CS211043B1 - Method of chemical modification of polypropylene, polyethylene and polyvinylchloride films, fibers and powder - Google Patents
Method of chemical modification of polypropylene, polyethylene and polyvinylchloride films, fibers and powder Download PDFInfo
- Publication number
- CS211043B1 CS211043B1 CS111980A CS111980A CS211043B1 CS 211043 B1 CS211043 B1 CS 211043B1 CS 111980 A CS111980 A CS 111980A CS 111980 A CS111980 A CS 111980A CS 211043 B1 CS211043 B1 CS 211043B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polyacrylic acid
- reaction
- polypropylene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Vynález s~a týká technologie plastických látok a jeho účelom je příprava polypropylénu, polyetylénu a polyvinylchloridu s naviazanou kyselinou polyakrylovou modifikovaného esterifikáciou epoxidovými zlučeninarai s počtom uhlíkových atómov v molekule 3 až 21. Postupuje sa tým spósobom, že ku 100 hmotnostným dielora polypropylénu, .polyetylénu alebo polyvinýlchloridu s obsahom 8,5 až 25,9 hmotnostných % naviazanej kyseliny polyakrylovej sa přidá 43 až 2 100 hmotnostných dielov epoxidovej zlúčeniny ako je například fenylglycidy.léter, epichlórhydrín, diánbis-glycidyléter, 1,2- -okténoxid alebo 2-hydroxy-4-/2,3-epoxypropoxy/benzofenón a pri teplotách 100 až 110 UC po dobu 6 až 9 hodin prebehne esterifikačná reakcia za i bez přítomnosti 88 až 1 500 hmotnostných dielov organických rozpúštadiel a za přítomnosti 0,6 až 4^2 hmotnostných dielov trietylaminu, bezyldimetylamínu, tributylamínu, kyseliny p- -to1uénsu1fonovej alebo kyseliny sířovej. Po skončení reakcie sa produkt izoluje odfiltrováním.The invention relates to the technology of plastic substances and its purpose is the preparation of polypropylene, polyethylene and polyvinyl chloride with bound polyacrylic acid modified by esterification with epoxy compounds with a number of carbon atoms in the molecule of 3 to 21. The procedure is that 43 to 2,100 parts by weight of an epoxy compound such as phenylglycidyl ether, epichlorohydrin, dianbis-glycidyl ether, 1,2-octene oxide or 2-hydroxy-4-/2,3-epoxypropoxy/benzophenone are added to 100 parts by weight of polypropylene, polyethylene or polyvinyl chloride containing 8.5 to 25.9% by weight of bound polyacrylic acid and the esterification reaction is carried out at temperatures of 100 to 110 °C for 6 to 9 hours with or without the presence of 88 to 1500 parts by weight of organic solvents and in the presence of 0.6 to 4.2 parts by weight of triethylamine, benzyldimethylamine, tributylamine, p-toluenesulfonic acid or sulfuric acid. After the reaction is complete, the product is isolated by filtration.
Description
1 21 1043
Vynález sa týká chemickej modifikácie polypropylénových, polyetylénových a polyvinylchlo- ridových folií, vlákien a prášku e naviazanou kyselinou polyakrylovou tým sposobom, že sa ky- selina polyakrylová esterifikuje epoxidovými zlučeninami.
Pri doterajšej esterifikácii karboxylových skupin kyseliny akrylovej a polyakrylovej po-mocou epoxidových zlúčenín reakcia prebiehala v hotnogénnej fáze s Čistými látkami alebo v roz-toku organického rozpúáťadla. Ako katalyzátory reakcie boli využívané terciárně aminy, kvar-térne amoniové soli, demetylformamid, hlinité, lítne, chro.míté a mednaté soli, organokovovézlúčeniny, komplexy i aniónový iontomenič pri teplotách do 90 °C.
Pri použití epichlorhydrinu reakcia prebiehala ako epoxidovým, tak i chlorovým zakonče-ním. Katalyzátormi boli zásadité zlúčeniny, fluorid boritý, kvartérne amoniové soli, Lewisovekyseliny, deriváty močoviny, karbazidu, karbazonu alebo karbamátu pri teplotách do 150 °C.
