CS225987B1 - Opticky aktivní alkylestary kyseliny 2-oxo-5-halogenbicyklo/2,2,l/heptan-7- karboxylové a způsob jejish výroby - Google Patents
Opticky aktivní alkylestary kyseliny 2-oxo-5-halogenbicyklo/2,2,l/heptan-7- karboxylové a způsob jejish výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS225987B1 CS225987B1 CS496382A CS496382A CS225987B1 CS 225987 B1 CS225987 B1 CS 225987B1 CS 496382 A CS496382 A CS 496382A CS 496382 A CS496382 A CS 496382A CS 225987 B1 CS225987 B1 CS 225987B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- optically active
- oxidizing agent
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 title claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 hydroxy ester Chemical class 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003180 prostaglandins Chemical class 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229940094443 oxytocics prostaglandins Drugs 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N hypobromite Chemical compound Br[O-] JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 150000003595 thromboxanes Chemical class 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GITMDXBNYPOUCJ-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-oxobicyclo[2.2.1]heptane-7-carboxylic acid Chemical compound C1C(=O)C2CC(Cl)C1C2C(=O)O GITMDXBNYPOUCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000003810 Jones reagent Substances 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical class [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 230000023852 carbohydrate metabolic process Effects 0.000 description 1
- 235000021256 carbohydrate metabolism Nutrition 0.000 description 1
- 210000000748 cardiovascular system Anatomy 0.000 description 1
- 230000003915 cell function Effects 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000001079 digestive effect Effects 0.000 description 1
- 210000002249 digestive system Anatomy 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002124 endocrine Effects 0.000 description 1
- 210000000750 endocrine system Anatomy 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000037356 lipid metabolism Effects 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- HJVJEVYKBDLXPL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromo-5-oxobicyclo[2.2.1]heptane-7-carboxylate Chemical compound C1C(=O)C2CC(Br)C1C2C(=O)OC HJVJEVYKBDLXPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000653 nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000001850 reproductive effect Effects 0.000 description 1
- 210000004994 reproductive system Anatomy 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká opticky aktivních alkylesterů kyseliny 2-oxo-5-halogenbicyklo/2,2,l/ hepfcan-7-karboxylové, které jsou významnými meziprodukty při synthese opticky aktivních základních typů prostagladinú řady A, D, E, P a jejioh analogů. Prostaglandiny tvoří skupinu v přírodě se vyskytujících hydroxylovanýoh mastnýoh kyselin vykazujících význačnou biologickou aktivitu. Působí jako lokální modulátory buněčných funkcí a tkáňové hormony. Bylo prokázáno, že mají vliv na regulaci endokrinního, nervového, reprodukčního, zažívacího a kardiovaskulárního systému. Poslední výzkumy maznačují, že ovlivňují metabolismus lipidů a karbohydrátů.
Přírodní prostaglandiny jsou ehirální sloučeniny, to znamená, že se vyskytují ve formě dvou struktur, které jsou navzájem ve vztahu jako předmět a jeho zrcadlový obraz, V přírodních zdrojích se vyskytuje vždy pouze jen jeden z obou možných isomerů, přičemž se v biologických účincích oba isomery navzájem obvykle podstatně liší. V řadě případů nejsou skutečné biologické aktivity obou isomerů vůbec známé. Tato skutečnost je způsobena tím, že neexistuje dostatek universálně použitelných metod pro synthesu obou (možných) optických isomerů daného prostaglandinového derivátu. Klíčovým problémem je tedy dostupnost obou optických isomerů vhodného meziproduktu pro synthesu prostaglandinových derivátů.
