluje vlitím reakční směsi na drcený led. Podobně postup podle US patentu č. 3 124 414, který řeší přípravu m-fenylenbismaleinimidu, pracuje za podobných podmínek při teplotách 45 až 80 °C. Produkt se izoluje přidáním vody do reakční soustavy. Br i tský patent .£« 1_ L3.7. 5 92-.ch-tání postup- spočív-a-j-í-cí v pří davktx Sodné sol i ~m'ás“tfn'kyseliny již do suspenze kyseliny maleamové. Octan sodný v množství 1 - 3 moly na 1 mol maleamové. kyseliny je přidáván spolu s aminem k maleinanhydridu. Používá se 1 až 2 díly rozpouštědla na 1 díl kyseliny maleamové. Reakce se vede při teplotě 35 až 30 °C, Také v tomto případě se produkt izoluje přidáním chladné vody. Použití alkalické soli již ve stadiu tvorby maleamové kyseliny a použití teplot vyšších než 45 °C při imídizaci za přítomnosti anhydridů však vede k celé řadě bočných reakcí, které produkt znečištují a jsou při izolaci srážením vodou strženy do hlavního produktu. Některé z těchto patentů sice uvádějí čištění produktu 1% roztokem NailCOj, kterým se odstraní nezreagovaná kyselina maleamová, ale některé vedlejší produkty takto odstranit nelze.The general method for the preparation of N, N'-arylenebismaleiniraids is described in U.S. Pat. No. 2,444,536. It is based on the finished maleamic acid. The imide cycle closure is accomplished with an anhydride, which is an acid anhydride, especially of lower fatty acids. % of an anhydrous alkaline fatty acid salt. The reaction temperature is in the range of 80 to 90 ° C. After completion of the reaction, the product is isolated by pouring the reaction mixture on crushed ice. Similarly, the process of U.S. Patent No. 3,124,414, which addresses the preparation of m-phenylenebismaleinimide, operates under similar conditions at temperatures of 45-80 ° C. The product is isolated by adding water to the reaction system. British patent L3.7. The addition of the sodium salt of the acid to the suspension of maleamic acid is already possible. Sodium acetate in the amount of 1-3 moles per 1 mol of maleamic. of the acid is added together with the amine to the maleic anhydride. Use 1 to 2 parts of solvent per part of maleamic acid. The reaction is carried out at a temperature of 35-30 ° C. Also in this case, the product is isolated by adding cold water. However, the use of the alkali salt already at the maleamic acid formation stage and the use of temperatures higher than 45 ° C in the imidization in the presence of anhydrides leads to a number of side reactions which contaminate the product and are entrained in the main product during water recovery. While some of these patents disclose the purification of the product with 1% NailCO3 solution to remove unreacted maleamic acid, some by-products cannot be removed.

