CS211082B1 - Agents for curing of unsaturated polyester resins and varnishes - Google Patents

Agents for curing of unsaturated polyester resins and varnishes Download PDF

Info

Publication number
CS211082B1
CS211082B1 CS396580A CS396580A CS211082B1 CS 211082 B1 CS211082 B1 CS 211082B1 CS 396580 A CS396580 A CS 396580A CS 396580 A CS396580 A CS 396580A CS 211082 B1 CS211082 B1 CS 211082B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
unsaturated polyester
curing
peroxides
cyclohexanone
Prior art date
Application number
CS396580A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Vaclav Votapek
Bedrich Duben
Otakar Prachar
Petr Hetto
Vaclav Joura
Ladislav Cerny
Original Assignee
Vaclav Votapek
Bedrich Duben
Otakar Prachar
Petr Hetto
Vaclav Joura
Ladislav Cerny
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vaclav Votapek, Bedrich Duben, Otakar Prachar, Petr Hetto, Vaclav Joura, Ladislav Cerny filed Critical Vaclav Votapek
Priority to CS396580A priority Critical patent/CS211082B1/en
Publication of CS211082B1 publication Critical patent/CS211082B1/en

Links

Landscapes

  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Předmětem vynálezu jsou přípravky pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic, tmelů a laků, vyznačujících se kapalnou konzistencí i za nízkých teplot, vysokou a dlouhodobou stabilitou za hormální i zvýšené teploty, nízkým obsahem zvláčňovadel, vysokou reaktivností v kombinaci s urychlovači rozpadu, tvorbou vysoce kvalitního povrchu lakového filmu a homogenním vytvrzením polyesterové pryskyřice nebo tmelu v bloku, v kombinaci s urychlovači rozpadu za normální i zvýšené teploty.The present invention relates to compositions for curing unsaturated polyester resins, sealants and lacquers characterized by liquid consistency even at low temperatures, high and long-term stability at both hormonal and elevated temperatures, low emollients, high reactivity in combination with disintegrants, formation of high-quality lacquer surface film and homogeneous curing of the polyester resin or sealant in the block, in combination with the accelerators at both normal and elevated temperatures.

V současné době je pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic a laků znám? celá řada přípravků v kapalné, práškové nebo pastovíté formě.Is it currently known to cure unsaturated polyester resins and lacquers? a variety of preparations in liquid, powder or pasty form.

Kapalné přípravky jsou na bázi methylcyklohexanonperoxidů, cyklohexanonperoxidů, methylethylketonperoxidů nebo jejich směsí v širokém rozsahu poměru jednotlivých složek, rozpuštěných v esterech anorganických nebo organických kyselin a nižších alkoholů, jako např. triethylfosfát, dibutylftalát, ethylacetát aj., popř. i v alifatických jedno- a dvojsytných alkbholech nebo v alicyklických alkoholech, jako např. ethylalkohol, propylalkohol, 2-ethylhexanol, ethylenglykol, cyklohexanol, methylcyklohexanol aj., z nichž některé přípravky jsou stabilizovány dusíkatými bázemi typu pyridinu, piperazinu, alkanolaminů, alkylaminů apod. Tyto přípravky obsahují zpravidla 50 % zvláčňujících esterů a vzhledem k jejich vysokému obsahu mají omezené použití.The liquid formulations are based on methylcyclohexanone peroxides, cyclohexanone peroxides, methyl ethyl ketone peroxides or mixtures thereof in a wide range of individual components dissolved in esters of inorganic or organic acids and lower alcohols such as triethyl phosphate, dibutyl phthalate, ethyl acetate and the like. also in aliphatic monohydric or dibasic alcohols or in alicyclic alcohols such as ethyl alcohol, propyl alcohol, 2-ethylhexanol, ethylene glycol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, etc., some of which are stabilized with nitrogen bases such as pyridine, piperazine, alkanolamines, alkylamines and the like. These preparations generally contain 50% of emollient esters and have limited use due to their high content.

Pro vytvrzování nenasycených polyesterových laků jsou přípravky na bázi methylcyklohexanonperoxidů, methylethylketonperoxidů nebo jejich směsí málo vhodné, protože nátěrový film vytvrzují nedokonale a nerovnoměrně, vysazení parafinické vrstvy je zcela nepravidelné, někdy chybí vůbec, brousitelnost filmu je ztížena nebo znemožněna jeho nedokonalým vytvrzením, což má za následek nízký lesk, nižší tvrdost filmu nebo i jeho následné popraskání.For the curing of unsaturated polyester varnishes, preparations based on methylcyclohexanone peroxides, methyl ethyl ketone peroxides or mixtures thereof are poorly suited because the coating film hardens imperfectly and unevenly, the deposition of the paraffinic layer is completely irregular, sometimes absent at all, grindability of the film is made difficult or impossible This results in low gloss, lower film hardness or even cracking.

Při zpracování nenasycených polyesterových pryskyřic v bloku nebo laminováním ze použití uvedených přípravků dochází v důsledku rychlého snižování jejich aktivity během skladování k neúměrnému prodlužování vytvrzovací doby a tím ke snižování výrobních kapacit, popř. k zvySování spotřeby těchto přípravků a spotřeby urychlovačů rozpadu. Nedokonalé a pomalé vytvrzování mé za následek vytékání polyesteru z formy, lepivost povrchu bloku, nemožnost jeho oddělení od formy a při zpracování desek větších plošných rozměrů jejich deformaci v licích formách. Velký obsah zvláčňovadel nepříznivě ovlivňuje mechanické vlastnosti laminátů i bloků.When processing unsaturated polyester resins in a block or laminating from the use of said preparations, due to the rapid reduction of their activity during storage, the curing time is disproportionately prolonged and thus the production capacities or the production capacity is reduced. to increase the consumption of these preparations and the consumption of disintegrants. The imperfect and slow curing results in the polyester flowing out of the mold, the stickiness of the block surface, the impossibility of detaching it from the mold, and deforming it in the casting molds when processing sheets of larger surface dimensions. The high content of plasticizers adversely affects the mechanical properties of laminates and blocks.