V současné době je naprostá většiha popsaných meziproduktů, vhodných k synthese prostaglandinů, dostupná pouze v jedné z obou možných isomerních forem, navíc metody přípravy opticky čistých isomerů bývají většinou veimi náročné a nákladné (viz např. J.S. Eindra, R. Bindra:
Prostaglandin Synthesis, Academie Press, lne, New York 1977» A. Mitra: The Synthesis of Prostaglandin Derivátives, J. Wiley and Sons, New York 1977» P. Crahbé: Prostaglandin Research, Aoademio Press, London 1977» N. Kharash, J, Pried: Biochemical Aspects of Prostaglandin and Thromboxanes, Academie Press, London 1977» S.M. Roberte, R.F. Newton: Prostaglandins and Thromboxanes, Butterworth Scientific, London 1982).
Vynález se týká opticky aktivních alkylesterů kyseliny 2-oxo-5-halogenhicyklo/2,2,l/
kde R značí alkyl obsahující 1 až 3 atomy uhlíku a X značí chlor nebo brom.
Předmětem vynálezu je současně i způsob přípravy látek obecného vzorce I, resp. II, jehož podstata spočívá v tom, že se snadno dostupný opticky čistý hydroxyester obecného
kde R a X mají shora uvedený význam, oxiduje na opticky čistý ketoester obecného vzoroe I, resp. II. Oxidace se provádí s výhodou při teplotě -20 až +10 °C s malým přebytkem oxidačního činidla (ekvivalentový poměr 1:1, 1 až 1,5). S výhodou se používá oxidační činidlo - na bázi oxidu ohromu a kyseliny sírové v prostředí alifatického ketonu obsahujícího 3 až 6 atomů uhlíku, s výhodou acetonu nebo terebutylmethylketonu. Prakticky shodných výsledků se dosáhne při použití alkalického chlornanu nebo bromnanu jako oxidačního činidla v prostředí alkanové kyseliny obsahujíoí 1 až 3 atomy uhlíku, s výhodou kyseliny octové - při reakšnť teplotě 0 až +25 °0. Produkt se extrahuje do esteru alkanové kyseliny obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, s výhodou do ethylacetátu nebo halogenalkanu obsahujícího 1 až 2 atomy uhlíku a 2 až 4 atomy chloru, čistí krystalizaci z vody nebo ze zředěného alkoholu.
Uvedený způsob přípravy opticky čistých isomerů ketoesteru obecného vzorce I, resp. II podle vynálezu nevyžaduje nákladných zařízení, pracuje se s levnými a bezpečnými činidly. Snadná izolace a vysoké výtěžky produktu, který se krystaluje z vody, činí tento postup ekonomicky výhodný.
Vynález a jeho účinky jsou blíže objasněny na následujících příkladech, které jsou pouze ilustrativní a žádným způsobem neomezují předmět vynálezu.
Příklad 1
IR, 4R, 5R, 7S Kethylester kyseliny 5-ohlor-2-oxobicyklo/2,2,l/heptan-7-karboxylové (obeoného vzorce I, kde R = CH3, X « Cl)
K 5 g alkoholu obecného vzorce III, kde R » CH^, X = Cl, rozpuštěného v 200 ml acetonu bylo za zamíchání při teplotě reakční směsi -20 až +50 °C přidáno 20 ml 2,6 M roztoku oxidu chromového v 8 M kyselině sírové. Po 3 hodinách míchání byl přebytek činidla odstraněn přídavkem 2-propanolu, směs byla zfiltrována, odpařena k suchu za vakua a produkt byl extrahován do chloroformu. Chloroformové extrakty byly promyty nasyceným roztokem chloridu sodného, odpařena rozpouštědla a zbytek po rekrystalizaei z vody poskytl 3,4 g (68 %) prodúktu obecného vzorce I, kde R = CH-j, X *= Cl, teploty tání 75 až 77 = +39 ° (c 0,384 „ ch3oh).
Příklad 2
IS, 4S, 5S, 7R Methylester kyseliny 5-chlor-2-oxibioyklo/2,2,l/-heptan-7-karboxylové (obecného vzorce II, kde R » CH^, X = Cl)
Postupem uvedeným v příkladu 1 bylo z hydroxiderivátu obecného vzorce IV, kde R « OH^ a X = Cl, získáno 62 % krystalického produktu teploty tání 75 až 76 °C»oCd a -39 0 (o « 0,24, ch3oh).
