CS228419B1 - Hydraulic binder on cement clinker base - Google Patents

Hydraulic binder on cement clinker base Download PDF

Info

Publication number
CS228419B1
CS228419B1 CS291882A CS291882A CS228419B1 CS 228419 B1 CS228419 B1 CS 228419B1 CS 291882 A CS291882 A CS 291882A CS 291882 A CS291882 A CS 291882A CS 228419 B1 CS228419 B1 CS 228419B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
musí
cement
weight
clinker
ground
Prior art date
Application number
CS291882A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Frantisek Rndr Csc Skvara
Karel Ing Kolar
Zdenek Ing Csc Zadak
Zdenek Ing Friml
Jaroslav Ing Drsc Novotny
Original Assignee
Frantisek Rndr Csc Skvara
Karel Ing Kolar
Zadak Zdenek
Friml Zdenek
Jaroslav Ing Drsc Novotny
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Frantisek Rndr Csc Skvara, Karel Ing Kolar, Zadak Zdenek, Friml Zdenek, Jaroslav Ing Drsc Novotny filed Critical Frantisek Rndr Csc Skvara
Priority to CS291882A priority Critical patent/CS228419B1/en
Priority to BG6018883A priority patent/BG42574A1/en
Priority to DD24906183A priority patent/DD230521A3/en
Publication of CS228419B1 publication Critical patent/CS228419B1/en

Links

Landscapes

  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

Vynniez se týká hydraulického pojivá ne bázi cementářského slínku, mletého bez přídavku sádrovce a řeší problém složení pojivá s regulovaným počátkem tuhnutí, u kterého narůstají vysoké hodnoty penviosti již od počátku tuhnutí.The present invention relates to a cement-free clinker hydraulic binder ground without gypsum addition and solves the problem of a binder composition having a controlled start of solidification in which high foaming values have been increasing since the start of solidification.

Cernmntářský slínek se získává pálením umleté směsi vápence a jílů na teplotu kolemThe clinker clinker is obtained by burning the ground mixture of limestone and clays to a temperature of around

400 °C, při které směs sline. Nejběžnějěím typem cementu je portlendský cement, který se získá semletím cementářského slínku za přídavku sádrovce jako regulátoru tutaiutí cementu. Urneleeli se ' cementářský sl^ek bez přídavku sádrovce, získá se poo^o, které tuhne prakticky okamžitě a je pro běžné poutití nevhodné. Z tohoto důvodu-dosavadní pojivá na bázi silikátů, zvláště z jemně mletého cementářského sHnku, vidy sádrovec jeko přísadu přidávanou převážně při mlltí cementu. Portlendský cement je podle ČSN 72 2121 cementářský * sHnek, mletý za přísady maximálně 3,5 % sádrovce (počítáno jako SOj) na měrný povrch větší nei 225 žŽ/kgs Jen ve výjimačtých případech je ^rtlendsty cement mlet na vyšší měrný ' povrch nei 450 m /kg. Sádrovec je považován za zcela běžnou přísadu v portlandtkém cementu400 ° C at which the mixture sintered. The most common type of cement is Portland cement, which is obtained by grinding cement clinker with the addition of gypsum as a cementitious cement regulator. The cement slice was glacial without the addition of gypsum, resulting in a solidification which is practically instantaneous and is unsuitable for normal dredging. For this reason, the prior art silicate-based binders, in particular from finely ground cementitious cement, are gypsum as an additive mainly used for grinding cement. Portlendský cement 72 according to DIN 2121 * sHnek cement, milled ingredients than 3.5% gypsum (calculated as SO) to surface area of greater over 22 5 Z Z / kg in J en excludes No. Týc hp of ADEC beta. h ^ rtlendsty cement is ground to a higher specific surface or 450 m / kg. Gypsum is considered to be a common ingredient in Portland cement

- a ostatní další přísedy, kterými jsou zejméta různé plastifttótsry a které jsou přidávány k ρortlendtкému cementu, jsou uvažovány jen v kom^ir^í^ť^i se sádrovcem.and other additives, in particular various plastifttotters, which are added to the secondary cement are only considered in the gypsum-containing chamber.