Práškovité nebo pastovité přípravky pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic jsou na bázi pevného cyklohexanonperoxidu flegmatizováného vodou nebo práškovým uhličitanem vápenatým nebo dibutylftalátem aj. Tyto formy přípravků jsou pro aplikaci nejméně vhodné, protože je s nimi obtížná manipulace, velmi špatně se rozpouštějí v pryskyřici a nutný vysoký obsah flegmatizujících látek jako voda a uhličitan vápenatý mají nepříznivý vliv na tvorbu vysoce kvalitního povrchu filmu polyesterového laku.Powdered or pasty preparations for curing unsaturated polyester resins are based on solid cyclohexanone peroxide phlegmatized with water or powdered calcium carbonate or dibutyl phthalate, etc. These formulations are least suitable for application because they are difficult to handle, very poorly soluble in resin and high content required phlegmatizing agents such as water and calcium carbonate have an adverse effect on the formation of high-quality polyester lacquer film surfaces.

Vady a nedostatky výše uvedených přípravků odstraňují přípravky pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic, tmelů a laků na bázi směsi cýklohexenonperoxidů a methylcyklohexanonperoxidů obecných vzorcůDefects and deficiencies of the above-mentioned preparations are eliminated by means of curing of unsaturated polyester resins, sealants and varnishes based on a mixture of cyclohexenone peroxides and methylcyclohexanone peroxides of general formulas

OH HOOH HO

K CK C

O.O.

OH HOO kde R je H- nebo CHy, podle vynálezu, které obsahujíOH ROO where R is H- or CHy, according to the invention, which they contain

0,5 až 3 % hmotnostní peroxidu vodíku, až 10 hmotnostních vody a až 25 % hmotnostních jednosytných a/nebo vícesytných alkoholů s 2 až 8 atomy uhlíku.0.5 to 3% by weight of hydrogen peroxide, up to 10% by weight of water and up to 25% by weight of monohydric and / or polyhydric alcohols having 2 to 8 carbon atoms.

Přípravky podle vynálezu mohou dále obsahovat až 35 % hmotnostních ve vodě nerozpustných zvláčňovadel ze skupiny alkylftalátů s alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo cyklohexanonu a/nebo methylcyklohexanonu a/neboThe compositions according to the invention may further contain up to 35% by weight of water-insoluble plasticizers of the group consisting of alkylphthalates having alkyl having 1 to 4 carbon atoms and / or cyclohexanone and / or methylcyclohexanone and / or

0,01 až 1 % hmotnostní dusíkatých bázických sloučenin.0.01 to 1% by weight of nitrogenous basic compounds.

V přípravcích podle vynálezu lze rovněž nahradit až 12 % hmotnostních alkoholů s 2 až 8 atomy uhlíku alkylestery kyseliny octové s alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku.Up to 12% by weight of alcohols having 2 to 8 carbon atoms can also be replaced in the formulations according to the invention by alkyl esters of acetic acid with alkyl having 1 to 4 carbon atoms.

Přípravky pro vytvrzování podle vynálezu s obsahem aktivního kyslíku 4 až 8,5 % hmotnostních jsou tekuté až do teplot -30 °C. Zvyšování obsahu peroxidu vodíku z 0,5 do 3 % hmotnostních v přípravcích uvedeného složení se významně snižuje jejich teplota tuhnutí a zvyšuje se jejich stabilita při zvýšených teplotách 35 až 45 °C. Přípravky podle vynálezu jsou kapalné konzistence i bez použití jakéhokoliv množství zvláčňovadel, což má zásadní význam při jejich aplikaci, nebol jsou velmi dobře mísitelné s pryskyřicí, kvalitně vytvrzují a proces lze, na rozdíl od postupů využívajících přípravků pastovité konzistence, snadno mechanizovat a automatizovat. Kapalné konzistence dosažená definovaným složením je tedy novým překvapujícím účinkem přípravků podle vynálezu.The curing compositions according to the invention having an active oxygen content of 4 to 8.5% by weight are liquid up to -30 ° C. Increasing the hydrogen peroxide content from 0.5 to 3% by weight of the compositions of the present composition significantly reduces their freezing point and increases their stability at elevated temperatures of 35 to 45 ° C. The compositions of the present invention are of liquid consistency even without the use of any amount of emollients, which is essential in their application since they are very miscible with the resin, cure well and the process can be easily mechanized and automated, unlike pasty consistency processes. Thus, the liquid consistency achieved by the defined composition is a new surprising effect of the formulations of the invention.