Uvedené postupy máju nevýhodu v tom, že sa pracuje v homogénnej fáze, následkem čoho jepotřebné produkt po reakcií zváčša obtiažne separovat a čistit, čo je súčasne často příčinounízkých výtažkov reakcie. Pre polymérne materiály su postupy esterifikácie nízkomolekulovýchkyselin bez podstatnej úpravy nepoužitelné. Výhodá esterifikácia polymérnej kyseliny, víaza-nej na tuhý organický nosič, epoxidmi v heterogennej fáze, nebola popísaná.
Nevýhody doterajšieho stavu techniky sú odstraněné podlá vynálezu sposobom chemickejmodifikácie polypropylénových, polyetylénových a polyvinylchloridových fólií, vlákien a práš-ku s obsahom 8,5 až 25,9 hmotnostných % naviaáanej kyseliny polyakrylovej esterifikáciou epo-xidovými zlučeninami, ktorého podstatou je to, že sa pri teplotách 100 až 110 °C po dobu 6až 9 hodin modifikuje 100 hmotnostných dielov uvedených polymérných materialov esterifikáciou'pomocou epoxidických zlučenín a to ich 43 až 2 100 hmotnostných dielov epoxidových zlúčeníňzvolených zo skupiny obsahujúcej fenylglycidyléter, epichlúrhydrín, dián-bis-glycidy1 éter, 1,2-okténoxid a 2-hydroxy-4-/2,3-epoxypropoxy/-benzofenón za i bez přítomnosti 88 až'1 500hmotnostných dielov organických rozpuštádiel, ako například heptánu, hexanu, oktanu, toluenu,'o-xylénu, m-xylénu, p-xylénu a ich zmesí.
Reakcia m6že byt katalyzovaná 0,6 až 4,2 hmotnostných dielov trietylaminu, benzyldimetyl-amínu, tributylamínu, kyseliny p-toluénsulfónqvej alebo kyseliny sírovej a po skončení reak-cie sa produkt odsaje odfiltrováním^
Polypropylén, polyetylén a polyvínylchlorid vo formě prášku, fólie alebo vlákna s na-viazanou kyselinou polyakrylovou sa připravuje očkováním nízkooxidovaných polymérov kyseli-nou akrylovou vo vodnoemulznora systému ža přítomnosti aktivátora polymerizácie pri 30 °C.
Esterifikácia naviazaných kyselých skupin kyseliny polyakrylovej prebieha v heterogennejfáze v podraienkách, kedy nedochádza k rozpusteniu ako povodného očkovaného polyméru, tak i po-lyméru modifikovaného esterifikáciou.
Esterifikačným činidlom sú látky, majúce epoxidové skupiny, ktoré umožnujú viest esteri-fikáciu do vysokých výtažkov najma za přítomnosti katalyzátorov podlá schémy:
CH-R
Reakciu katalyzujú najma terciárně aminy', ktoré pósobia ako transportéry vodíka, alei kyseliny. Pri esterifikácii epichlórhydrínom epoxidovou skupinou dochádza čiastočne k de-hydrochlorácíi produktu, Čo sa dá účinné obmedzit prídavkora kyseliny. Přítomnost tuhej fázy si vyžaduje súčasné použitie organických kvapalín, ktoré sprostred-kujú kontakt reagujúcich látok na povrchu polyméru. Ak ide o kvapalné epoxidy, móžu tietosúčasne posobíč ako zmáčadlá. S nutnosťou používat zmáčadlo tuhej fázy súvisí aj potřeba re- 211043 2 lativne vysokej koncentrácie katalyzátorů, ktorá je priemerne o poriadok vyšsia ako pri reak- ciách v homogénnych pGdmienkach.
Je to zapříčiněné tým, že převážná část katalyzátore je rozptýlená v roztoku a len jejmalý podi-el sa nachádza prí povrchu tuhej fázy, kde k reakcii dochádza. Pozoruhodnou vlastnos-tou reakcie je fakt, že sa netvoří okrem esteru žiadny iný produkt.
Je výhodné ju robit v inertnej atmosféře jednak s ohladora na polymérny charakter mate-riálu, jednak pre možnost naoxídovania zložiek alebo produktu. Vhodnou volbou teploty reakcie,koncentrácie a druhu katalyzátore, typu rozpuštadla, času reakcie a inými podmienkami možnopredíst nežaletelným reakciám, medzi ktoré patří najmá ďalšia reakcia epoxidu s hydroxylovouskupinou vytvořenou pri esterifikácii /alebo přítomnou v naviazanej látke/, odštepovanie chlo-rovodíka, ako v případe použitía epichlorhydrínu, alebo traavnutie, napučanie či porušeniepóvodného tvaru polymérneho materiálu. Práca v heterogénnych podmienkach umožňuje oddelenietuhého produkta od zvyšných zložiek systému filtráciou. Očkovanie hotových polymérov inými monomérrai sa robí za tým účelom, aby sa změnili vlast-nosti póvodného polymeru. Jednou z nich je jeho reaktivita. Zavedenie reaktívnycli skupin dopolyméru vytvára předpoklady pre polyroéranalogické premeny.
