CS211081B1

CS211081B1 - Agents for curing of unsaturated polyester resins and varnishes

Info

Publication number: CS211081B1
Application number: CS396480A
Authority: CS
Inventors: Vaclav Votapek; Bedrich Duben; Otakar Prachar; Petr Hetto; Vaclav Joura; Ladislav Cerny
Original assignee: Vaclav Votapek; Bedrich Duben; Otakar Prachar; Petr Hetto; Vaclav Joura; Ladislav Cerny
Priority date: 1980-06-05
Filing date: 1980-06-05
Publication date: 1982-01-29

Description

Předmětem vynálezu jsou přípravky pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic, tmelů a laků, vyznačující se kapalnou konzistencí i za nízkých teplot, vysokou a dlouhodobou stabilitou za normální i zvýšené teploty, nízkým obsahem zvláčňovadel, vysokou reaktivností v kombinaci s urychlovači rozpadu, tvorbou vysoce kvalitního povrchu lakového filmu a homogenním vytvrzením polyesterové pryskyřice nebo tmelu v bloku v kombinaci s urychlovači rozpadu za normální i zvýšené teploty.The present invention relates to compositions for curing unsaturated polyester resins, sealants and lacquers, characterized by liquid consistency even at low temperatures, high and long-term stability at normal and elevated temperatures, low emollients, high reactivity in combination with disintegration accelerators, film and homogeneous curing of the polyester resin or sealant in block in combination with the accelerators at normal and elevated temperatures.

V současné době je pro vytvrzování nenasycených polyestrových pryskyřic a laků známa celá řada přípravků v kapalné, práškové nebo psstovité formě.At present, a variety of liquid, powder or shale formulations are known for curing unsaturated polyester resins and lacquers.

Kapalné přípravky jsou na bázi methylcyklohexanonperoxidů, cyklohexanonperoxidů, methylethylketonperoxidů nebo jejich směsí v širokém rozsahu poměru jednotlivých složek rozpuštěných v esterech anorganických nebo organických kyselin a nižších alkoholů, jako např. triethylfosfát, dibutylftalát, ethylacetát aj., popřípadě v alifatických jednonebo vícesytných alkoholech nebo v alieyklických alkoholech jako např. ethylalkohol, propylalkohol, 2-ethylhexanol, ethylenglykol, cyklohexanol, methylcyklohexanol aj., z nichž některé jsou stabilizovány dusíkatými bázemi typu pyridinu, piperazinu, alkanolaminů, alkylaminů aj. Tyto přípravky obsahují zpravidla 50 % a více zvláčňujících esterů a vzhledem k jejich vysokému obsahu mají omezené použití.Liquid preparations are based on methylcyclohexanone peroxides, cyclohexanone peroxides, methyl ethyl ketone peroxides or mixtures thereof in a wide range of individual components dissolved in esters of inorganic or organic acids and lower alcohols such as triethyl phosphate, dibutyl phthalate, ethyl acetate, etc., optionally in aliphatic mono- or polyhydric alcohols alcohols such as ethyl alcohol, propyl alcohol, 2-ethylhexanol, ethylene glycol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, etc., some of which are stabilized with nitrogen bases such as pyridine, piperazine, alkanolamines, alkylamines etc. These preparations generally contain 50% or more emollient esters and their high content have limited use.

Pro vytvrzování nenasycených polyesterových laků jsou přípravky na bázi methylcyklohexanonperoxidů, methylethylketonperoxidů nebo jejich směsí nevhodné, protože nátěrový film vytvrzují nedokonale a nerovnoměrně, vysazení parafinieké vrstvy je zcela nepravidelné, někde chybí vůbec, brousitelnost filmu je ztížena nebo znemožněna jeho nedokonalým vytvrze ním, což má za násedek nízký lesk, nižší tvrdost filmu nebo i jeho následné popraskání.For the curing of unsaturated polyester varnishes, preparations based on methylcyclohexanone peroxides, methyl ethyl ketone peroxides or mixtures thereof are unsuitable because the coating film hardens imperfectly and unevenly, the deposition of the paraffinic layer is completely irregular, missing at all, the film sandability becomes difficult or impossible. low gloss, lower film hardness or even cracking.