Kapalné přípravky podle vynálezu obsahující jako základní kombinaci směs příslušných ketonperoxidů, peroxidu vodíku, vody a jednosytných nebo vícesytných alkoholů, se vyznačují zvýšenou aktivitou (snížením doby želatinace) a dlouhodobou stabilitou, což je příznivé pro jejich aplikaci i sk’adovatelnost. Výsledného složení přípravků podle vynálezu lze dosáhnout již v průběhu technologie např. tak, že se peroxidace nenechá proběhnout do konce, nebo se výsledného složení dosáhne přidáním vodného roztoku peroxidu vodíku, výhodně v kombinaci s jédno- nebo vícesytnými alkoholy, do hotového výrobku. Je rovněž výhodné přidávat další množství vodného roztoku peroxidu vodíku, v rozmezí podle vynálezu, pro zvýšení aktivity k právě vyrobenému přípravku; lze však, k dosažení požadovaného účinku přidat vodný roztok peroxidu vodíku, popř. v kombinaci s alkoholy, také během skladování nebo i těsně před aplikací.The liquid formulations according to the invention comprising as a basic combination a mixture of the corresponding ketone peroxides, hydrogen peroxide, water and monohydric or polyhydric alcohols are characterized by increased activity (reduction of gelatinization time) and long-term stability, which is favorable for their application and shelf life. The resulting composition of the compositions of the invention can be achieved already in the course of the technology, for example by not allowing the peroxidation to be completed, or by adding an aqueous solution of hydrogen peroxide, preferably in combination with mono- or polyhydric alcohols, to the finished product. It is also advantageous to add an additional amount of aqueous hydrogen peroxide solution, within the scope of the invention, to increase the activity to the formulation just prepared; however, an aqueous hydrogen peroxide solution can be added to achieve the desired effect. in combination with alcohols, also during storage or just before application.

Přípravky pro vytvrzování podle vynálezu obsahují méně než 35 % hmotnostních zvláčňovadel s vodou nemísitelných, proto se mohou použít všude tam, kde se dosud používaly přípravky ve formě prášků, past, ale i roztoků. Při vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic, tmelů a laků přípravky s nižším obsahem .zvléčňovadel se dosáhne vysoké tvrdosti a vysokého lesku povrohu nátěrového filmu nebo bloku.The curing compositions according to the invention contain less than 35% by weight of water-immiscible plasticizers and can therefore be used wherever powders, pastes and solutions have hitherto been used. When curing unsaturated polyester resins, sealants and lacquers with a lower content of wetting agents, high hardness and high gloss of the coating film or block are achieved.

Vodný roztok: peroxidu vodíku, který má podstatný vliv na kapalnou konzistenci cyklohexanonperoxidů, působí zároveň jako flegmatizátor vytvrzovacích přípravků složení, které nejsou citlivé vůči mechanickým ani tepelným podnětům.Aqueous solution: hydrogen peroxide, which has a significant effect on the liquid consistency of cyclohexanone peroxides, also acts as a phlegmatizer of curing compositions which are not sensitive to mechanical or thermal stimuli.

Přikladl ,6 kg přípravku skladovaného 3 měsíce při teplotě 25 až 30 °C obsahujícího 74 % hmotnostních směsi cyklohexanonperoxidů s methylcyklohexanonperoxidy, 18,2 % hmotnostních ethylalkoholu, 6,3 % hmotnostních vody, 1,5 % hmotnostních peroxidu vodíku a majícího obsah aktivního kyslíku 8,24 % hmot. bylo smíseno se 40 kg nenasycené polyesterové pryskyřice obsahující 30 hmotnostních a 70 % hmotnostních pryskyřice připravené z 2,5 hmotnostních dílů ethylenglykolu, 3 hmotnostní díly ftalanhydridu, 2 hmotnostní díly maleinanhydridu a 0,02 hmotnostního dílů cyklohexanolu. K této směsi bylo přidáno 10 kg nenasycené polyesterové pryskyřice obsahující 10 % hmotnostních styrenu, 20 % hmotnostních dibutylftalátu. a 70 % hmotnostních pryskyřice připravené z 2,6 hmotnostních dílů ethylenglykolu, 3 hmotnostní díly ftalanhydridu, 2,5 hmotnostních dílů maleinanhydridu a 0,02 hmotnostního dílu cyklohexanolu.Example 1, 6 kg of a preparation stored for 3 months at 25-30 ° C containing 74% by weight of a mixture of cyclohexanone peroxides with methylcyclohexanone peroxides, 18.2% by weight of ethanol, 6.3% by weight of water, 1.5% by weight of hydrogen peroxide and having an active oxygen content 8.24% wt. 40 kg of unsaturated polyester resin containing 30 and 70% by weight of a resin prepared from 2.5 parts by weight of ethylene glycol, 3 parts by weight of phthalic anhydride, 2 parts by weight of maleic anhydride and 0.02 parts by weight of cyclohexanol were mixed. To this mixture was added 10 kg of unsaturated polyester resin containing 10% by weight of styrene, 20% by weight of dibutyl phthalate. and 70% by weight of a resin prepared from 2.6 parts by weight of ethylene glycol, 3 parts by weight of phthalic anhydride, 2.5 parts by weight of maleic anhydride and 0.02 parts by weight of cyclohexanol.

Po smísení uvedených komponent bylo do nich za míchání přidáno 80 kg mletého vápence, 0,2 kg mleté břidlice a 250 ml kobaltnatého urychlovače obsahujícího 4 % hmotnostní kobaltu.After mixing the components, 80 kg of ground limestone, 0.2 kg of ground slate and 250 ml of a cobalt accelerator containing 4% by weight of cobalt were added with stirring.

Tímto polyesterovým tmelem byly zalévány spáry mezi nepravidelnými odřezky a úlomky njramorových desek, vyrovnaných ve formě na posuvném pase, procházející tunelovým ohřívačem a vyhřívaným na teplotu 35 až 40 °C. Doba průchodu pasu tunelem činila 35 minut. Po projití tunelem se nekonečně dlouhá mramorová deska rozřezávala diamantovou pilou na požadovanou velikost. Nařezané desky byly dále zabroušeny a vyleštěny.Joints between irregular cuttings and fragments of njramor plates, leveled in the form of a sliding waist, passed through the tunnel heater and heated to a temperature of 35 to 40 ° C were sealed with this polyester sealant. Passage through the tunnel was 35 minutes. After passing through the tunnel, an infinitely long marble slab was cut to size with a diamond saw. The cut plates were further ground and polished.