Ich přednostou voči po 1ymerizačným postupom je nenáročné prevedenie, ketfže prebiehajúzvačša nerad ikálovýra mechaní a jednoduchá možnost přípravy širokej palety typov polymé-rov. Reaktivitu takýchto sk ·ζηο využit k fixácii látok na polymér s roznym účinkom. K tpmu má poměrně dobrý předpoklad například kyselina polyakrylová, viazaná na rožnepolymery. Jej esterifikácia je efektívna najma pomocou epoxidových látok, pretože prebíehado vysokého výtažku a nie je nutné odstraňovat vedlajší produkt. Takto možno na polyméryviazať látky so stabílizačným, vyfarbovacím biologickým, katalytickým a iným špeciálnym účin-kom. Viazaním epichlorhydrínu epoxidovou skupinou sa získá polymér s latentnou epoxidovouskupinou a chlór mu dává adhézne vlastnosti. V niěktorých prípadoch je zas vhodné polaritu polyméru znížít. Vhodnou modifikácíou práš-kového polymerného materiálu sa raožu želatelne ovplyvnit jeho spracovatelské vlastností. Po-lymér sa móže dávkovat ako koncentrát aktívnej zložky. Použitím viacfunkČných epoxidovýchlátok možno sposobít zosietovanie polyméru.
Naopak, pri vhodných podmienkach sa móže esterická v3zba v módífikovanom polymere roz-štěpit a uvolnit póvodné zložky. Dóležitýra výsledkom takejto modifikácie polymérov je fakt,ze látky sú na polymér fixované a nemigrújú na povrch materiálu. Látky viazané na povrchu zas nemožno vymývat. V porovnání so spósobom zamiešavania nízko-molekulových ingredientov do výrobku má tu uvádzaný spósob fixácie látok význam i z hladiskahygieny a bezpečnosti pri práci.
Spósob cheraickej modifikácie polypropylénových, polyetylénových a polyvinylchlorídovýchfólií, vlákien a prášku s naviazanou kyselinou polyakrylovou tým, že sa kyselina polyakrylo-vá esterifíkuje epoxidovými zlúceninami podía vynálezu je bližšie uvedený v nás ledujucich prí-kladoch, pričoro sa iba na tieto příklady neobmedzuje. Příklad 1
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v uvádzanom poradí: 100hmotnostných dielov práškového polypropylénu s naviazanou kyselinou polyakrylovou /10,2 Zkyseliny polyakrylovej/, 43 hmotnostných dielov feny1g1ycedyléteru, 1,3 hmotnostných dielov tributylam inu a 226 hmotnostných dielov toluenu. Pouzavretí sa reakčná nádoba otáča v ter-mostate. 3 211043
Esterifikácia kyseliny polyakrylovej prebieha pri 105 °C. Pa jej skončeni sa reakčná směsochladl, preleje do metylalkoholu a na sklenora 'filtri sa zachytí tuhá fáza, obsahujúca zeste-rifikovanú kyselinu polyakrylovu, prerayje sa a-vysuší. Výtažpk reakci» sa vyjádří ako % este-'rifikovanej kyseliny polyakrylovej vzhladora na -jej povodně množstvo. Po 7 hodinovej reakciisa izoluje tuhá láza, v ktorej je esterifikovaných 80,4 X kyseliny polyakrylovej. Přiklad 2
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v uvádzanom poradí: 100hmotnostních dielov práškového polypropylénu s naviazanou kyselinou polyakrylovou /10,2 % ky-sel iny polyakrylovej/ a 250 hmotnostních dieloV 1,2-okténoxidu. Po uzavretí sa reakčná nádo-ba otáča v termostate.