Uvedené nevýhody doposud známých postupů řeší předložený vynález, jehož předmětem je nový způsob přípravy N_$N'-arylenbismaleinimidů reakcí aromatických diaminů s maleinanhydridem. Podstata tohoto vynálezu spočívá v tom, že se nejprve podrobí reakci 2 až 2,4 molu maleinanhydridu si 1 molem aromatického primárního diaminu ze skupiny zahrnující bis/aminofeny1/-substituované sloučeniny a diamino-substituované sloučeniny odvozené od aromatických mono203356 až tricyklických uhlovodíků nebo jejich derivátů obsahujících na aromatických cyklech alkylové, alkenylové nebo alkoxylové skupiny s poetem uhlíkových atomů 1 až 3, halogeny, karboxylové, sulfonové, nítrilové, fenylové, merkapfo- nebo nitroskupiny, a to při teplotě 0 až 60 °C po dobu 20 až 120 minut a v přítomnosti 40 až 100 Z hmot», vztaženo na hmotnost výchozích složek, polárních rozpouStědel rozpouštějících za reakčních podmínek výchozí složky a částečně i konečný produkt, zejména alifatických karboxaraidů, alkylsulfoxidů, N-metylolpyrrolidonu a alifatických ketonů. Pak se k reakční směsi přidají 2 až 3 moly anhydridu mastné kyseliny s poetem uhlíkových atomů 2 až 3, s výhodou acetanhydridu, a 0,3 až-3 moly bezvodé alkalické soli mastné kyseliny s počtem uhlíkových atomu 1 až 5, s výhodou octanu sodného, a reakční směs se udržuje při teplotě 20 až 45 °C po dobu 4 až 30 hodin. Nakonec se vyloučený krystalický produkt oddělí od matečného louhu, z něhož se případně ještě izoluje další podíl produktu jeho uváděním do 3*až 5násobného množství vody o teplotě 15 až 30 °C a oddělením vzniklé sraženiny od kapalné fáze.· Bezvodé aLkalické soli mastných kyselin se použijí s výhodou v podobě částic o průměru do 0,5 mm.Said drawbacks of the hitherto known processes addressed by the present invention concerning a new process for preparing N, _N'-$ arylenbismaleinimidů reacting aromatic diamines with maleic anhydride. SUMMARY OF THE INVENTION The subject of the present invention is to first react 2 to 2.4 moles of maleic anhydride with 1 mol of an aromatic primary diamine selected from the group consisting of bis / aminophenyl-substituted compounds and diamino-substituted compounds derived from aromatic mono203356 to tricyclic hydrocarbons or derivatives thereof containing, on aromatic cycles, alkyl, alkenyl or alkoxy groups having 1 to 3 carbon atoms, halogens, carboxyl, sulfone, nitrile, phenyl, mercapho- or nitro groups, at 0 to 60 ° C for 20 to 120 minutes and at the presence of 40 to 100% by weight, based on the weight of the starting components, of polar solvents dissolving the starting components under reaction conditions, and in part also of the end product, in particular aliphatic carboxaraids, alkylsulfoxides, N-methylolpyrrolidone and aliphatic ketones. Then 2 to 3 moles of fatty acid anhydride having a carbon number of 2 to 3, preferably acetic anhydride, and 0.3 to 3 moles of anhydrous alkali salt of a fatty acid having a carbon number of 1 to 5, preferably sodium acetate, are added to the reaction mixture. , and the reaction mixture is maintained at 20 to 45 ° C for 4 to 30 hours. Finally, the precipitated crystalline product is separated from the mother liquor, from which, if necessary, a further proportion of the product is isolated by introducing it into 3 to 5 times the amount of water at 15 to 30 ° C and separating the resulting precipitate from the liquid phase. They are preferably used in the form of particles up to 0.5 mm in diameter.

Reakce výchozích složek je silně exptermní a vede se tak, aby teplota reakční směsi nepřekročila 60 °C. Nej výhodnější postup spočívá v míšení obou složek ve formě roztoků v použitém' polárním rozpouštědle, a to tak, že roztok diaminu se postupně přidává do' roztoku maleinanhydridu. V opačném případě vznikají totiž soli příslušného aminu a kyseliny maleinové, které s acetanhydridem čí jiným anhydridem o uvedeném počtu uhlíkových atomů vytvářejí nežádoucí amidové skupiny. Roztok diaminu se přidává za intenzivního promíchávání, aby íiedocházelo k místnímu přebytku diaminu v reakční směsi. Pokud se však aminové soli přesto vytvoří, lze je rozložit zahříváním směsi do teploty 60 °C během 20 až 120 minut.The reaction of the starting components is strongly expterminated and is conducted so that the temperature of the reaction mixture does not exceed 60 ° C. The most preferred process consists in mixing the two components in the form of solutions in the polar solvent used, in that the diamine solution is gradually added to the maleic anhydride solution. Otherwise, salts of the corresponding amine and maleic acid are formed, which form undesired amide groups with acetic anhydride or another anhydride of the specified number of carbon atoms. The diamine solution is added with vigorous stirring to avoid a local excess of diamine in the reaction mixture. However, if the amine salts are formed, they can be decomposed by heating the mixture to 60 ° C for 20 to 120 minutes.