21108,21108,

Při zpracování nenasycených polyesterových pryskyřic v bloku nebo laminováním za použití uvedených přípravků dochází v důsledku rychlého snižování jejich aktivity k neúměrnému prodlužování vytvrzovací doby a tím ke snižování výrobních kapacit, popř. k zvyěovéní jejich spotřeby nebo spotřeby urychlovačů rozpadu. Nedokonalé a pomalé vytvrzování bloku má za následek vytékání polyesteru z formy, lepivost povrchu bloku, nemožnost jeho oddělení od formy a při zpracování desek větších plošných rozměrů jejich deformaci v licích formách. Velký obsah zvláčňovadel typu uvedených esterů nepříznivě ovlivňuje mechanické vlastnosti laminátů i polyesterových bloků.When processing unsaturated polyester resins in a block or laminating using the above-mentioned preparations, the curing time is disproportionately prolonged due to the rapid reduction of their activity and thus the production capacities or the production capacity is reduced. to increase their consumption or the consumption of decay accelerators. The imperfect and slow curing of the block results in the polyester flowing out of the mold, the tackiness of the block surface, the impossibility of its separation from the mold, and deformation in the casting molds when processing sheets of larger surface dimensions. The high content of plasticizers of the aforementioned esters adversely affects the mechanical properties of laminates and polyester blocks.

Práškové nebo pastovité přípravky pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic jsou na bázi pevného cyklohexenonperoxidu flegmatizovaného vodou, práškovým uhličitanem vápenatým nebo dibutylftalátem aj. Tyto formy přípravků jsou pro aplikaci nejméně vhodné, protože je s nimi obtížná manipulace, proces nelze automatizovat, velmi špatně se rozpouštějí v pryskyřici a nutný vysoký obsah flegmatizujících látek má nepříznivý vliv na tvorbu vysoce kvalitního povrchu lakového filmu a mechanické vlastnosti bloků.Powder or paste formulations for the curing of unsaturated polyester resins are based on solid cyclohexenone peroxide phlegmatized with water, powdered calcium carbonate or dibutyl phthalate, etc. These formulations are least suitable for application because they are difficult to handle, cannot be automated, dissolve very poorly in resin and the necessary high content of phlegmatizing substances adversely affects the formation of a high-quality coating film surface and the mechanical properties of the blocks.

Vady a nedostatky výše uvedených přípravků odstraňují přípravky pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic, tmelů a laků na bázi cyklohexanonperoxidů obecných vzorcůDefects and deficiencies of the above-mentioned preparations are eliminated by means for curing of unsaturated polyester resins, cements and varnishes based on cyclohexanone peroxides of general formulas

—O-O

HOHIM

podle vynálezu, které obsahujíaccording to the invention, which contain

0,5 až 3 % hmotnostní peroxidu vodíku, až 10 % hmotnostních vody a až 25 % hmotnostních jednosytných a/nebo vícesytných alkoholů s 2 až 8 atomy uhlíku.0.5 to 3% by weight of hydrogen peroxide, up to 10% by weight of water and up to 25% by weight of monohydric and / or polyhydric alcohols having 2 to 8 carbon atoms.

Přípravky podle vynálezu mohou dále obsahovat 5 až 35 % hmotnostních ve vodě nerozpustných zvláčňovadel ze skupiny alkylftalátů s alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo cyklohexanonu a/nebo 0,01 až 1 % hmotnostní dusíkatých bazických sloučenin.The compositions according to the invention may further comprise 5 to 35% by weight of water-insoluble plasticizers selected from the group consisting of C 1 -C 4 -alkyl alkyl phthalates and / or cyclohexanone and / or 0.01 to 1% by weight of nitrogenous basic compounds.

V přípravcích podle vynálezu lze rovněž nahradit až 12 % hmotnostních alkoholů alkylestery kyseliny octové s alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku.Up to 12% by weight of the alcohols may also be replaced by C1 -C4 alkyl esters of acetic acid in the compositions of the invention.