Esterifikácia kyseliny polyakrylovej prebieha pri 105 °C. Spracovanie reakčnej zmesi sarobí tým istým postupom ako v příklade 1. Po 7 hodinovej reakcii sa izoluje tuhá fáza, v kto-rej je esterifikovaných 98,7 % kyseliny polyakrylovej. Příklad 3
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v uvádzanom poradí: 100hmotnostných dielov práškového polypropylénu s-naviazanou kyselinou polyakrylovou /10,2 %kyseliny polyakrylovej/, 72 hmotnostných dielov 2-hydroxy-4-/2,3-epoxypropoxy/- beuzofenonu, 0,8 hmotnostných dielov benzyldimetylamínu, 130 hmotnostných dielov p-xylénu a 130 hmotnost-ných dielov o-xylénu. Po uzavretí sa reakcná nádoba otáča v termostate.
Esterifikácia kyseliny polyakrylovej prebieha pri 100 °C. Spracovanie reakčnej zmesi sarobí tým istým postupom ako v příklade 1. Po 6 hodinovej reakcii sa izoluje tuhá fáťa, v kto-rej je esterifikovaných 98,9 Z kyseliny polyakrylovej. Příklad 4
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v uvádzanom poradí: 100hmotnostných dielov práškového polypropylénu s naviazanou kyselinou polyakrylovou /10,2 X ky-seliny polyakrylovej/, 235 hmotnostných dielov epichlórhydrinu, 0,6 hmotnostných dielov kyse-liny p-toluénsulfonovej a 88 hmotnostných dielov o-xylénu. Po uzavretí sa reakcná nádoba ota-ča v termostate.
Esterifikácia kyseliny polyakrylovej prebieha pri 110 °C. Spracovanie reakčnej zmesi sarobí tým istým postupom ako v příklade 1. Po 7-hodínovej reakcii sa izoluje tuhá fáza, v kto-rej je esterifikovaných 90,3 Z kyseliny polyakrylovej. Příklad 5
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v uvádzanom poradí: 100hmotnostných dielov polypropylénovej folie s naviazanou kyselinou polyakrylovou /brúbka 0,17mm, 8,5 Z kyseliny polyakrylovej/, 160' hmotnostných dielov diánbis-glycidyléteru/ 1 hmotnost-ný diel trietylamínu. a í 500 hmotnostných dielov m-xylénu. Po uzavretí je reakčná nádoba sta-ticky umiestnená v termostate. ’
Esterifikácia kyseliny polyakrylovej prebieha pri 105 °C. Spracovanie reakčnej zmesi sarobí tým istým postupom ako v příklade 1. Po 7-hodinovej reakcii sa izoluje tuhá fáza, v kto-rej je esterifikovaných 80,2 X kyseliny polyakrylovej. Příklade (
Do reakčnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v uvádzanom poradí: 100 211043 4 hmotnostných dielov polypropylénového vlákna s naviazanou kyselinou polyakrylovou /2,5 den/ 38 mm, 20,1 X kyseliny polyakrylovej/ a 2 100 hmotnostních dielov epichlorhydrínu. Po uzavre-tí je reakčná nádoba staticky umiestená v termostate.
Esterifikácia kyseliny polyakrylovej prebieha pri 103 °C. Spracovanie reakSnej zmesi sarobí tým istým postupom ako v příklade 1. Po 7*hodinovej reakcii sa izoluje tuhá fáza, v kto-rej je esterifikovaných 91,3 X kyseliny polyakrylovej, P r í k 1 a d 7
Do reakSnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v uvádzanom poradí: 100hmotnostných dielov polyetylénového prášku s naviazanou kyselinou polyakrylovou /11,2 X kyse-liny polyakrylovej/ a 450 hmotnostních dielov fenylglycideléteru, Po uzavretí sa reakčná ná-doba otáča v termostate.
Esterifikácia kyseliny polyakrylovej prebieha pri 100 °C. Spracovanie reakSnej zmesi sarobí tým istým postupom ako v příklade 1. Po 6»hodinovej reakcii sa izoluje tuhá fáza, v kto-rej je esterifikovaných 96,5 X kyseliny polyakrylovej. Příklade
Do reakSnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v uvádzanom poradit 100hmotnostných dielov polyetylénovej folie s naviazanou kyselinou polyakrylovou /hrubka 0,05 wm, 23,8 X kyseliny polyakrylovej/, 120 hmotnostních dielov 1,2-okténoxidu, 4,2 hmotnostních die-lov trihexylaminu a 400 hmotnostních dielov trihexylaminu a 400 hmotnostních dielov oktánu.
Po uzavretí je reakčná nádoba staticky umiestnená v termostate.