Při postupu podle vynálezu se kyselina malearaová, vznikající v první fázi-přípravy, z reakční směsi neizoluje, ale přidají se na 1 mol této kyseliny 2 až 3 moly anhydridu mastné kyseliny o poctu uhlíkových atomů 2 až 3 /nejvýhodnější je acetanhydrid/ a 0,3 až .3 moly bezvodé alkalické soli mastné kyseliny s počtem uhlíkových atomů 1 až 5, nejlépe octanu sodného. Optimálních výsledků se dosáhne při použití alkalických solí jemně umletých, a to o velikosti Částic do 0,5 mm. V této fázi přípravy se pracuje při teplotě 20 aš 45 °C. Při teplotách nad 45 °C totiž vznikají již nežádoucí acetylderiváty /nebo obecně acylderiváty/ kyseliny monohydroxyj antarové,In the process according to the invention, the malearaic acid formed in the first stage of the preparation is not isolated from the reaction mixture, but 2 to 3 moles of fatty acid anhydride of 2 to 3 carbon atoms (most preferably acetic anhydride) are added per mol of this acid. 3 to 3 moles of anhydrous alkali salt of a fatty acid having a carbon number of 1 to 5, preferably sodium acetate. Optimum results are obtained by using finely ground alkaline salts with a particle size of up to 0.5 mm. In this stage of preparation, the reaction is carried out at a temperature of 20 to 45 ° C. Indeed, at temperatures above 45 ° C, undesired acetylderivatives (or generally acyl derivatives) of monohydroxy antaric acid are formed

Při použití relativně menších množství polárních rozpouštědel a nízké imidizační teploty se vzniklé arylenbisraaleinimidy vylučují v krystalické formě přímo z reakční soustavy a lze je snadno izolovat, např. odstředěním. Čistota těchto produktů je prakticky 1002, takže je není nutno jíž dále čistit. Případná izolace těch podílů produktu, které zůstaly rozpuštěny v matečném louhu, se provádí srážením, a to uváděním matečného louhu do 3-až 5násobného množství vody o teplotě 15 až 30 °C. Tímto způsobem získaný produkt má však nižší čistotu—obsah účinné složky činí asi 80 až 90 2 hmot.Using relatively smaller amounts of polar solvents and low imidization temperatures, the resulting arylenebisraaleinimides are precipitated in crystalline form directly from the reaction system and can be easily isolated, for example by centrifugation. The purity of these products is practically 1002, so there is no need for further purification. Possible isolation of those portions of the product which remain dissolved in the mother liquor is carried out by precipitation, by introducing the mother liquor into 3 to 5 times the amount of water at a temperature of 15 to 30 ° C. However, the product obtained in this way is of lower purity - the active ingredient content is about 80 to 90% by weight.

Přednosti postupu podle vynálezu spočívají hlavně v tom, Že při použití poměrně nízkých teplot při reakci kyseliny maleamové s anhydridy vzniká pouze minimální množství vedlejších balastních produktů. Použijí—li se navíc polární rozpouštědla v relativně menším množství, krys tál ují'vzniklé árýlénb i SirtalěíhimídyV^í·⁰¹⁰^· reakční šměsi,'á to v ne jvyšším’ stuphí — Čistoty.The advantages of the process according to the invention are mainly that the use of relatively low temperatures in the reaction of maleamic acid with anhydrides produces only a minimum amount of ballast by-products. When used in addition polar solvents in a relatively minor amount, rats melted ují'vzniklé árýlénb SirtalěíhimídyV i ^ i ^ · ⁰¹⁰ · reaction mixture, "and in no jvyšším 'step, a - purity.

N,N*-arylenbisrna1einimidy připravené postupem podle vynálezu se uplatňují především jako výchozí složky při výrobě tepelně odolných plastických hmot - polyiinidů, mohou se však aplikovat vzhledem ke svým vlastnostem jako insekticidní a fungicidní látky.The N, N * -arylenebisin-imine imides prepared according to the process of the invention are mainly used as starting materials in the production of heat-resistant plastics - polyinides, but can be applied as insecticidal and fungicidal agents, owing to their properties.

Vynález je doložen následujícími příklady:The invention is illustrated by the following examples:

Příklad!Example!