Při použití dosud známých vytvrzovacích přípravků činila výtěžnost produkce desek průměrně 65 %. Použitím vytvrzovacích přípravků podle vynálezu se výtěžnost zvýšila na 95 %, protože během vytvrzovacího procesu již nedocházelo k deformaci desek prohýbáním, jak tomu bylo při použití dosud známých vytvrzovacích přípravků a což mělo za následek jejich praskání při řezání a broušení. Použitím nových vytvrzovacích přípravků se také zkrátila doba vytvrzování na polovinu.Using the curing agents known hitherto, the yield of board production was on average 65%. The use of the curing compositions of the present invention increased the yield to 95%, since during the curing process, the plates were no longer deformed by sagging, as was the case with the prior art curing compositions, resulting in their cracking during cutting and grinding. The use of new curing agents also reduced the curing time in half.

Příklad 2Example 2

Lakařské hodnocení přípravku obsahujícího 44 % hmotnostních směsi methylcyklohexanonperoxidů s cyklohexanonperoxidy, 15 % hmotnostních dibutylftalátu, ,2 % hmotnostních etylacetátu, 8 % hmotnostních methylalkoholu, 5,2 % hmotnostních vody, 1,8 % hmotnostních peroxidu vodíku, 4,8 % hmotnostních methylcyklohexanolu, 4 Λ hmotnostní cyklohexanonu,Paintwork evaluation of a preparation containing 44% by weight of a mixture of methylcyclohexanone peroxides with cyclohexanone peroxides, 15% by weight dibutyl phthalate, 2% by weight ethyl acetate, 8% by weight methanol, 5.2% by weight water, 1.8% by weight hydrogen peroxide, 4.8% by weight methylcyclohexanol, 4 cyk cyclohexanone by weight,

5,2 % hmotnostních methylcyklohexanonu, 0,01 % hmotnostních amoniaku bylo provedeno na modelovém laku, který byl připraven smísením složek A a B v objemovém poměru 1:1, přičemž složka A byla získané smísením 83,4 % hmotnostních směsi dvou 70% roztoků nenasycených polyesterových pryskyřic ve styrenu v hmotnostním poměru 1:1 (kde jedna nenasycená polyesterová pryskyřice byla připravena z 2,5 hmotnostních dílů ethylenglykolu, 3,5 hmotnostních dílů ftelanhydridu, 1,5 hmotnostních dílů maleinanhydridu a 0,08 hmotnostního dílu methylcyklohexanolu a druhá nenasycená polyesterová pryskyřice z 3,3 hmotnostních dílů ethylenglykolu, 2 hmotnostní díly ftelanhydridu a 2,5 hmotnostních díl meleinanhydridu), 12,1 % hmotnostních styrenu, 1,7 % hmotnostních 5% roztoku parafinu s teplotou měknutí 52 áž 54 °C ve styrenu, 0,8 hmotnostních 1% roztoku hydrochinonu v ethylacetátu a 2 % hmotnostních urychlovače s 2 °k hmotnostními kobaltu a složka B byla získána smísením 9 objemových dílů připravených z 85,3 % hmotnostních směsi 70# roztoků uvedených nenasycených polyesterových pryskyřic v hmotnostním poměru 1:1, 12,2 # hmotnostních styrenu, 1,7 % hmotnostních 5# roztoku parafinu s teplotou měknutí 52 až 54 °C ve styrenu a 0,8 % hmotnostních 1# roztoku hydrochinonu v ethylacetátu a 1 objemového dílů uvedeného přípravku.5.2% by weight methylcyclohexanone, 0.01% by weight ammonia was made on a model lacquer prepared by mixing components A and B in a 1: 1 ratio by volume, with component A obtained by mixing 83.4% by weight of a mixture of two 70% solutions unsaturated polyester resins in styrene in a 1: 1 weight ratio (where one unsaturated polyester resin was prepared from 2.5 parts by weight of ethylene glycol, 3.5 parts by weight of phthalic anhydride, 1.5 parts by weight of maleic anhydride and 0.08 parts by weight of methylcyclohexanol and the other unsaturated polyester resin of 3.3 parts by weight of ethylene glycol, 2 parts by weight of phthalic anhydride and 2.5 parts by weight of melein anhydride), 12.1% by weight of styrene, 1.7% by weight of a 5% paraffin solution having a softening point of 52 to 54 ° C in styrene, 0,8% by weight of a 1% solution of hydroquinone in ethyl acetate and 2% by weight of an accelerator with 2 ° to cobalt by weight B was obtained by mixing 9 parts by volume prepared from 85.3% by weight of a mixture of 70 # solutions of said unsaturated polyester resins in a 1: 1 ratio, 12.2 # weight of styrene, 1.7% by weight of a 5 # paraffin solution with a softening point of 52 to 54 ° C in styrene and 0.8% by weight of a 1% solution of hydroquinone in ethyl acetate and 1 volume by volume of said composition.