Esterifikácia kyseliny polyakrylovej prebieha pro 110 °C. Spracovanie reakSnej zmesi sarobí tým istým postupom ako v příklade 1. Po 8-hodinovej reakcii sa izoluje tuhá fáza, v kto-rej je esterifikovaných 94,1 X kyseliny polyakrylovej. Příklad 9
Do reakSnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v uvádzanom poradí: 100hmotnostních dielov polyvinylchloridového prášku s naviazanou kyselinou polyakrylovou /25,9 Xkyseliny polyakrylovej/, 67 hmotnostních dielov epichlorhydrínu, 1,7 hmotnostních dielov ky-seliny sírovej a 370 hmotnostních dielov heptánu. Po uzavretí sa reakčná nádoba otáča v termo-state.
Esterifikácia kyseliny polyakrylovej prebieha pri 105 °C. Spracovanie reakSnej zmesi sarobí tým istým postupom ako v příklade 1. Po 7-hodinovej reakcii sa izoluje tuhá fáza, v kto-re je esterifikovaných 90,5 X kyseliny polyakrylovej. Přiklad 10
Do reakSnej nádoby sa v inertnej atmosféře dávkujú komponenty v uvádzanom poradí: 100hmotnostných dielov polyvinylchloridovej folie s naviazanou kyselinou polyakrylovou /hrubka0,04 mm, 9,4 X kyseliny polyakrylovej/, 78 hmotnostných dielov fěnyglycidyléteru a 550 hmot-nostných dielov hexánu. Po uzavretí je reakčná nádoba staticky umiestnená v termostate,
Esterifikácia kyseliny polyakrylovej prebieha pri 110 °C. Spracovanie reakSnej zmesi sarobí tým istým postupom ako v přiklade 1. Po 9-hodinovej reakcii sa izoluje tuhá fáza, v kto**rej je esterifikovaných 80,3 X kyseliny polyakrylovej,
Pre ekonomiku syntézy je závažný fakt, že po oddělení tuhej fázy ako produktu filtráciousa kvapalná zložka systému po doplnění vyčerpanej zložky raÓže znovu použit na dalšiu reakciu,
1 21 1043
The present invention relates to the chemical modification of polypropylene, polyethylene and polyvinyl chloride films, fibers and powder with bound polyacrylic acid by polyacrylic acid esterification with epoxy compounds.
In the prior esterification of the carboxylic acid groups of acrylic acid and polyacrylic by epoxy compounds, the reaction proceeded in the hot-phase with pure substances or in an organic solvent solution. The reaction catalysts used were tertiary amines, quaternary ammonium salts, demethylformamide, aluminum, lithium, chromium and copper salts, organometallic compounds, complexes and anionic ion exchange at temperatures up to 90 ° C.
When using epichlorohydrin, the reaction proceeded with both the epoxy and chlorine ends. The catalysts were basic compounds, boron trifluoride, quaternary ammonium salts, Lewis acids, urea, carbazide, carbazone or carbamate derivatives at temperatures up to 150 ° C.
These processes have the disadvantage of being operated in a homogeneous phase, which makes the product more difficult to separate and purify after the reaction, which is often the cause of low reaction yields. For polymeric materials, the processes for the esterification of low molecular weight acids are unusable without substantial modification. The advantage of esterification of the polymeric acid bound to the solid organic carrier by epoxides in the heterogeneous phase has not been described.
The disadvantages of the prior art are eliminated according to the invention by the chemical modification of polypropylene, polyethylene and polyvinyl chloride films, fibers and powder containing 8.5 to 25.9% by weight of bound polyacrylic acid by esterification with epoxide compounds, the principle being that at 100-110 ° C for 6 to 9 hours, modifies 100 parts by weight of said polymeric materials by esterifying with epoxide compounds their 43-200 parts by weight of epoxy compounds selected from phenylglycidyl ether, epichlorohydrin, dian-bis-glycidyl ether, 1, 2-octene oxide and 2-hydroxy-4- (2,3-epoxypropoxy) benzophenone in the absence of 88-1,500 parts by weight of organic solvents such as heptane, hexane, octane, toluene, o-xylene, m-xylene , p-xylene and mixtures thereof.
The reaction may be catalyzed by 0.6 to 4.2 parts by weight of triethylamine, benzyldimethylamine, tributylamine, p-toluenesulfonic acid or sulfuric acid, and after completion of the reaction, the product is filtered off with suction.