Ve své práci P. A. Rebinděr a -další v časopisu Doklady Akademmi Nauk SSSR, Vol. 117, str. 1 034 až 1 036, (1956) prolkzzai, že směs ligt1in8ufStnett vápenatého a KjCOj způsobuje oddálení počátku tuhnuti cementových kaší s následujícím značným urychlením procesu hydra táce. Tento efekt byl nelezen, jek pro jemně mletý slineš o měrném povrchu 450 m /kg, mletý bez sádrovce, tek pro portlandský cem^e^lt, obsahujcí sádrovec. V US patentovém spisuIn his work PA Rebinděr and others in the journal Doklady Akademmi Nauk USSR, Vol. 117, pp. 1 034-1 036 (1956) prolkzzai that a mixture of 1 ligt in8ufStnett KjCOj calcium and causes the delay of initial setting time of cement slurries having the following significant accelerating process hydra tray. This effect has been found to be a finely ground sintered material having a specific surface area of 450 m / kg, ground without gypsum, a flow for Portland cement containing gypsum. U.S. Pat

689 294 (1972) popseX S. Brunauer pojivo, které dosahuje značně vyšších pe^notí než u běžných portlandských cementů. Dospěl k názoru, že vysokých peimnotí zatvrdlých cementových kaší, mlt i betonů s použitím umletého cementářského slínku, lze dosáhnout bez pří228419 tomnoati sádrovce, avšak v jiných regulátorů tuhnul. Z ' tohoto patentu je zoáu způsob výroby rozpínavého cementového pojivá mletím portlendakého slOnku s nejméně 0,002 hmotnostními díly pomocného mlecího prostředku ne cement s měrným povrchem v rozmezí 600 až900 m2/kg a smíšením umletém cementu nejmfaé s 0,002 5 tootnostn^i díly al-kalického ligoiotulftneou nebo li£OϊinвulOoneot alkalických zeU.o nebo tulftoorného ligninu a s 0,20 až 0,28 hmotnostními díly vody, ve které je rozpuštěno nejméně 0,002 5 hrnoonootních dílů alkalického uhličitanu, počítáno oe 1 díl umletého cementu. V čs. - autorském osvědčení 175 803 (1976) popsali K, Kolář a další cementovou soše, která obsahuje 0,2 až 4% hmotnostní soli li£Ot8ultonových tyselio, 0,01 až 2 % hmoonootní alkalického uhličitanu a 2 * kyseliny boorté. L. Stryker podle US patentu 3 959 004 (1976) dospěl k názoru, že namísto alkalického uhličitanu lze pouuít v bezsádrovcových cementech alkalický bikarboOát. Pope®! způsob přípravy bezsádrovcové, volně tekoucí cementové kaše s nízkou parozitou, vyrobené mletím hyd^aulick^o slínku na jemnost 350 až 900 m /kg s 0,1 aU 1 % alkalického li^iotulfonanu nebo Uéninsulfoníou alkalických ze!.o nebo sulfonovaného ligninu a koolinací s 20 až 40 % vody, obsahujcí 0,1 až 2 % alkalického bikarbooátu a následujícím smíšením všech složek, kde procentové údaje se vztahuj oa suchý cement.689 294 (1972) popseX S. Brunauer a binder which achieves considerably higher temperatures than conventional Portland cements. He came to the conclusion that high peimnotes of hardened cementitious mashes, mills and concretes using ground cement clinker can be achieved without the presence of tomo gypsum, but in other regulators it solidified. Z 'of this patent is zoáu method for producing expandable cement paste by grinding portlendakého Slonka of at least 0.002 parts by weight grinding aid composition no cement with a specific surface area ranging from 600 to 900 m 2 / kg, and mixing the milled cement nejmfaé 0.002 5 tootnostn ^ i says ly al If -kalického g oiotulftneou or if ϊ £ O inвulOoneot zeU.o or alkaline tulftoorného lignin and 0.20 to 0.28 parts by weight of water in which is dissolved at least 0.002 hrnoonootních 5 parts of alkali metal carbonate calculated oe 1 part of ground cement. In MS. 175 175 (1976) described K, Kolář and another cement sculpture containing 0.2 to 4% by weight of salt of α-Otultultone tyselio, 0.01 to 2% by weight of mono-alkali carbonate and 2% boortic acid. L. Stryker, according to U.S. Pat. No. 3,959,004 (1976), concluded that an alkali bicarbonate could be used in gypsum-free cements instead of the alkali carbonate. Pope®! a process for the preparation of a gypsum free flowing cementitious slurry of low parosity, produced by grinding the hydraulic clinker to a fineness of 350 to 900 m / k g with 0.1 to 1 % alkaline lithium sulfonate or alkaline sulfonate or sulfonated lignin and coolination with 20 to 40% water, containing 0.1 to 2% alkaline bicarbooate, followed by mixing all ingredients where the percentages are for dry cement.