Směs složek A ε B byla nanesena při teplotě 22 °C a relativní vlhkosti vzduchu 60 % tyčovým nanášecím pravítkem na sklo a pak byl vyhodnocován nátěrový film. K vytvrzování nenasyceného polyesterového laku byl použit čerstvě připravený přípravek. Byly získány tyto údaje: doba želatinace ve filmu 910 sekund, doba nemazetelnosti parafinické vrstvy 60 minut, tlouštka nátěrového filmu 300 yum. Parafin byl na nátěrovém filmu jemně a pravidelně rozptýlen, povrch filmu byl celistvý bez lesklých míst, vrstva na omak hladká. Při broušení nátěrového filmu vznikal pouze jemný a suchý prach, který nezanášel brusný papír.The mixture of components A ε B was applied to a glass at a temperature of 22 ° C and a relative humidity of 60% with a glass scale and then the coating film was evaluated. A freshly prepared formulation was used to cure the unsaturated polyester lacquer. The following data were obtained: gelling time in the film 910 seconds, immersion time of the paraffinic layer 60 minutes, coating film thickness 300 yum. The paraffin was gently and regularly dispersed on the coating film, the film surface was solid without shiny spots, the layer smooth to the touch. Sanding the film produced only fine and dry dust that did not clog the abrasive paper.

Po pěti měsících skladování přípravku uvedeného složení při teplotách 25 až 30 °C bylo provedeno lakařské hodnocení za použití stejného modelového laku a byly získány následující hodnoty: doba želatinace nátěrového filmu 1 020 sekund, doba nemazatelnosti parafinické vrstvy 60 minut.After five months of storage of the formulation of the above composition at temperatures of 25 to 30 ° C, a varnishing evaluation was performed using the same model varnish and the following values were obtained: gelling time of the coating film of 1020 seconds, non-lubricating time of the paraffinic layer 60 minutes.

Kvalita parafinické vrstvy se nezměnila, parafin tvořil rovnoměrnou a pravidelně rozptý lenou vrstvu na omak zcela hladkou. Pří broušení vznikal jemný prach, který neulpíval na brusném papíře.The quality of the paraffinic layer did not change, the paraffin formed a uniform and regularly scattered layer completely smooth to the touch. Sanding produced fine dust that did not adhere to sandpaper.

Příklad 3Example 3

1,2 ml čerstvě vyrobeného přípravku obsahujícího 44 % hmotnostních směsi raethylcyklohexanonperoxidů s cyklohexanonperoxidy, 15 # hmotnostních dibutylftalátu, 12 % hmotnostních ethylacetátu, 8 % hmotnostních ethylalkoholu, 6,2 % hmotnostních vody, 1,8 % hmotnostních peroxidu vodíku, 4,6 % hmotnostních methylcyklohexanolu, 3 % hmotnostní cyklohexanonu,1.2 ml of freshly prepared preparation containing 44% by weight of a mixture of ethylcyclohexanone peroxides with cyclohexanone peroxides, 15% by weight of dibutyl phthalate, 12% by weight of ethyl acetate, 8% by weight of ethyl alcohol, 6.2% by weight of water, 1.8% by weight of hydrogen peroxide, 4.6% by weight of methylcyclohexanol, 3% by weight of cyclohexanone,

5,2 % hmotnostních methylcyklohexanonu a 0,01 % hmotnostního amoniaku a majícího obsah aktivního kyslíku 5,5 # hmotnostních bylo smíseno při teplotě 25 °C s 50 g nenasycené polyesterové pryskyřice obsahující 30 % hmotnostních styrenu a 70 # hmotnostních látky připravené z 2,5 hmotnostních dílů ethylenglykolu, 3 hmotnostních dílů ftalanhydridu, 2 hmotnostních dílů maleinanhydridu a 0,02 hmotnostních dílů cyklohexanolu. K této směsi bylo za míchání přidáno 0,4 ml urychlovače rozpadu s obsahem 4 % hmotnostní kobaltu. Doba želatinace měřená od smísení směsi nenasycené polyesterové pryskyřice a přípravku s urychlovačem byla 480 sekund, vytvrzovací doba byla naměřena 1 040 sekund a maximální teplota 148 °C.5.2% by weight methylcyclohexanone and 0.01% by weight ammonia and having an active oxygen content of 5.5% by weight were mixed at 25 ° C with 50 g of an unsaturated polyester resin containing 30% by weight of styrene and 70% by weight of the substance prepared from 2, 5 parts by weight of ethylene glycol, 3 parts by weight of phthalic anhydride, 2 parts by weight of maleic anhydride and 0.02 parts by weight of cyclohexanol. To this mixture was added 0.4 ml of a disintegrant containing 4% by weight of cobalt with stirring. The gelation time measured since the mixture of the unsaturated polyester resin and the accelerator composition was 480 seconds, the curing time was 1,040 seconds and the maximum temperature was 148 ° C.

1,2 ml výše uvedeného přípravku po 5 měsících skladování při 30 °C majícího obsah aktivního kyslíku 5,3 # hmotnostních, bylo smíseno s 50 g nenasycené polyesterové pryskyřice uvedeného složení a k této směsi bylo při 25 °C přidáno za míchání 0,4 ml urychlovače rozpadu s obsahem 4 % hmotnostních kobaltu. Od .míchání komponent bylo naměřeno: doba želatinace 548 sekund, doba vytvrzování 1 090 sekund, maximální teplota 140 °C.1.2 ml of the above preparation after 5 months of storage at 30 ° C having an active oxygen content of 5.3% by weight was mixed with 50 g of unsaturated polyester resin of the above composition and to this mixture was added 0.4 ml with stirring at 25 ° C. Decomposition accelerators containing 4% cobalt by weight. From the mixing of the components, the gelling time was 548 seconds, the curing time was 1090 seconds, the maximum temperature was 140 ° C.