Polypropylene, polyethylene and polyvinyl chloride in the form of powder, foil or fiber with attached polyacrylic acid are prepared by seeding low-oxidised polymers with acrylic acid in a water emulsion system in the presence of a polymerization activator at 30 ° C.
Esterification of bound polyacrylic acid groups takes place in heterogeneous phases, whereby both the flooded graft polymer and the esterified polymer do not dissolve.
Esterifying agents are those having epoxide groups which allow esterification to high yields, especially in the presence of catalysts according to the scheme:
CH-R
In particular, the reaction catalyzes tertiary amines, which act as hydrogen transporters or acids. In the esterification with epichlorohydrin by the epoxy group, the de-hydrochlorination of the product occurs in part, which can be effectively reduced by the addition of the acid. The presence of a solid phase requires the simultaneous use of organic liquids that mediate the contact of reactants on the polymer surface. When it comes to liquid epoxies, the maize can serve as wetting agents at the same time. With the need to use a solid phase wetting agent, there is also a need for a relatively high catalyst concentration, which is on average higher than that of reactions in homogeneous formulations.
This is due to the fact that the bulk of the catalyst is dispersed in the solution and only a small proportion is present at the surface of the solid phase where the reaction occurs. A remarkable property of the reaction is the fact that no other product is formed in addition to the ester.
It is preferable to do so in an inert atmosphere with respect to both the polymeric nature of the material and the possibility of oxidizing the components or product. By appropriately selecting the reaction temperature, concentration and type of catalyst, solvent type, reaction time and other conditions, it is possible to predict non-susceptible reactions, including the further reaction of the epoxide with the hydroxyl group formed in the esterification (or present in the bound substance), cleavage of the hydrogen chloride as in the case of the use of epichlorohydrin, or the erosion, swelling or failure of the original polymeric material. Working under heterogeneous conditions allows the product to be separated from the rest of the system by filtration. Inoculation of the finished polymers with other monomers is done in order to change the properties of the polymer. One of them is its reactivity. The introduction of reactive groups of the dopolymer creates preconditions for polyro-oralogeneic transformations.
Their advantage over the polymerization processes is their inexpensive design, whereby the mechanics and the simple possibility of preparing a wide variety of polymer types are more preferable. The reactivity of such agents is used to fix substances on a polymer with different effects. For example, polyacrylic acid bound to polyol polymers has a relatively good presumption. Its esterification is particularly effective with epoxy materials because of the high yield and no need to remove by-product. Thus, polymers can be polymerized with stabilizing, staining, biological, catalytic and other special effects. By bonding epichlorohydrin with an epoxy group, a latent epoxy group polymer is obtained and the chlorine gives it adhesion properties. In some cases, it is advisable to reduce the polarity of the polymer. By appropriately modifying the powdered polymeric material, the processing properties of the polymeric material are appreciably affected. The polymer may be dosed as a concentrate of the active ingredient. Cross-linking of the polymer can be accomplished by the use of multifunctional epoxide.
Conversely, under suitable conditions, the ester moiety can be cleaved in the modified polymer to release the parent components. An important result of such a modification of polymers is the fact that the substances are fixed on the polymer and do not migrate to the surface of the material. Surface-bound substances cannot be washed out again. Compared to the method of mixing low-molecular ingredients into the product, the method of fixation of the substances herein is of importance in terms of hygiene and safety at work.
The method for the chemical modification of polypropylene, polyethylene and polyvinylchloride foils, fibers and powder with polyacrylic acid in that the polyacrylic acid ester is an epoxy compound according to the invention is described in more detail below, but is not limited to these examples. Example 1
In an inert atmosphere, the reaction vessel is charged with components in the following order: 100 parts by weight of polyacrylate-bound polypropylene / 10.2 polyacrylic acid, 43 parts by weight of phenylene glycol, 1.3 parts by weight of tributylamine and 226 parts by weight of toluene. Closing, the reaction vessel is rotated in the terrain. 3 211043
Esterification of polyacrylic acid takes place at 105 ° C. Upon completion, the reaction mixture is poured into methyl alcohol and a solid phase is collected on the glass filter, containing cross-linked polyacrylic acid, and is dried and dried. The yield of the reaction is expressed as% of the esterified polyacrylic acid in terms of its amount of water. After a reaction time of 7 hours, a solid phase is isolated in which 80.4% of polyacrylic acid is esterified. Example 2
Components are introduced into the reaction vessel in an inert atmosphere in the order indicated: 100 parts by weight of polyacrylate-bound polypropylene powder (10.2% polyacrylic acid) and 250 parts by weight in 1,2-octene oxide. After closing, the reaction vessel was rotated in the thermostate.