Bell a kol. v US ^tentu 3 960 582 (1976) up^siOH složení ' tolsi při přípravě cement tové kaše tak, že lze pouuít až 1,5 % ligoLio8ultonsot a jeko cement lze po^ít krčmě slínku mletého bez sádrovce také portlandský cement, a 'dále je nohno použít kromě ligoi·osultnшmů i sulfonovaného ligninu také ι1^1111£0.ο. V dalším US patentu 4 -032 353 (1977) popsali stejní autoři složení tolsi s nízkou pMrťzitou, která sestává z kaiotOva, hydraulického cementu s měrným ^vrchem všío než 200 m2/kg i neobsahujc^o sádro^(^c, ^kallcké^ bikartanáta v inoožSví nejméně 0,1 %, počítáno oa suchý cement a derivátu ligninu v noožtví nejméně 1 -- vztaženého na váhu suchého cementu. Poměr vody k cementu je v rozmezí 0,4 až 0,15.Bell et al. U.S. TeNT-3,960,582 (1976) Up-SiOH composition 'Tolsa in preparing the cement slurry World so that it can pouuít ligated to 1.5% L io8ultonsot JEKO and cement may be after-live tavern clinker milled without gypsum as well Portland cement, and furthermore, in addition to the lignin and sulphonated lignin, it is also possible to use. In another U.S. Pat. No. 4-032 353 (1977), the same authors have disclosed a composition having a low gravity consisting of a caiot, a hydraulic cement having a specific surface of greater than 200 m 2 / kg and not having an order of magnitude. c ^ ^ kallcké bikartanáta inoožSví at least 0.1%, calculated OA dry cement and lignin derivative noožtví least one - vztaženého on the weight of dry cement. the ratio of water to cement is in the range 0.4 to 0.15.

Z US patentu 4 066 469 (1978) je známo složení bezsádгtvcovéht, velmi rychle tuhnoucího pojivá oa bázi cementy umletého na měrný povrch v rozuzí 300 až 700 m2/kg a které otaahuje kyselé soli, jako jsou bikerbonáty, kyselé sírany, kyselé siřičUany alkalických kovů i dále soli organických kyselin, které - neobsahuj fosfor. Přísady jsou přítomny ve tměsi v omotžtví 0,1 až 10 %, počítáno ne váhu umletého cementu.From US patent 4,066,469 (1978) is a known composition bezsádгtvcovéht, rapidly solidifying p ojivá oa cement based-ground to a specific surface of rozuzí 300 plus 700 m 2 / kg and otaahuje acid salts such as bikerbonáty, acid sulfates, acid alkali metal sulfates as well as phosphorous-free salts of organic acids. The additives are present in the mixture in an amount of 0.1 to 10%, calculated on the weight of the ground cement.