Přípravky pro vytvrzování podle vynálezu, s obsahem aktivního kyslíku 4 až 8,5 % hmotnostních, jsou tekuté, až do teplot -30°C. Zvyšováním obsahu peroxidu vodíku z 0,5 do 3 % hmotnostních ve vytvrzovacích přípravcích uvedeného složení se významně snižuje jejich bod tuhnutí a zvyšuje se jejich stabilita při zvýšených teplotách 35 až 45 °C. Přípravky podle vynálezu jsou kapalné konzistence i bez použití jakéhokoliv množství zvláčňovadel, což má zásadní význam při jejich aplikaci, nebot jsou velmi dobře mísitelné s pryskyřicí, kvalitně vytvrzují a proces lze výhodně mechanizovat a automatizovat. Kapalná konzistence, dosažená definovaným složením, je tedy novým překvapujícím účinkem přípravků podle vynálezu.The curing compositions according to the invention, having an active oxygen content of 4 to 8.5% by weight, are liquid up to -30 ° C. Increasing the hydrogen peroxide content from 0.5 to 3% by weight in the curing compositions of the present composition significantly reduces their freezing point and increases their stability at elevated temperatures of 35 to 45 ° C. The formulations according to the invention are of liquid consistency even without the use of any amount of emollients, which is essential in their application since they are very miscible with the resin, cure well and the process can advantageously be mechanized and automated. Thus, the liquid consistency achieved by the defined composition is a new surprising effect of the formulations of the invention.

Kapalné přípravky podle vynálezu, obsahující jako základní kombinaci směs příslušných ketonperoxidů, peroxidu vodíku, vody a jednosytných nebo vícesytných alkoholů, se vyznačují zvýšenou aktivitou (snížením doby želatinace) a dlouhodobou stabilitou, což je příznivé pro jejich aplikaci i skladovatelnost. Výsledné složení přípravků podle vynálezu lze dosáhnout již v průběhu reakce např. tak, že se peroxidace nenechá proběhnout do konce nebo se výsledného složení dosáhne přidáním vodného roztoku peroxidu vodíku, výhodně v kombinaci s jedno- nebo vícesytnými alkoholy, do hotového výrobku. Je rovněž výhodné přidávat další množství vodného roztoku peroxidu vodíku, v rozmezí podle vynálezu, pro zvýšení aktivity k právě vyrobenému přípravku; lze však, k dosažení požadovaného účinku přidat vodný roztok peroxidu vodíku, popřípadě v kombinaci s alkoholy, taká během skladování nebo i těsně před aplikací.The liquid formulations according to the invention, containing as a basic combination a mixture of the respective ketone peroxides, hydrogen peroxide, water and monohydric or polyhydric alcohols, are characterized by increased activity (reduction of gelatinization time) and long-term stability, which is favorable for their application and shelf life. The resulting composition of the compositions of the invention can be achieved already during the reaction, for example by not allowing the peroxidation to proceed to completion, or by adding an aqueous solution of hydrogen peroxide, preferably in combination with mono- or polyhydric alcohols, to the finished product. It is also advantageous to add an additional amount of aqueous hydrogen peroxide solution, within the scope of the invention, to increase the activity to the formulation just prepared; however, an aqueous hydrogen peroxide solution, optionally in combination with alcohols, such as during storage or even just prior to application, may be added to achieve the desired effect.

10811081

Vytvrzovací přípravky podle vynálezu obsahují méně než 35 % hmotnostních zvláčňovadel s vodou nemísitelných, proto se mohou použít všude tam, kde se dosud používaly přípavky ve formě prášků nebo past, ale i roztoků. Při vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic, tmelů a laků s nízkým obsahem zvláčňovadel se dosáhne vysoké tvrdosti a lesku povrchu nátěrového filmu nebo bloků.The curing compositions according to the invention contain less than 35% by weight of water-immiscible plasticizers and can therefore be used wherever powders or pastes as well as solutions have hitherto been used. When curing unsaturated polyester resins, sealants and low emollient coatings, high surface hardness and gloss of the coating film or blocks is achieved.

Vodný roztok peroxidu vodíku, který má významný vliv na kapalnou konzistenci cyklohexanonperoxidu, působí zároveň jako flegmatizátor vytvrzovacích přípravků podle vynálezu, které nejsou citlivé vůči mechanickým ani tepelným podnětům.The aqueous hydrogen peroxide solution, which has a significant effect on the liquid consistency of cyclohexanone peroxide, also acts as a phlegmatizer of the curing compositions of the invention which are not sensitive to mechanical or thermal stimuli.