Do trojhrdlé banky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem se předloží roztok 69 g /0,7 molu/ maleinanhydridu ve 30 g N-raetylpyrrolidonu_ř Odděleně se připraví roztok 60 g /0,3 molu/ diaminodifenyléteru v 99 g N-metylpyrrolidonu. Tento roztok se přidává po částech za intenzivního míchání do baňky k roztoku maleinanhydridu. Reakční teplota'nesmí přestoupit 60 °C. Po posledním přídavku roztoku aminu se reakční teplota udržuje 20 minut na 60 °C za míchání vzniklé pastovité kyseliny maleamové. Pak se ochladí na 40 až 45 °C a přidá se 25 g /0,3 molu/ bezvodého octanu sodného prosátého sítem s průměrem ok 0,5 mm a 80 g /0,78 molu/ acetanhydridu. Teplota poklesne na 30 až 35 °C a při této teplotě se soustava udržuje. Za 30 aŽ 90 minut, podle stupně mletí octanu sodného a výše teploty, se pasta kyseliny maleamové rozpustí. Za 1 až 5 hodin podle výše teploty se počne vylučovat aminodifenyléterbismaleinimid v krystalické podobě. Odstředěním produktu a propráním vodou na odstředivce se získá 85,5 g, tj, 79 % teorie, produktu o čistotě 100 Z.A three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer was charged with a solution of 69 g (0.7 mol) of maleic anhydride in 30 g of N-methylpyrrolidone _. Separately prepared a solution of 60 g (0.3 mol) of diaminodiphenyl ether in 99 g of N-methylpyrrolidone. This solution was added portionwise to the maleic anhydride solution with vigorous stirring. The reaction temperature must not exceed 60 ° C. After the last addition of the amine solution, the reaction temperature is maintained at 60 ° C for 20 minutes while stirring the resulting pasty maleamic acid. It is then cooled to 40-45 [deg.] C. and 25 g (0.3 mol) of anhydrous sodium acetate sieved through a 0.5 mm sieve and 80 g (0.78 mol) of acetic anhydride are added. The temperature drops to 30-35 ° C and the system is maintained at this temperature. After 30-90 minutes, depending on the degree of grinding of sodium acetate and the temperature, the maleamic acid paste dissolves. After 1 to 5 hours, depending on the temperature, the aminodiphenyletherbismaleinimide begins to precipitate in crystalline form. Centrifugation of the product and washing with water on a centrifuge gave 85.5 g (79% of theory) of a product having a purity of 100 Z.

Srážením 1 dílu filtrátu po separaci hlavního produktu do 5 dílů vody za míchání se získá dalších 20 až 21 g, tj, 18 až '19 Z teoretického výtěžku, produktu o čistotě 85 až 87 Z hmot. účinné složky·. Amínodifenyléterbismaleinimid je žlutozelený prášek o teplotě tání 165 °C, rozpustný v polárních rozpouštědlech.By precipitation of 1 part of the filtrate after separation of the main product into 5 parts of water with stirring, an additional 20 to 21 g, i.e. 18 to 19 of the theoretical yield, of a product with a purity of 85 to 87 wt. active ingredients. Aminodiphenyletherbismaleinimide is a yellow-green powder, melting at 165 ° C, soluble in polar solvents.

Přiklaď 2Example 2

Do trojhrdlé baňky jako v příkladu 1 se předloží roztok 64,4 g /0,66 molu/ maleinanhydridu v 30 g dimetylformamidu. Za intenzivního míchání a chlazení vodou 20 °C teplou se během 30 až 35 minut přidává roztok 59,4 g /0,3 molu/ diaminodiťenylmetanu v 60 g dimetylformamidu. Vytvoří se pastovitá kyselina maleamovékterá se po posledním přídavku aminu zahřívá ještě 60 minut na 60 °C, Pak se přidá 15 g /0,18 molu/ jemně mletého bezvodého octanu sodného a 78 'g f‘Z>_t7b rsíQlxi/ acetanhydridu a reakční směs se ochladí na teplotu 45 °C, Za 20 minut dojde k rozpuštění kyseliny maleamové. Pak se soustava převede do krystalizační nádoby a nechá se volně chladnout až na teplotu místnosti, tj. 20 až 25 °C, Po ca 20 hodinách se vyloučí krystalický dxaminodifenylmetanbismaleinimid ve výtěžku 73,5 g, tj. 70 Z teorie. Zpracováním filtrátu postupem uvedeným v příkladu 1 se získá dalších 28,5 g produktu s obsahem účinné složky 80 až 85 Z hmot. Diaminodifenylmetanbismaleinimid je světle žlutý mikrokrystalický prášek o teplote tání 156 °C, rozpustný v polárních rozpouštědlech, částečně též v nižších aromatických uhlovodících.A three-necked flask as in Example 1 was charged with a solution of 64.4 g (0.66 mol) of maleic anhydride in 30 g of dimethylformamide. A solution of 59.4 g (0.3 mol) of diaminodithenylmethane in 60 g of dimethylformamide is added over 30-35 minutes with vigorous stirring and cooling with water at 20 ° C. Forming a pasty acid maleamovékterá after the last amine addition is heated for further 60 minutes at 60 ° C. Then 15 g / 0.18 mole / of finely ground anhydrous sodium acetate and 78 'gf'Z> _t 7b rsíQlxi / acetic anhydride and the reaction mixture The mixture is cooled to 45 ° C. Maleamic acid dissolves in 20 minutes. The system is then transferred to a crystallization vessel and allowed to cool freely to room temperature, i.e., 20-25 ° C. After about 20 hours, crystalline dxaminodiphenylmethanebismaleinimide precipitates in a yield of 73.5 g (70% of theory). The filtrate was worked up as in Example 1 to give an additional 28.5 g of product with an active ingredient content of 80 to 85% by weight. Diaminodiphenylmethanbismaleinimide is a pale yellow microcrystalline powder, melting point 156 ° C, soluble in polar solvents, partly also in lower aromatic hydrocarbons.