Vzorek polyesterové pryskyřice po vytvrzení byl na omak suchý, nelepivý, lesklého povrchu, čirý a průsvitný. Přípravek uvedeného složení si zachoval i po 5 měsíčním sklsdování původní vlastnosti.The cured polyester resin sample was dry to the touch, non-sticky, glossy surface, clear and translucent. The composition of this composition has retained its original properties even after 5 months of deposition.

Příklad 4Example 4

1,2 ml čerstvě vyrobeného přípravku obsahujícího 74 % hmotnostních směsi methylcyklohexanonperoxidů s cyklohexanonperoxidy, 10 % hmotnostních ethylalkoholu, 3,2 % methylcyklohexanolu, 8,0 % hmotnostních methylcyklohexanonu, 5 % hmotnostních vody, 1,4 % hmotnostních peroxidu vodíku ε 0,32 % hmotnostních triethanolaminu a majícího obsah aktivního kyslíku 8,2 % hmotnostního bylo smí seno při teplotě 25 °C s 50 g nenasycené polyesterové pryskyřice uvedené v příkladě 3. K této směsi bylo zo míchání přidáno 0,4 ml urychlovače rozpadu s obsahem kobaltu 4 % hmotnostní. Doba želatinace měřená od smísení komponent byla 230 sekund.1,2 ml of a freshly prepared preparation containing 74% by weight of a mixture of methylcyclohexanone peroxides with cyclohexanone peroxides, 10% ethyl alcohol, 3,2% methylcyclohexanol, 8,0% methylcyclohexanone, 5% water, 1,4% hydrogen peroxide ε 0,32 % of triethanolamine and having an active oxygen content of 8.2% by weight was blended at 25 ° C with 50 g of the unsaturated polyester resin shown in Example 3. To this mixture was added 0.4 ml of a 4% cobalt disintegrant. weight. The gelation time measured since the components were mixed was 230 seconds.

Pak byl přípravek výše uvedeného složení vystaven po dobu 150 hodin teplotě 40 °C.The formulation of the above composition was then exposed to a temperature of 40 ° C for 150 hours.

Za tuto dobu klesl u přípravku obsah aktivního kyslíku pouze na 7,6 % hmotnostních a želatinační doba směsi 1,2 ral přípravku, 50 g uvedené nenasycené polyesterové pryskyřice a 0,4 ml urychlovače s 4 % hmotnostními kobaltu se prodloužila pouze o 90 sekund.During this time, the active oxygen content of the formulation fell to only 7.6% by weight and the gelling time of the mixture of 1.2 ral of the formulation, 50 g of said unsaturated polyester resin and 0.4 ml of the 4% cobalt accelerator was prolonged by only 90 seconds.

Příklad 5Example 5

100 g přípravku obsahujícího 44 % hmotnostních směsi methylcyklohexanonperoxidů s cyklohexanonperoxidy, 15 '& hmotnostních dibutylftalátu, 12 % hmotnostních ethylacetátu, 8 % hmotnostních ethylalkoholu, 6,2 % hmotnostního vody, 1,8 % hmotnostních peroxidu vodíku,100 g of a preparation containing 44% by weight of a mixture of methylcyclohexanone peroxides with cyclohexanone peroxides, 15% by weight of dibutyl phthalate, 12% by weight of ethyl acetate, 8% by weight of ethyl alcohol, 6.2% by weight of water, 1.8% by weight of hydrogen peroxide,

4,8 % hmotnostních methylcyklohexanolu, 4,7 % hmotnostních methylcyklohexanonu, 3 % hmotnostní cyklohexanonu a 0,5 % hmotnostních triethanolaminu bylo vystaveno po dobu 72 hodin teplotě -12 °C. Během této doby zachovával přípravek stále původní čirý vzhled i konzistenci nedošlo k vylučování pevné fáze. Ochlazením tohoto přípravku na -20 °C, došlo během 24 hodin ke ztuhnutí vlivem vykrystalování cyklohexanonperóxidů. Vykrystalovaný přípravek byl ponechán 24 hodin při teplotě 19 až 22 °C a během této doby se krystalický podíl samovolně rozpustil. Do tohoto přípravku o hmotnosti 100 g bylo po 2 měsících skladování přidáno 2,5 g vodného roztoku peroxidu vodíku o koncentraci 34 % hmotnostních a potom byl tento přípravek vystaven po dobu 72 hodin teplotě -27 °C. Po tuto dobu zůstal roztok čirý, nedošlo k vylučování krystalického podílu cyklohexanonperóxidů a při aplikační zkoušce postupem podle příkladu 3 bylo shledáno zkrácení želatinsční doby o 15 % na 410 sekund.4.8% by weight methylcyclohexanol, 4.7% by weight methylcyclohexanone, 3% by weight cyclohexanone and 0.5% by weight triethanolamine were exposed to -12 ° C for 72 hours. During this time, the formulation still retained its original clear appearance and consistency and no solid phase elimination. On cooling this preparation to -20 ° C, it solidified within 24 hours due to the crystallization of cyclohexanone peroxides. The crystallized preparation was left at 19 to 22 ° C for 24 hours, during which time the crystalline fraction spontaneously dissolved. After 2.5 months of storage, 2.5 g of an aqueous solution of 34% by weight hydrogen peroxide was added to this 100 g formulation and then exposed to -27 ° C for 72 hours. During this time the solution remained clear, there was no precipitation of the cyclohexanone peroxide fraction, and the application test according to Example 3 was found to reduce the gelatin time by 15% to 410 seconds.