K. Kolář a.delší popsali v čs. autorském osvědčení 198 053 pojivo oa bázi umletého cem^i^tářtkého slínku obsahu jcí cement s měrným ^vrchem v^Šío než 150 m2/kg, který má 5 až 99,9 % Ιο^ο^^^Ι částí cementu s měrným povrchem 250 až 3 000 m2/kg a obselm jcí 5 až 95 hrnoonootních - % částic cementu o velikosti do 5 ULaOmoerůfa nejméně 0,002 5 % Ιο^ο^^Ι látky ne bázi liдоinsultonθOt, dále 5 ež 80 í hoo0nottních vody, vše počítáno oa váhu cemontu. Daší možnou příilsí Ís 0,01 až 8 % hrnoonootních soli alkalického kovu, výhodně uhličitanu a ještě delší přísadou může být k^^^^lí^katá sloučenina boru, práškový hliník, k^í^^lí^ketá sloučenina lnnimtou, sůl orgaiOLcké hydrxytystlioy nebo směs těchto látek v onotžtví nejvýše 8 % Ιο^^ΙκΙοΙ, počítáno oa cement. JedoU z hlavních rytů sosaloélt pojivá je dotud neznámá vlastnost, kterou je schopnost tuhnut! a tvrdnutí při teplotách OLžšíc1 než 0 °C, jak sopssli F. škváre a delší v časopisu Silicatei (P^ue), Vol. 23, str. 217 ež 231 (1979).K. Kolar et al. Described in MS. Author's Certificate 198,053 binder OA based on the obtained milled c em ^ i ^ t Art Kehoe with line content JCI cement having a specific-top in-Sio not from 150 m 2 / k g having 5-9 9 9% Ιο ^ ο ^ ^^ Ι parts of cement with a specific surface of 250 and 3 000 m 2 / kg, and obselete JCI 5 and 95 hrnoonootních -% cement particles size up to 5 ULaOmoerů f and at least 0.002% 5 Ιο ^ ^^ ο Ι agents not based liдоinsultonθOt , furthermore from 5 to 80% of high water, all calculated by weight of the cemont. A further possible addition of 0.01 to 8% of an hour-to-day alkali metal salt, preferably a carbonate, and an even longer additive may be a boron compound, a powdered aluminum compound, an organic compound, an organic salt. hydrxytystlioy or a mixture of these substances with a maximum of 8% by weight of Ιο ^^ ΙκΙοΙ, calculated with respect to cement. One of the main engravings of sosaloélt binder is a hitherto unknown property, which is the ability to solidify! and curing at temperatures < 0 > C, as sopssli F. slag and longer in Silicatei (P ^ ue), Vol. 23, pp. 217-231 (1979).

Počátek tuhnutí kaší, нН L betonových toloí je obvykle odvslý od složení cementu, od použitého noožtví vody a zártsí oa cementu ve tmlsi a ne nssltně zpracovávané tolsi i okolního zejména ι-οο^^. Přitom uá velký vliv doba, po kterou je možno keM, ooltu nebo betonovou směs uchovat ve stavu způsobilém pro další zpracování, to jest časové rozmezí od počátku jejího tuhnuí, ve kterém ooj být uskutečněny některé technické postupy předcCházeící zhutnění, oapř. betonové sHet. Takovými techni-dýHL postupy jsou zejména doprava a uskladnění smísí. V těch případech, kdy юlO]pllace s betonovou tolsi si vyžaduje poměrně delší dobu nebo kdy te pracuje za nepříznivě vyšší teploty, musí. bý průběh sooSiálLečnzí hydra tace zp^ilen nejméně o 5 %, počítáno ne celkové časové rozneeL· To lze doCílt přimíšení o vhodných cheUckých látek.The onset of slurry solidification, LН L, of the concrete tolls is usually deviated from the cement composition, the water used and the shavings of the cement in the tmlsi, and not the low-volume tolls and the surrounding, in particular, ι-οο ^^. The time during which the keM, oolte or concrete mixture can be kept in a condition suitable for further processing, i.e. the time period from the beginning of its solidification, in which some of the pre-compaction techniques are carried out, e.g. concrete sHet. Such techniques are in particular transport and storage mixtures. In those cases where юll] pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl pl musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí musí The course of the sialial hydration has been increased by at least 5%, calculated on the total time difference. This can be achieved by admixing with suitable chemicals.

Při výzkumu e zkoušení různých přísad к pojivům bylo zjištěno, že přísady pro oddálení tuhnutí mají splňovat tyto požadavky: mají zpomalovat tuhnutí kaší, malt i betonů, aniž by přitom negativně ovlivňovaly jejich vlastnosti jeko jsou pevnost v tlaku, tahu a tahu za ohybu; déle, mají příznivě ovlivňovat modul pružnosti a přetvárnosti, objemové změny, vzdornost vůči nepříznivě nízkým teplotám a odolnost vůči výkvětům. Mimoto mají působit jako dobrý plastifikétor směsi. Doposud známé přísady к hydraulickým pojivům vyhovují pouze některým z uvedených požadavků a tek hledání nových přísad nebo jejich nových kombinací s vyššími účinky přispívá к přípravě hydraulických pojiv se širším použitím.In the investigation and testing of various binder additives, it has been found that additives to delay setting have to meet the following requirements: to retard solidification of slurries, mortars and concretes without adversely affecting their properties such as compressive, tensile and flexural strength; longer, they should favorably influence the modulus of elasticity and deformation, volume changes, resistance to unfavorably low temperatures and resistance to efflorescence. Furthermore, they are intended to act as a good plasticizer for the composition. So far known hydraulic binder additives meet only some of these requirements and the search for new additives or new combinations thereof with higher effects contributes to the preparation of hydraulic binders with a wider application.