Příklad j
IR, 4R, 5R, 7S Methylester kyseliny 5-brom-2-oxobicyklo/2,2,l/- heptan-7-karboxylové (obecného vzorce I, kde R = CH3, X = Cl)
6,01 g krystalického alkoholu obecného vzotce III, kde R CH3, X » Cl, teploty tání 89 až 91 °C,oC^ e 0 (e = 0,4, CH30H) bylo rozpuštěno v 250 ml acetonu a za míchání přidáno při 0 až 5 °C po kapkách 15 ml Jonesova činidla (2,3 M roztok oxidu chromového v 8 M kyselině sítové). Po 90 minutách byla reakční směs rozložena přídavkem 2-propanolu, anorganické soli byly odsáty, promyty acetonem a přidáno k filtrátu 300 ml ethylacetátu. Spojené organické podíly byly promyty nasyceným roztokem kuchyňské soli, vysušeny síranem hořečnatým a po odpaření rozpouštědel bylo rekrystalizaei destilačního zbytku z vody získáno 4,53 g (76 %) produktu obecného vzorce I, kde R » CH3 a X = Cl, teploty tání 75 až 76 °c,o6p « , +39 0 (c = 0,4, CH30H).
Příklad 4
IR, 4R, 5R, 7S Methylester kyseliny 5-brom-2oxobioyklo/2,2,l/-heptan-7-karboxylové (obecného vzorce I, kde R = CH3, X » Br)
K roztoku 822 mg (3,3 milimolu) hydroxyesteru obecného vzorce III, kde R = CH3, X = Br, ve 2 ml konc. kyseliny octové bylo přidáno za míchání po kapkách 2 ml 2,1 M roztoku chlornanu sodného během 1 hodiny při teplotě reakční směsi 15 až 20 °C (chlazeno ledem a vodou). Potom byla reakční směs míchána ještě 2 hodiny při teplotě 20 až 25 °C, přebytečný chlornan sodný (prokázán pomocí jodoškrobového papírku) byl rozložen nasyceným roztokem hydrogensiřičitanu sodného (cca 0,2 ml). Takto vzniklá reakční směs byla nalita do 10 ml roztoku kuchyňské soli a extrahována 6x 5 ml 1,2-dichlorethanu. Organické extrakty byly promyty 5 % louhem sodným a po spojení vodné fáze a promývacího roztoku louhu sodného (pH upraveno na 7 až 7,5) byla vodná fáze opět extrahována diohlorethanem. Spojené organické extrakty byly vysušeny síranem sodným, rozpouštědla odpařena a z destilaČního zbytku bylo krystalizaoí z vody získáno 582 mg produktu obeoného vzorce I, kde R » CH^, X » Br, teploty tání 87 až 89 °C. Infračervené spektrum obsahuje pásy 1 753 enT^ a 1 715 cm^ odpovídající valenčním vibracím CO skupiny v esteru a ketonu»
Claims (5)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU kde S zaačí alkyl obsahující 1 až 3 atomy uhlíku a X značí chlor nebo brom.
- 2« Způsob výroby opticky aktivníoh alkylesterů obecného vzorce I nebo II podle bodu 1, vyznačující se tím, že se opticky čistý isomer hydroxyesteru obeoného vzorce III nebo IV, kde R a X mají ehota uvedený význam, oxiduje oxidačním činidlem v ekvivalentovém poměru 1:1, 1 až 1,5, při teplotě reakční směsi -20 až +10 °C, načež se produkt obecného vzorce I nebo II extrahuje a čistí krystalizaci.
- 3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se použije oxidačního činidla na bázi oxidu chrómu a kyseliny sírové v prostředí alifatického ketonu obsahujícího 3 až 6 atomů uhlíku, například aoetonu nebo terobutylmethylketonu.