Příklad 6Example 6

Bylo smíseno 100 g nenasycené polyesterové pryskyřice připravené z 2,5 hmotnostních dílů ethylenglykolu, 3 hmotnostní díly ftalanhydridu, 2 hmotnostní díly maleinanhydridu a 0,02 hmotnostního dílu cyklohexanolu, dále 3,5 g přípravku obsahujícího 42 % hmotnostních směsi cyklohexanonperóxidů s methylcyklohexanonperoxidy, 25 % hmotnostních dibutylftalátu, % hmotnostních ethylalkoholu, 6 % hmotnostních methylcyklohexanolu, 2 % raethylcyklohexanonu, 1 % hmotnostní cyklohexanonu, 5,2 ‘5 hmotnostního vody, 1,8 % hmotnostních peroxidu vodíku a 0,01 % hmotnostního amoniaku a dále 0,5 % hmotnostních urychlovače rozpadu obsahujícího 4 % hmotnostní kobaltu. Tato kompozice byla okamžitě po smísení vlévána do laminovací formy uvnitř natřené vhodným separátorem a vrstvy kompozice byly prokládány tkaninou — 2 ze skleného vlákna o hmotnosti 70 gm100 g of unsaturated polyester resin prepared from 2.5 parts by weight of ethylene glycol, 3 parts by weight of phthalic anhydride, 2 parts by weight of maleic anhydride and 0.02 parts by weight of cyclohexanol were mixed, followed by 3.5 g of a composition containing 42% by weight of cyclohexanone peroxide by weight of dibutyl phthalate,% by weight of ethyl alcohol, 6% by weight of methylcyclohexanol, 2% by weight of ethylcyclohexanone, 1% by weight of cyclohexanone, 5.2% by weight of water, 1.8% by weight of hydrogen peroxide and 0.01% by weight of ammonia; a disintegrant containing 4% by weight of cobalt. This composition was immediately poured into a laminating mold coated with a suitable separator immediately after mixing, and the layers of the composition were interleaved with a 70 gm glass fiber fabric.

Laminování bylo prováděno při teplotě okolí 22 °C, doba želatinace nenasycené polyesterové pryskyřice byla 380 sekund a doba vytvrzování 1 450 sekund. Po této době byl povrch sklolaminátové desky na omak suchý, nelepivý, sklolaminátovou desku bylo možno snadno vyjmout z formy. Síla desky byla 1 mm s odchylkou * 0,1 mm. Obsah skla v desce činil 52 % hmotnostních a obsah pryskyřice byl 48 % hmotnostních. Polyesterová deska vykazovala tyto hodnoty: pevnost v tahu 320 MPa, pevnost v ohybu 540 MPa, pevnost v tlaku 270 MPa, rázovou houževnatost 9,4 Jcm”^.The lamination was carried out at an ambient temperature of 22 ° C, the gelation time of the unsaturated polyester resin was 380 seconds and the curing time was 1450 seconds. After this time, the surface of the fiberglass sheet to the touch was dry, non-sticky, and the fiberglass sheet was easily removed from the mold. The plate thickness was 1 mm with a deviation of * 0.1 mm. The glass content of the plate was 52% by weight and the resin content was 48% by weight. The polyester sheet exhibited the following values: tensile strength 320 MPa, flexural strength 540 MPa, compressive strength 270 MPa, impact strength 9.4 Jcm -1.

Pevnost v tahu a ohybu se zvýšila použitím nového vytvrzovacího přípravku o 8 % oproti dosud používaným přípravkům při zachování obsahu skla, pryskyřice a plošné hmotnosti skelné tkaniny, rázová houževnatost se zvýšila oproti sklolaminátovým deskám vytvrzeným dosavadními přípravky v průměru o 12 % a pevnost v tlaku o 12 až 15 %.The tensile and flexural strengths were increased by 8% compared to previously used compositions while maintaining glass, resin and glass fabric weight, the impact strength increased by an average of 12% over the fiberglass boards cured by the prior art and the compressive strength by 12 to 15%.

Příklad 7Example 7

U přípravku o složení 44 % hmotnostních směsi methylcyklohexanonperoxidů a cyklohexanonperoxidů, 25 % hmotnostních dibutylftalátu, 15 % hmotnostních ethylenglykolu, 6,2 % hmotnostních vody, 1,8 % hmotnostních peroxidu vodíku, 3 % hmotnostní cyklohexanonu, 4,8 % hmotnostních methylcyklohexanolu a 0,2 % hmotnostního triethanolaminu, který měl obsah aktivního kyslíku 5,3 % hmotnostního a želatinaění aktivitu 424 sekund, bylo provedeno porovnání stability při skladování s dosud používaným přípravkem, který měl obsah aktivního kyslíku 5,2 % hmotnostního a želatinaění aktivitu 524 sekund.For a composition of 44% by weight of methylcyclohexanone peroxide and cyclohexanone peroxide, 25% by weight of dibutyl phthalate, 15% by weight of ethylene glycol, 6.2% by weight of water, 1.8% by weight of hydrogen peroxide, 3% by weight of cyclohexanone, 4.8% by weight of methylcyclohexanol and 0 A 2% by weight triethanolamine having an active oxygen content of 5.3% by weight and a gelatin activity of 424 seconds, a storage stability comparison was made with a formulation having an active oxygen content of 5.2% by weight and a gelatin activity of 524 seconds.