Příklad 1Example 1

Směs 400 g cyklohexanonu á 250 g dibutylftalátu byla peroxidována 400 g peroxidu vodíku o koncentraci 35 % hmot., okyseleného 0,5 g koncentrované kyseliny sírové, při teplotě 40 °C. Po ukončení peroxidace o odpuštění reakční vody byl roztok cyklohexanonperoxidů stabilizován přídavkem 0,8 g roztoku amoniaku o koncentraci 25 % hmot. a zředěn 150 g ethylalkoholu a 50 g 35 % hmot. peroxidu vodíku. Bylo získáno 960 g roztoku přípravku, který obsahoval 5,3 % hmot. aktivního kyslíku.A mixture of 400 g of cyclohexanone and 250 g of dibutyl phthalate was peroxidized with 400 g of 35% by weight hydrogen peroxide, acidified with 0.5 g of concentrated sulfuric acid at 40 ° C. After completion of the peroxidation by evaporation of the reaction water, the cyclohexanone peroxide solution was stabilized by the addition of 0.8 g of a 25% by weight ammonia solution. and diluted with 150 g ethyl alcohol and 50 g 35 wt. hydrogen peroxide. 960 g of a solution solution were obtained which contained 5.3 wt. active oxygen.

Příklad 2Example 2

Lékařské hodnocení přípravku obsahujícího 45 % hmot. cyklohexanonperoxidů, 15 % hmot. dibutylftalátu, 12 % hmot. ethylacetátu, 13 % hmot. etylalkoholu, 4 % hmot. vody, 2 % hmot. peroxidu vodíku, 9 % hmot. cyklohexanonu a 0,01 % hmot. amoniaku bylo provedeno na modelovém laku, který byl připraven smísením složek A a B v poměru 1:1 dílů objemových, přičemž složka A byla získána smísením 83,4 % hmot. směsi dvou 70% roztoků nenasycených polyesterových pryskyřic ve styrenu v poměru 1:1 dílů hmotnostních (jedna nenasycená polyesterová pryskyřice byla připravena z 2,5 hmot. dílů ethylenglykolu, 3,5 hmot. dílů ftalanhydridu, 1,5 hmot. dílů maleinanhydridu a 0,08 hmot. dílů methylcyklohexanolu a druhá nenasycená polyesterová pryskyřice z 3,3 hmot. dílů ethylenglykolu, 2 hmot. dílů ftalanhydridu a 2,5 hmot. dílů maleinanhydridu), 12,1 % hmot. styrenu, 1,7 % hmot. 5% roztoku parafinu s teplotou měknutí 52 až 54 °C ve styrenu, 0,8 % hmot. 1% roztoku hydrochinonu v ethylacetátu a 2 % hmot. urychlovače s 2 % hmot. kobaltu a složka. B byla získána smísením 9 objemových dílů připravených z 85,3 % hmot. směsi dvou 70% roztoků uvedených nenasycených polyesterových pryskyřic v poměru 1:1 dílů hmotnostních, 12,2 % hmot. styrenu, 1,7 % hmot. 5% roztoku parafinu s teplotou měknutí 52 až 54 °C ve styrenu a 0,8 % hmot. 1% roztoku hydrochinonu v ethylacetátu a 1 objemového dílu výše uvedeného přípravku.Medical evaluation of a preparation containing 45% w / w. % cyclohexanone peroxides, 15 wt. % dibutyl phthalate, 12 wt. % ethyl acetate, 13 wt. % ethyl alcohol, 4 wt. water, 2 wt. % hydrogen peroxide, 9 wt. % cyclohexanone and 0.01 wt. ammonia was carried out on a model lacquer which was prepared by mixing components A and B in a ratio of 1: 1 parts by volume, and component A was obtained by mixing 83.4 wt. a mixture of two 70% solutions of unsaturated polyester resins in styrene in a ratio of 1: 1 parts by weight (one unsaturated polyester resin was prepared from 2.5 parts by weight of ethylene glycol, 3.5 parts by weight of phthalic anhydride, 1.5 parts by weight of maleic anhydride and 0 Parts by weight of methylcyclohexanol and a second unsaturated polyester resin of 3.3 parts by weight of ethylene glycol, 2 parts by weight of phthalic anhydride, and 2.5 parts by weight of maleic anhydride), 12.1% by weight of methylcyclohexanol; styrene, 1.7 wt. 5% paraffin solution having a softening point of 52-54 ° C in styrene, 0.8 wt. Of a 1% solution of hydroquinone in ethyl acetate and 2% wt. accelerators with 2 wt. cobalt and component. B was obtained by mixing 9 parts by volume prepared from 85.3 wt. % of a mixture of two 70% solutions of said unsaturated polyester resins in a ratio of 1: 1 parts by weight; styrene, 1.7 wt. 5% paraffin solution having a softening point of 52-54 ° C in styrene and 0.8 wt. 1% solution of hydroquinone in ethyl acetate and 1 part by volume of the above preparation.