Esterification of polyacrylic acid takes place at 105 ° C. The reaction mixture is worked up in the same manner as in Example 1. After 7 hours of reaction, a solid phase is isolated in which 98.7% of polyacrylic acid is esterified. Example 3
In an inert atmosphere, the reaction vessel is charged with components in the following order: 100 parts by weight of polypropylene powder with bound polyacrylic acid (10.2% polyacrylic acid), 72 parts by weight of 2-hydroxy-4- (2,3-epoxypropoxy) beuzophenone, 0.8 parts by weight of benzyldimethylamine, 130 parts by weight of p-xylene and 130 parts by weight of o-xylene. After closing, the reaction vessel is rotated in the thermostate.
Esterification of polyacrylic acid takes place at 100 ° C. The reaction mixture is worked up in the same manner as in Example 1. After 6 hours of reaction, the solid phase is isolated and 98.9 of the polyacrylic acid is esterified. Example 4
In an inert atmosphere, the reaction vessel is charged with the components in the following order: 100 parts by weight of polyacrylate-bonded polypropylene / 10.2% of polyacrylic acid, 235 parts by weight of epichlorohydrin, 0.6 parts by weight of p-toluenesulfonic acid and 88% by weight of polyacrylic acid. parts by weight of o-xylene. After closing, the reaction vessel is rotated in a thermostate.
Esterification of polyacrylic acid takes place at 110 ° C. The reaction mixture is worked up in the same manner as in Example 1. After a 7-hour reaction, the solid phase is isolated, in which 90.3 of polyacrylic acid is esterified. Example 5
In an inert atmosphere, the reaction vessel is charged with components in the following order: 100 parts by weight of polyacrylate-bonded polypropylene film / 0.17 mm, 8.5 from polyacrylic acid, 160 parts by weight of dianbis-glycidyl ether / 1 part by weight of triethylamine. and 500 parts by weight of m-xylene. Once closed, the reaction vessel is placed in a thermostate. '
Esterification of polyacrylic acid takes place at 105 ° C. The reaction mixture is worked up in the same manner as in Example 1. After a 7-hour reaction, the solid phase is isolated, 80.2% of polyacrylic acid being esterified. Example (
In an inert atmosphere, the reaction vessel is charged with components in the following order: 100% by weight of 4 parts by weight of polyacrylate-bonded polypropylene fiber (2.5 days / 38 mm, 20.1% polyacrylic acid) and 2,100 parts by weight of epichlorohydrin. After closing, the reaction vessel is statically placed in a thermostate.
Esterification of polyacrylic acid takes place at 103 ° C. Treating the reaction mixture by the same procedure as in Example 1. After a 7 hour reaction, the solid phase is isolated, in which 91.3% of polyacrylic acid is esterified.
In an inert atmosphere, the reaction vessel is charged with components in the following order: 100 parts by weight of polyacrylate-bound polyethylene powder (11.2% polyacrylic acid) and 450 parts by weight of phenylglycidyl ether. After closing, the reaction time is rotated in the thermostate.
Esterification of polyacrylic acid takes place at 100 ° C. The reaction mixture is worked up in the same manner as in Example 1. After a reaction time of 6 hours, a solid phase is isolated in which 96.5% of polyacrylic acid is esterified. Example
In an inert atmosphere, the reaction vessel is charged with 100 parts by weight of polyethylene film with bound polyacrylic acid (0.05 .mu.m thick, 23.8% polyacrylic acid), 120 parts by weight of 1,2-octene oxide, 4.2% by weight of polyacrylic acid. fishing for trihexylamine and 400 parts by weight of trihexylamine and 400 parts by weight of octane.
Once closed, the reaction vessel is statically placed in a thermostate.
Esterification of polyacrylic acid takes place at 110 ° C. Treatment of the reaction mixture is carried out in the same manner as in Example 1. After an 8-hour reaction, the solid phase is isolated in which 94.1 X of polyacrylic acid is esterified. Example 9
In an inert atmosphere, the reaction vessel is charged with components in the following order: 100 parts by weight of polyvinyl chloride powder with bound polyacrylic acid (25.9% polyacrylic acid), 67 parts by weight of epichlorohydrin, 1.7 parts by weight of sulfuric acid and 370 parts by weight of heptane. After closing, the reaction vessel is rotated in a thermostat.