Požadavkům lépe vyhovuje hydraulické pojivo podle vynálezu, ne bázi cementářského slínku mletého bez přítomnosti sádrovce ne měrný povrch 150 až 3 000 m2/kg a jehož 5 až 95 % hmotnostních částic je menších než 5 um, aditiva na bázi soli sulfometylováného kondenzačního produktu fenolů s formaldehydem a záměsové vody, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje 85 až 99,89 % hmotnostních cementářského slínku, 0,1 ež 5 % hmotnostních křemičitanu, kyselého křemičitanu, kyselého síranu, kyselého siřičitanu nebo/a šlavelanu alkalického kovu, 0,01 až 5 % hmotnostních soli sulfometylováného kondenzačního produktu fenolů s formaldehydem, přičemž nejvýše 70 % jeho kyselých skupin je obsazeno trojmocným ketiontem ze skupiny kovů železe, hliníku nebo/a chrómu a dále nejméně 20 % hmotnostních záměsové vody, vztaženo ne množství mletého cementářského slínku. Výhodné je hydraulické pojivo podle vynálezu, charakterizované tím, že obsažená sůl sulfometylováného kondenzačního produktu fenolů 8 formaldehydem je zoxidována působením nejméně 0,5 % hmot, kyslíku, vztaženo na hmotnost fenolů.The hydraulic binder according to the invention is better suited to the requirements, not a cement clinker ground without gypsum, a specific surface area of 150 to 3,000 m 2 / kg and having 5 to 95% by weight of particles less than 5 µm. formaldehyde and a mixing water comprising from 85 to 99.89% by weight of cement clinker, from 0.1 to 5% by weight of silicate, acid silicate, acid sulphate, acid sulphite and / or alkali metal šlavelan, 0.01 up to 5% by weight of a salt of a sulfomethylated condensation product of phenols with formaldehyde, of which not more than 70% of its acidic groups are occupied by a trivalent ketone of iron, aluminum and / or chromium and at least 20% by weight of the mixing water. Preferred is a hydraulic binder according to the invention, characterized in that the salt of the sulfomethylated condensation product of the phenols 8 with formaldehyde is oxidized by treatment with at least 0.5% by weight of oxygen, based on the weight of the phenols.

Hydraulické pojivo připravené podle vynálezu má přijatelně regulovatelný počátek tuhnutí a je tudíž vhodné pro široké použití. Další jeho předností je, že již na počátku tuhnutí dosahuje vysokých hodnot pevností, což přispívá ke zrychlení procesů. Delším přínosem pojivá je lepší tvářilvost a dovoluje tím přidávat menší množství záměsové vody, aniž se zhorší zpracovatelnost. Pro zachování účinku pojivá je významnou nepřítomnost sádrovce, který zhorší rychlý nárůst pevnosti a tvářilvosti.The hydraulic binder prepared according to the invention has an acceptably controllable setting point and is therefore suitable for a wide range of applications. Another advantage is that it achieves high strength values at the start of solidification, which contributes to accelerating processes. A longer benefit of the binder is its better formability and thus allows the addition of less mixing water without compromising processability. The absence of gypsum is important for maintaining the binder effect, which will exacerbate the rapid increase in strength and formability.

Výhody tohoto řešení jsou zřejmé z následujících příkladů provedení, které objasňují podstatu vynálezu, aniž by ho jakýmkoliv způsobem omezovaly.The advantages of this solution are evident from the following examples which illustrate the invention without limiting it in any way.