Směs složek A a B byla nanesena při teplotě 22 °C a relativní vlhkosti vzduchu 60 % tyčovým nanášecím pravítkem na sklo a pak byl vyhodnocován nátěrový film. K vytvrzování nenasyceného polyesterového laku bylo použito čerstvě vyrobeného přípravku. Byly zjištěny tyto hodnoty! doba želatinace nátěrového filmu 835 sekund, doba nemazatelnosti parsfinické vrstvy 60 minut, tloušťka nátěrového filmu 280 jUm. Kvalita parafinické vrstvy: vysazení parafinu bylo velmi jemné a pravidelné, povrch byl celistvý bez lesklých míst, na omak suchý. Při broušeni nátěrového filmu vznikal pouze jemný a suchý prach, nedocházelo k zanášení brusného papíru.The mixture of components A and B was applied to a glass at a temperature of 22 ° C and a relative humidity of 60% with a glass scale and then the coating film was evaluated. A freshly prepared formulation was used to cure the unsaturated polyester lacquer. The following values were found! gelatinization time of the coating film 835 seconds, non-lubricating time of the parsfinic layer 60 minutes, coating film thickness 280 µm. The quality of the paraffinic layer: the paraffin discontinuation was very fine and regular, the surface was solid without shiny spots, dry to the touch. When grinding the coating film, only fine and dry dust was produced, no abrasive paper clogged.

Po pěti měsících skladování uvedeného přípravku výše popsaného složení při teplotě 25 až 30 °C bylo provedeno lakařské hodnocení za použití stejného modelového laku a byly získány tyto hodnoty: doba želatinace nátěrového fimu 910 sekund, doba nemazatelnosti parafinické vrstvy 60 minut, tlouštka nátěrového filmu 300 /om. Kvalita parafinické vrstvy se nezměnila, parafin byl jemně a pravidelně rozptýlen, povrch filmu byl celistvý bez lesklých míst,, vrstva byla na omak hladké. Při broušení vznikal jemný prach, který neulpíval na brusném papíře.After five months of storage of the above composition at 25-30 ° C, a paint finish was performed using the same model paint, and the following values were obtained: coating film gelatin time 910 seconds, paraffinic layer non-lubricating time 60 minutes, paint film thickness 300 / om. The quality of the paraffinic layer remained unchanged, the paraffin was gently and regularly dispersed, the film surface was solid without shiny spots, the layer was smooth to the touch. Sanding produced fine dust that did not adhere to the sandpaper.