Vzorky obou přípravků byly uloženy v 250 ml skleněných lahvích s náplní cca 200 g a vystaveny slunečnímu světlu a teplotě 20 až 25 °C po dobu 6 měsíců. Po této době bylo provedeno vyhodnocení. Dosud používaný vytvrzovací přípravek se během skladování zakalil vyloučenou vodou a došlo k intenzivní změně jeho zabarvení z druhého stupně jodové stupnice na stupeň pátý, obsah aktivního kyslíku poklesl na 4,3 % hmotnostního a jeho želatinaění aktivita se prodloužila na 1 410 sekund. U nového vytvrzovacího přípravku uvedeného složení došlo k poklesu aktivního kyslíku z 5,3 % hmotnostního na 5,1 % hmotnostního a želatinační aktivita se prodloužila o 40 sekund, přičemž bylo zachováno původní zbarvení vyjádřené stupněm 2 jodové stupnice.Samples of both preparations were stored in 250 ml glass bottles filled with about 200 g and exposed to sunlight at 20-25 ° C for 6 months. After this time an evaluation was performed. The curing agent used hitherto became cloudy during storage and had a strong color change from the second stage of the iodine scale to the fifth stage, the active oxygen content dropped to 4.3% by weight and its gelatin activity was prolonged to 1410 seconds. The new curing composition of this composition had a decrease in active oxygen from 5.3 wt.% To 5.1 wt.%, And the gelling activity was prolonged by 40 seconds, while maintaining the original color of the iodine scale.

Claims (4)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1. Kapalné přípravky pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic, tmelů a laků na bázi směsi cyklohexanonperoxidů a methylcyklohexanonperoxidů obecných vzorců « ,_. O-O __. HLiquid preparations for curing unsaturated polyester resins, sealants and lacquers based on a mixture of cyclohexanone peroxides and methylcyclohexanone peroxides of the general formulas. O-O __. H O ..oO ..o OH HOOH HO O... .oO ... .o OH HOO kde R je H- nebo CH-j-, vyznačené tím, že obsahujíOH ROO wherein R is H- or CH-j-, characterized in that they contain 0,5 až 3 % hmotnostní peroxidu vodíku,0.5 to 3% by weight of hydrogen peroxide, 1 až 10 hmotnostních vody a1 to 10% by weight of water; and 5 až 25 % hmotnostních jednosytných a/nebo vícesytných alkoholů s 2 až 8 atomy uhlíku.5 to 25% by weight of monohydric and / or polyhydric alcohols having 2 to 8 carbon atoms. 2. Kapalné přípravky podle bodu 1, vyznačené tím, že obsahují 5 až 35 % hmotnostních ve vodě nerozpustných zvláčňovadel ze skupiny alkylftalátů s alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo cyklohexanonu a/nebo methylcyklohexanonu.2. Liquid preparations according to claim 1, characterized in that they contain from 5 to 35% by weight of water-insoluble plasticizers of the group consisting of C1-C4 alkyl alkyl phthalates and / or cyclohexanone and / or methylcyclohexanone. 3. Kapalné přípravky podle bodu 1 nebo 2, vyznačené tím, že obsahují 0,01 až 1 % hmotnostní dusíkatých bazických sloučenin.3. Liquid preparations as claimed in claim 1, characterized in that they contain from 0.01 to 1% by weight of nitrogenous basic compounds. 4. Kapalné přípravky podle bodů 1 nebo 2 nebo 3 vyznačené tím, že až 12 % hmotnostních alkoholů s 2 až 8 atomy uhlíku je nahraženo alkylestery kyseliny octové s alkylem s 1 až4. Liquid preparations according to claim 1 or 2 or 3, characterized in that up to 12% by weight of alcohols having 2 to 8 carbon atoms are replaced by alkyl esters of acetic acid with an alkyl of 1 to 2 carbon atoms. 4 atomy uhlíku.4 carbon atoms.
CS396580A 1980-06-05 1980-06-05 Agents for curing of unsaturated polyester resins and varnishes CS211082B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS396580A CS211082B1 (en) 1980-06-05 1980-06-05 Agents for curing of unsaturated polyester resins and varnishes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS396580A CS211082B1 (en) 1980-06-05 1980-06-05 Agents for curing of unsaturated polyester resins and varnishes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS211082B1 true CS211082B1 (en) 1982-01-29

Family

ID=5381244

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS396580A CS211082B1 (en) 1980-06-05 1980-06-05 Agents for curing of unsaturated polyester resins and varnishes

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS211082B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4315470B2 (en) Binder for core and mold
JPH0328215A (en) Thermally curing inner die surface covering compound
US20110139037A1 (en) Powdery Building Compound
EP0013491A1 (en) Dispersions of siliceous solids in liquid organic media
DE1135598B (en) Coating agents and lacquers
EP0333291A2 (en) Benzophenone derivatives
IE53925B1 (en) Process for the manufacture of a foundry core or mould
JPS6053581A (en) Staitsuku glue and its manufacturing method
CS211082B1 (en) Agents for curing of unsaturated polyester resins and varnishes
US4213785A (en) Hardening catalysts and alkali metal silicate compositions containing same
JPS58103933A (en) Manufacture of mold mixture for casting containing binder component and mold binder component
CS211081B1 (en) Agents for curing of unsaturated polyester resins and varnishes
DE2809871C2 (en)
US4199365A (en) Foundry compositions containing propylene glycol monoacetate
JPH04214763A (en) Thermosettinmg molding composition of silicone resin
JPH021472A (en) peroxide composition
RU2084483C1 (en) Composition for production of pigment paste
JPH08104535A (en) Release material slurry
CN100366677C (en) Hollow unsaturated resin artware and production method thereof
JPS5818339B2 (en) Concrete
JPH01256534A (en) Preparation of poly(p-phenylenebenzoxazole)
JPS6257593B2 (en)
WO1997030114A1 (en) Modified polyvinyl alcohol adhesive for binding aggregate particles
CA1104754A (en) Foundry compositions containing propylene glycol monoacetate
US2927032A (en) Dry, friable molding batch with thermosetiting properties for foundry work