PřikladlHe did

К přípravě pojivé byl použit umletý cementářský slínek o velikosti povrchu 400 m /kg. Slínek pocházel z výrobny Hranice (CS) a jeho chemické složení bylo:Ground cement clinker with a surface area of 400 m / kg was used to prepare the binder. Clinker came from Hranice (CS) and its chemical composition was:

S1O2 S1O 2 20,0 20.0 % % CeO CeO 62,2 62.2 % % ai2°3 and 2 ° 3 5,8 5.8 % % Fe2°3 Fe 2 ° 3 3,7 3.7 % % Mgo Mgo 2,9 2.9 % % so3 Sat 3 0,17 % 0.17% ,O + K2OO + K 2 O 0,81 0.81 % %

Granulometrleká křivka umletého slínku byle nerovnoměrná a vykazovala největší podíl částic v oblasti velikosti pod 20 um.The granulometric lightness of the milled clinker was uneven and showed the largest proportion of particles in the size range below 20 µm.

Na 100 dílů slínku bylo použito 1 dílu kyselého síranu draselného e 1 dílu železí té soli eulfometylačního kondenzačního produktu pyrokatechinového oleje s ťormaldehydem, u kterého bylo 50 % kyselých skupin obsazeno trojmocným ketiontem železa a za pomoci 25 d záměsové vody připravena kaše. Z kaše byle vyrobena zkušební tělesa o rozměrech 2 x 2 x 10 cm a 4 x 4 x 16 cm pro zkoušky pevnosti. Zpracovatelnost připravené kaše byla taková, že kaše tekla vlivem gravitace. Kaše začala tuhnout ze 20 minut, pevnost v tlaku po 2 hodinách byla 3 MPa, po 24 hodinách 5 MPa, po 28 dnech 98 MPa e. po 180 dnech 103 MPa.Per 100 parts of clinker 1 part of potassium sulphate and 1 part of iron of that salt of the pyrocatechin oil orthormaldehyde eulfomethylation condensation product were used in which 50% of the acid groups were occupied with trivalent iron ketone and a slurry was prepared using 25 d of mixing water. The test pieces of 2 x 2 x 10 cm and 4 x 4 x 16 cm for strength tests were made from the slurry. The processability of the prepared slurry was such that the slurry flowed due to gravity. The slurry began to solidify from 20 minutes, the compressive strength after 2 hours was 3 MPa, after 24 hours 5 MPa, after 28 days 98 MPa e. After 180 days 103 MPa.

Příklad 2Example 2

К přípravě pojivá byl použit umletý eamantářský slínek jako v příkladu 1. Na 100 dílů slínku bylo použito 1 dílu vodního akla (počítáno na suěinu) e 0,75 dílů kondenzačního produktu, stejného jako v příkladu 1. К rozdělání pojivé bylo přidáno 26 dílů záměsové vody. Počátek tuhnutí pojivé nestával po 120 minutách· Pevnost v tisku po 24 hodinách byle 20 MPa.Ground eamant clinker was used to prepare the binder as in Example 1. Per 100 parts clinker, 1 part water acel (calculated on dry matter) and 0.75 parts of the condensation product, as in Example 1, were used. water. Onset of binding did not occur after 120 minutes · Print strength after 24 hours by 20 MPa.

Příklad 3Example 3

К porovnání účinku kombinovaného plastifikátoru vůči pouhému použití kondenzečního produktu byle sledováno rychlost tuhnutí vplchem jehly podle Vlčete, jek stenovuje ČSN 72 21 15. Ke zkoufikám byl použit umletý slineк e kondenzační produkt, jek byly popsány v příkledu 1.In order to compare the effect of the combined plasticizer against the mere use of the condensation product, the solidification rate of the needle plunger according to Vlcek, as reviewed by CSN 72 21 15, was monitored. The ground condensation product as described in Example 1 was used.