Příklad 3Example 3

1,2 ml čerstvě vyrobeného přípravku obsahujícího 45 % hmot. cyklohexanonperoxidů, % hmot. dibutylftalátu, 12 % hmot. ethylacetáťu, 13 % hmot. ethylalkoholu, 4 % hmot. vo dy, 2 % hmot. peroxidu vodíku, 9 % hmot. cyklohexanonu a 0,01 % hmot. amoniaku a majícího obsah aktivního kyslíku, 5,3 % hmot. bylo smíseno při teplotě 25 °C s 50 g nenasycené polyesterové pryskyřice obsahující 30 % hmot. styrenu a 70 % hmotnostních látky připravené z 2,5 hmot. dílů ethylenglykolu, 3 hmot. dílů ftalanhydridu, 2 hmot. dílů maleinanhydridu 0,02 hmot. dílů cyklohexanolu. K této směsi bylo za míchéní přidáno 0,4 ml urychlovače rozpadu s obsahem 4 % hmot. kobaltu. Doba želatinace, měřená od smísení směsi nenasycené polyesterové pryskyřice a přípravku s urychlovačem, byla 430 sekund, vytvrzovací doba byla naměřena 980 sekund a maximální teplota 155 °C.1.2 ml of a freshly prepared preparation containing 45% w / w. % cyclohexanone peroxides, wt. % dibutyl phthalate, 12 wt. % ethyl acetate, 13 wt. % ethanol, 4 wt. % water, 2 wt. % hydrogen peroxide, 9 wt. % cyclohexanone and 0.01 wt. % ammonia and having an active oxygen content of 5.3 wt. 50 g of an unsaturated polyester resin containing 30 wt. styrene and 70% by weight of a substance prepared from 2.5 wt. parts by weight of ethylene glycol, 3 wt. phthalic anhydride, 2 wt. parts of maleic anhydride 0.02 wt. parts of cyclohexanol. To this mixture was added 0.4 ml of a 4 wt% disintegrant with stirring. cobalt. The gelation time, measured from the mixture of the unsaturated polyester resin and the accelerator composition, was 430 seconds, the curing time was measured 980 seconds and the maximum temperature was 155 ° C.

1,2 ml výše uvedeného přípravku bylo po 4 měsících skladování při teplotě 25 až 30 °C kdy měl přípravek obsah aktivního kyslíku 5,1 % hmot. smíseno s 50 g nenasycené polyesterová pryskyřice výše uvedeného složení a k této směsi bylo při 25 °C přidáno za mícháni 0,4 ml urychlovače rozpadu s obsahem 4 % hmot. kobaltu. Od smísení komponent bylo měřeno: doba želatinace 480 sekund, doba vytvrzování 1 010 sekund, maximální teplota 148 °C. Vzorek polyesterové pryskyřice po vytvrzení byl na omak suchý, nelepivý, lesklého povrchu, čirý a průsvitný. Přípravek pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic uvedeného složení zachoval i po dlouhém skladování po 4 měsíce při teplotě 25 až 30 °C původní vlastnosti.1.2 ml of the above formulation was after 4 months storage at 25-30 ° C when the formulation had an active oxygen content of 5.1 wt%. mixed with 50 g of an unsaturated polyester resin of the above composition and to this mixture was added at 25 ° C with stirring 0.4 ml of a disintegrant containing 4 wt. cobalt. Since the components were mixed, the gelation time was 480 seconds, the curing time was 1 010 seconds, the maximum temperature was 148 ° C. The cured polyester resin sample was dry to the touch, non-sticky, glossy surface, clear and translucent. The composition for curing unsaturated polyester resins of this composition retained its original properties even after long storage for 4 months at 25-30 ° C.

Příklad 4Example 4

100 g čerstvě vyrobeného přípravku majícího složení jako v příkladě 3 bylo vystaveno po dobu 72 hodin teplotě -5 °C. Během této doby nedošlo k vylučování krystalické fáze, přípravek zachoval stále původní čirý vzhled i konzistenci. Při ochlazení přípravku na teplotu -10 °C došlo po době 10 hodin k vypadnuti krystalické fáze, která se při ohřátí na teplotu 25 °C po 24 hodinách zase rozpustila. Pak bylo provedeno vyhodnocení přípravku postupem uvedeným v příkladě 3. Želatinační doba byla naměřena 436 sekund a vytvřzovací doba 980 sekund.100 g of a freshly prepared composition having the composition of Example 3 was exposed to -5 ° C for 72 hours. During this time the crystalline phase did not precipitate, the preparation still retained its original clear appearance and consistency. When the preparation was cooled to -10 ° C, a crystalline phase fell out after 10 hours, which dissolved again when heated to 25 ° C. Thereafter, the preparation was evaluated as described in Example 3. The gelation time was measured 436 seconds and the curing time 980 seconds.