- 4. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se jako oxidačního činidla použije chlornan sodný nebo bromnan sodný v prostředí alkanové kyseliny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, s výhodou kyseliny octové.
- 5. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se jako extrakční činidlo použije esterů alkanových kyselin obsahujících 3 až 6 atomů uhlíku, s výhodou ethylacetát nebo halogenalkany obsahující 1 až 2 atomy uhlíku a 2 až 4 atomy chloru.Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, OlomoucCena: 2,40 Kčs (
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS496382A CS225987B1 (cs) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | Opticky aktivní alkylestary kyseliny 2-oxo-5-halogenbicyklo/2,2,l/heptan-7- karboxylové a způsob jejish výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS496382A CS225987B1 (cs) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | Opticky aktivní alkylestary kyseliny 2-oxo-5-halogenbicyklo/2,2,l/heptan-7- karboxylové a způsob jejish výroby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225987B1 true CS225987B1 (cs) | 1984-03-19 |
Family
ID=5393554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS496382A CS225987B1 (cs) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | Opticky aktivní alkylestary kyseliny 2-oxo-5-halogenbicyklo/2,2,l/heptan-7- karboxylové a způsob jejish výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225987B1 (cs) |
-
1982
- 1982-06-30 CS CS496382A patent/CS225987B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0163022B1 (ko) | 13,14-디하이드로-15(r)-17-페닐-18,19,20-트리노-pgf2알파 에스테르의 제조방법 | |
| AU2006248906A1 (en) | Process for preparing 3alpha(beta)-7alpha(beta)-dihydroxy-6alpha(beta)-alkyl-5beta-cholanic acid | |
| CN105777544B (zh) | 一种s-(+)-氟比洛芬酯的制备方法 | |
| DE1468531B1 (de) | Rechtsdrehende hexahydroindanpropionsaeurederivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| PL130559B1 (en) | Process for preparing pure isosorbite 5-nitrate | |
| DK153483B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af gamma-pyroner | |
| EP0122426B1 (de) | Neue optisch aktive Chromanderivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie neue Zwischenprodukte | |
| NO162665B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av ursodeoxycholsyre av hoey renhet. | |
| Schaaf et al. | Total synthesis of prostaglandins F1. alpha. and E1 | |
| Sato et al. | New Synthesis of the Both Enantiomers of (Z)-5-(l-Decenyl)-oxacyclopentan-2-one, the Pheromone of the Japanese Beetle | |
| US6130354A (en) | Process for the preparation of shikimic acid and its derivatives | |
| PL80477B1 (cs) | ||
| JPS609035B2 (ja) | ビシクロオクタン誘導体の製造法 | |
| Briggs | Partial synthesis of 25D-and 25L-cholestanoic acids from some common bile acids | |
| US3736347A (en) | Substituted alkenoic acids and esters and salts thereof | |
| SU1631067A1 (ru) | Способ получени докозагексаеновой, эйкозапентаеновой и арахидоновой кислот или их смеси | |
| JPH0314818B2 (cs) | ||
| HU182583B (en) | Process for preparing prostacyclin and analogues thereof | |
| JP3256259B2 (ja) | スルホン誘導体の製造方法 | |
| US4421928A (en) | 4-Methyl-3-formyl-pentanoic acid esters | |
| US4252979A (en) | Terephthalic acid derivatives | |
| EP1375467B1 (en) | 2-Bromomethyl-6-methyl-benzoic acid and a process for the preparation thereof | |
| SU1053746A3 (ru) | Способ получени 4-тиа-или 4-сульфинил- @ производных | |
| SU789510A1 (ru) | Способ получени 2-/6-карбметокси (этокси)-гексил/-циклопентен2-она-1 | |
| US3042707A (en) | Process for making esters of substituted polyhydronaphthalene acids |