Esterification of polyacrylic acid takes place at 105 ° C. The reaction mixture is worked up in the same manner as in Example 1. After a 7-hour reaction, the solid phase is isolated, in which 90.5% of polyacrylic acid is esterified. Example 10
In an inert atmosphere, the reaction vessel is charged with the components in the following order: 100 parts by weight of polyacrylic acid-bonded polyacrylate / 0.04 mm thick, 9.4 X of polyacrylic acid, 78 parts by weight of phenolycidyl ether and 550 parts by weight of hexane. Once closed, the reaction vessel is statically placed in a thermostate,
Esterification of polyacrylic acid takes place at 110 ° C. Treating the reaction mixture in the same manner as in Example 1. After a 9-hour reaction, the solid phase is isolated, in which 80.3% of polyacrylic acid is esterified,
For the synthesis economy, the fact that after separation of the solid phase as a filter product, the liquid component of the system is reused for further reaction after the depleted component of the boil is added,
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS111980A CS211043B1 (en) | 1980-02-19 | 1980-02-19 | Method of chemical modification of polypropylene, polyethylene and polyvinylchloride films, fibers and powder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS111980A CS211043B1 (en) | 1980-02-19 | 1980-02-19 | Method of chemical modification of polypropylene, polyethylene and polyvinylchloride films, fibers and powder |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS211043B1 true CS211043B1 (en) | 1982-01-29 |
Family
ID=5344749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS111980A CS211043B1 (en) | 1980-02-19 | 1980-02-19 | Method of chemical modification of polypropylene, polyethylene and polyvinylchloride films, fibers and powder |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS211043B1 (en) |
-
1980
- 1980-02-19 CS CS111980A patent/CS211043B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0247138A (en) | Siloxane copolymer having quaternary ammonium group as its side chain | |
| US3316216A (en) | Polyfluoroketone/1, 2-epoxide copolymers and method for making same | |
| KR100285677B1 (en) | Ethylene Polymerization Method | |
| DE69129629T2 (en) | POLYMERIZATION OF VINYL MONOMERS WITH A NEW CATALYST SYSTEM | |
| CN112812045B (en) | A kind of onium salt organic catalyst and its preparation method and application | |
| US2918478A (en) | Vinylene carbonate and methods of preparing it | |
| Nishikubo et al. | Addition reactions of pendant epoxide group in poly (glycidyl methacrylate) with various active esters | |
| CS211043B1 (en) | Method of chemical modification of polypropylene, polyethylene and polyvinylchloride films, fibers and powder | |
| JPH02290880A (en) | Method for synthesizing acylaminoorganosilicon compound | |
| JPH02172965A (en) | Mercaptoalkylacetoacetate | |
| US3974111A (en) | Polymeric alkoxides based on hydroxyalkyl methacrylates and a method for their preparation | |
| JP3648636B2 (en) | Reactive diluent for active energy ray-curable resin and process for producing the same | |
| RU2522453C2 (en) | Method of producing polyalkylene glycol di(meth)acrylates | |
| JP3044694B2 (en) | Purification method of glycidyl methacrylate | |
| JPS584779A (en) | Manufacture of 2-alkoxy-(1,3)-dioxolane | |
| EP0495905B1 (en) | Thiurame disulphurs with epoxy groups, their preparation and their use in polymerization | |
| IT8922661A1 (en) | PROCEDURE FOR THE DIRECT SYNTHESIS OF ALCOHOLS FROM OLEFINS, CARBON OXIDES AND HYDROGEN, PROMOTED BY A SUPPORTED RHODIUM CATALYST | |
| US4709039A (en) | Vinyloxazoline monomer and preparation thereof | |
| JP3517240B2 (en) | New anilinium salt compound and polymerization initiator | |
| CS218602B1 (en) | Method of fixation of the low-molecule substances to the polymeres | |
| JP3016676B2 (en) | Method for producing high molecular weight polydioxolane | |
| JP2002514664A (en) | Method for producing a purified solution of a blocked polyhydroxystyrene resin | |
| JPH03281684A (en) | New organic gelling agent | |
| JP2869753B2 (en) | Polymerizable vinyl compound | |
| JPH03188043A (en) | Reactive monomer derived from lactone and production thereof |