Příklad 3Example 3

Do trojhrdlé baňky jako v příkladu 1 sě předloží roztok. 235 g /2,4 molu/ maleinanhydridu ve 100 g acetonu. K tomuto roztoku se přidává za intenzivního míchání a chlazení 20 °C teplou vodou roztok 143 g /1 mol/ 2,5-diam.inochlorbenzén’u ve 280 g dimetylsulfoxidu. Přídavky se volí tak, aby reakční teplota nepřestoupila 40 °C. Vyloučená kyselina maleamová se udržuje při teplotě 40 °C ještě 60 minut. Pak se přidá 130 g /1,6 molu/ práškovitého bezvodého octanu sodného a 306 g /3 moly/ acetanhydridu. Po tomto přídavku se reakční teplota zpočátku udržuje na 40 až 45 °C. Za 60 minut se suspenze kyseliny maleamové rozpustí, reakční teplota se sníží na 30 °C a udržuje se na této úrovni 3 až 6 hodin. Vyloučený 1-chlor-2,5-fenylenbismaleinimid se nakonec izoluje s výtěžkem 260 g. 1-chlor-2,5-fenylenbismaleinimid je žlutooranžový prášek s teplotou tání 203 až 205 °C.A three-necked flask as in Example 1 was charged with a solution. 235 g (2.4 mol) of maleic anhydride in 100 g of acetone. A solution of 143 g (1 mol) of 2,5-diamino chlorobenzene in 280 g of dimethylsulfoxide is added to this solution with vigorous stirring and cooling at 20 ° C with warm water. The additions were chosen such that the reaction temperature did not exceed 40 ° C. The precipitated maleamic acid was maintained at 40 ° C for a further 60 minutes. 130 g (1.6 mol) of powdered anhydrous sodium acetate and 306 g (3 mol) of acetic anhydride are then added. After this addition, the reaction temperature is initially maintained at 40-45 ° C. After 60 minutes, the maleamic acid suspension is dissolved, the reaction temperature is lowered to 30 ° C and maintained at this level for 3 to 6 hours. The precipitated 1-chloro-2,5-phenylenebismaleinimide is finally isolated in a yield of 260 g. 1-chloro-2,5-phenylenebismaleinimide is a yellow-orange powder with a melting point of 203-205 ° C.

Příklad 4Example 4

Do trojhrdlé baňky jako v příkladu 1 se předloží roztok 235,5 g /2,4 molu/ maleinanhydridu ve 100 g dimetylsulfoxidu. K tomuto roztoku se postupně přidává za intenzivního míchání a chlazení roztok 210 g diaminofenantranu /s obsahem izomerů 3,8 - 2,6 - 2,7 diaminofenantrenu v přibližném poměru 1:2:3/ ve 250 g dimetylsulfoxidu..Přídavky roztoku aminu se volí tak, aby reakční teplota nepřestoupila 60 °C. Po posledním přídavku aminu se teplota udržuje ještě 2 hodiny na 60 °C. Pak se. přidá 150 g bezvodé sodné soli směsi kyselin mravenčí, octové a máselné, které jsou ve směsi zastoupeny přibližně v poměru 7:2:1, a 325 g /2,5 molu/ propionanhydridu. Teplota se udržuje v rozmezí 40 až 45 °C po dobu 6 hodin. Vyloučený fenantrenbismaleiniraid se izoluje s výtěžkem 350 g, tj . 94,5 Z teorie. Fenantrenbismaleinimid je oranžový prášek. Jeho teplota tání je vyšší než 300 °C.A three-necked flask as in Example 1 was charged with a solution of 235.5 g (2.4 mol) of maleic anhydride in 100 g of dimethylsulfoxide. To this solution is gradually added, with vigorous stirring and cooling, a solution of 210 g of diaminophenantran (with an isomer content of 3.8-2.6-2.7 diaminophenanthrene in an approximate 1: 2: 3 ratio) in 250 g of dimethylsulfoxide. so that the reaction temperature does not exceed 60 ° C. After the last addition of the amine, the temperature was maintained at 60 ° C for 2 hours. Then. 150 g of anhydrous sodium salt of a mixture of formic, acetic and butyric acids, which are approximately 7: 2: 1 in the mixture, and 325 g (2.5 moles) of propionic anhydride are added. The temperature is maintained at 40-45 ° C for 6 hours. The precipitated phenanthrenbismaleiniraid is isolated in a yield of 350 g, i. 94.5 From Theory. Phenantrenbismaleinimide is an orange powder. Its melting point is greater than 300 ° C.