Po dvou měsících skladování při teplotě 25 až 30 °C bylo k tomuto přípravku o hmotnos ti 100 g přidáno 2,5 g roztoku peroxidu vodíku o koncentraci 35 % hmot. a potom byl tento přípravek vystaven po dobu 72 hodin teplotě -27 °C. Po tuto dobu zůstal roztok čirý, nedošlo k vylučování krystalického podílu cyklohexanonperoxidů a při aplikační zkoušce postu pem podle příkladu 3 bylo zjištěno zkrácení doby želatinace na 335 sekund a vytvrzovací doby na 900 sekund.After two months of storage at 25-30 ° C, 2.5 g of a 35 wt.% Hydrogen peroxide solution was added to the 100 g. and then exposed to -27 ° C for 72 hours. During this time, the solution remained clear, there was no precipitation of the cyclohexanone peroxide fraction, and the application test of Example 3 showed a shortening of the gelling time to 335 seconds and the curing time to 900 seconds.

Příklad 5Example 5

Přípravek pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic podle vynálezu, který měl složení 70 % hmot. cyklohexanonperoxidů, 19,2 % hmot. ethylalkoholu, 8 % vody a 2,8 % hmot. peroxidu vodíku, obsahoval 8,24 % hmot. aktivního kyslíku. Tento přípravek byl podro ben zkoušce stability za extrémně zvýšených teplot společně s dosud známým přípravkem pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic, který obsahoval 8,3 % hmot. aktivní· ho kyslíku. Vzorky obou přípravků byly vloženy do termostatu v polyethylenových lahvičkách o objemu 100 ml s náplní po 60 g. Teplota v termostatu byla udržována na 55 ^± 1,5 °C. Po 17 hodinách expozice došlo k rychlému vzrůstu teploty u dosud používaného vytvrzovacího přípravku až na 115 °C a při této teplotě došlo k jeho explozivnímu vyšumění z lahvičky.A composition for curing the unsaturated polyester resins of the invention having a composition of 70 wt. % cyclohexanone peroxides, 19.2 wt. % ethanol, 8% water and 2.8% wt. % hydrogen peroxide, contained 8.24 wt. active oxygen. This formulation was subjected to the extreme elevated temperature stability test together with the prior art formulation for curing unsaturated polyester resins, which contained 8.3% by weight. active oxygen. Samples of both preparations were placed in a thermostat in 100 ml polyethylene vials of 60 g. The thermostat temperature was maintained at 55 ^± 1.5 ° C. After 17 hours of exposure, the temperature of the curing agent used up to 115 ° C soared rapidly, at which temperature it exploded from the vial.

Nový vytvrzovací přípravek uvedeného složení byl na teplotě 55 °C udržován celkem 50 hodin, aniž by jevil známky viditelného rozkladu. Po této době byl vzorek přípravku zanalyzován, vyhodnocen postupem podle příkladu 3 a bylo shledáno, že došlo k úbytku aktivního kyslíku z 8,24 % hmot. na 5,76 % hmot. a želatinační doba se prodloužila z 245 sekund na 920 sekund.A new curing composition of this composition was maintained at 55 ° C for a total of 50 hours without showing any visible decomposition. After this time, a sample of the formulation was analyzed, evaluated as in Example 3, and found to have lost 8.24 wt% active oxygen. % to 5.76 wt. and the gelling time was extended from 245 seconds to 920 seconds.

Claims

Liquid preparations for the curing of unsaturated polyester resins, sealants and lacquers based on cyclohexanone peroxides of general formulas, characterized in that they contain:

0.5 to 3% by weight of hydrogen peroxide,

3 to 10% by weight of water; and

5 to 25% by weight of monohydric and / or polyhydric alcohols having 2 to 8 carbon atoms.

2. Liquid preparations according to claim 1, characterized in that they contain from 5 to 35% by weight of water-insoluble plasticizers of the group consisting of C1 -C4 alkyl phthalates and / or cyclohexanone.

3. Liquid preparations as claimed in claim 1, characterized in that they contain from 0.01 to 1% by weight of nitrogenous basic compounds.

4. Liquid preparations according to claim 1 or 2 or 3, characterized in that up to 12% by weight of C2-C8 alcohols are replaced by alkyl esters of acetic acid and alkyl of 1 to 2 carbon atoms.

4 carbon atoms.