Příklad 5·Example 5 ·

Roztok 18,8 g./0,1 molu/ 1-metoxy-2,6-diaminonaftalenu ve 200 g acetonu se přidává za míchání po částech k roztoku 21,6 g /0,22 molu/ maleinanhydridu ve 100 g acetonu. Rychlost při203356 dávání ee voli tak, aby teplota nepřestoupila 40 °C. Vyloučený produkt se odsaje a bez sušení se rozmíchá ve 100 g dimetylsulfoxidu, dále se přidá 12,5 g /0,1 molu/ bezvodá sodné soli kyseliny trimetyloctové a 25,5 g /0,25 molu/ acetanhydridu. Tato směs se zahřívá 10 hodin na teplotu 30 až 35 °C. Po této době se vyloučený produkt v množství 30 g /86 Z .teorie/ separuje obvyklými metodami. 1-metoxy-2,6-naftalenbismaleinimid je mikrokrystalický prášek žlutooranžové barvy o teplotě tání 282 až 290 °C.A solution of 18.8 g./0.1 mole of 1-methoxy-2,6-diaminonaphthalene in 200 g of acetone is added in portions with stirring to a solution of 21.6 g (0.22 mole) of maleic anhydride in 100 g of acetone. The rate at 203356 was selected so that the temperature did not exceed 40 ° C. The precipitated product is filtered off with suction and stirred in 100 g of dimethylsulphoxide without drying, followed by the addition of 12.5 g (0.1 mol) of anhydrous sodium trimethylacetic acid and 25.5 g (0.25 mol) of acetic anhydride. The mixture was heated at 30-35 ° C for 10 hours. After this time, the precipitated product in an amount of 30 g (86%) was separated by conventional methods. 1-Methoxy-2,6-naphthalenebismaleinimide is a yellow-orange color microcrystalline powder with a melting point of 282-290 ° C.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

A process for the preparation of N, N'-arylenebisraaleiniraids by reacting aromatic diamines with maleic anhydride, comprising first reacting 2 to 2.4 moles of maleic anhydride with 1 mole of an aromatic primary diamine selected from the group consisting of bis (aminophenyl) -substituted compounds and diamino -substituted compounds derived from aromatic mono- to tri-cyclic hydrocarbons or derivatives thereof containing on the aromatic rings an alkyl, alkenyl or alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, halogens, carboxyl, sulfone, nitrile, phenyl, mercapto or nitro groups, at a temperature of 0 to 60 ° C for 20 to 120 minutes and in the presence of 40 to 100% by weight based on the weight of the starting components, polar solvents dissolving the starting components under reaction conditions and partly also the end product, especially aliphatic carboxamides, alkylsulfoxides, N- methylpyrrolidone and aliphatic 2 to 3 moles of fatty acid anhydride having a carbon number of 2 to 3, preferably acetic anhydride, and 0.3 to 3 moles of anhydrous alkali salt of a fatty acid having a carbon number of 1 to 5, preferably sodium acetate, and the reaction mixture is maintained at 20 to 45 ° C for 4 to 30 hours, whereupon the precipitated crystalline product is separated from the mother liquor from which, optionally, a further portion of the product is recovered by introducing it into 3-5 times the amount of water. at a temperature of 15 to 30 ° C and separating the resulting precipitate from the liquid phase.

2. Process according to claim 1, characterized in that the anhydrous alkali fatty acid salts are preferably used in the form of particles up to 0.5 mm in diameter.