Výsledky zkoužek jsou uvedeny v připojené tebulce:The test results are shown in the attached table:

T e b u 1 к eT e b u 1 к e

dílů mlet, slínku parts grind, clinker dílů kondenzačního produktu parts of the condensation product dílů soli a druh parts of salt and kind dílů záměs. vody parts blend. water počátek tuhnutí min. start of setting min. 100 100 ALIGN! 1 1 1 khso4 4 khso 4 25 25 20 20 May 100 100 ALIGN! 0,75 0.75 1 Na-silikát 1 Na-silicate 28 28 120 120 100 100 ALIGN! 0,8 0.8 25 25 2 2

Příklad 4Example 4

Slínek z cementárny Malomfiřice byl umlet ne cement o měrném povrchu 290 o /kg. Z tohoto cementu, umletého za nepřítomnosti sádrovce, byla připravena кебе přídavkem 26 % záměsové vody ze přísady 1% fitavelenu sodného e 0,4 % kondenzečního produktu, shodného s příkladem 1, počítáno ne hmotnost cementu. Teto volně tekutá кебе měla počátek tuhnutí po 60 minutách.The clinker from the Malomphiřice cement plant was ground to a cement with a specific surface area of 290 o / kg. From this cement, ground in the absence of gypsum, it was prepared by the addition of 26% mixing water from 1% fitavelen sodium additive and 0.4% condensation product, identical to Example 1, calculated on the weight of the cement. This free-flowing kebab had an onset of solidification after 60 minutes.

Příklad 5Example 5

Ze slínku z cementárny Maloměřice byl připraven cement s měrným povrchem 700 m /kg umletý ze přídevku 0,1 % dletylkarbonátu jeko mlecí přísedy в ze nepřítomnosti sádrovce. Z tohoto cementu připravena volně tekutá keSe přídavkem 27 % záměsové vody s počátkem tuhnutí 30 minut ze přísady 0,9 % kondenzečního produktu popsaného v příkledu 1 a 0,8 % filavelenu sodného.The cement with a specific surface of 700 m / kg was prepared from the clinker from the cement plant Maloměřice, ground from the addition of 0.1% dlethyl carbonate as a grinding agent in the absence of gypsum. From this cement, a free-flowing bead was prepared by adding 27% mixing water with an initial setting time of 30 minutes from the addition of 0.9% of the condensation product described in Example 1 and 0.8% of sodium filavelene.

Příklad 6Example 6

Ze slínku z cementárny Hranice byl umlet cement ze přísedy 0,1 % lignin sulfonanu sodo ného jeko mlecí přísady ne měrný povrch 460 m /kg. Pro přípravu melty (1:3) s pískem bylo použito 0,7 % křemičitanu sodného e 0,8 % kondenzečního produktu popsaného v příkladu 1, přídavkem 32 % záměsové vody. Počátek tuhnutí malty byl po 45 minutách e pevnost po 28 dnech byle 60 MPa.The cement from Hranice cement clinker grinded cement from 0.1% sodium lignin sulfonate as a grinding additive to a specific surface of 460 m / kg. 0.7% sodium silicate and 0.8% of the condensation product described in Example 1 were used to prepare a 1: 3 sand mix with 32% mixing water. The onset of mortar solidification was after 45 minutes and the strength after 28 days was 60 MPa.

Příklad 7Example 7

Pro přípravu cementových kefií byl použit komerční portlendský cement třídy 400, tj. umletý za přídavku sádrovce, a slínek z cementárny štramberk umletý ne měrný povrch 620 m^/kg za přítomnosti 0,1 % hmot, ligninsulfonanu sodného jako mlecí přísady (intenzifikátor mletí).For the preparation of cement brushes, commercial grade 400 Portland cement was used, ie ground with the addition of gypsum, and clinker from the Štramberk cement plant ground to a specific surface of 620 m ^ / kg in the presence of 0.1% by weight sodium ligninsulfonate as grinding additive .

Za použití jednotlivých vynálezů popsaných přísad β jejich kombinací byly připraveny kaše s vodním součiniteeem 0,24. Jejich vlastnosti jsou uvedeny v následující tabulce. Procentuální údaje jsou vztaženy na hmotnost cementu.Using the individual inventions described by the ingredients β of their combinations, slurries with an aqueous coefficient of 0.24 were prepared. Their properties are listed in the following table. The percentages are based on cement weight.

TabulkaTable

Číslo Number Cement Cement Přísady Ingredients Zjpraovvaelnost Zjpraovvaelnost 1 1 PC 400 PC 400 křemičitan sodný (1 % hmoo.) sodium silicate (1% w / w) 0 0 2 2 PC 400 PC 400 khso4 (1 «)khso 4 (2 «) 0 0 3 3 PC 400 PC 400 šlavelan sodný (0,8 %) Sodium šlavelan (0,8%) 0 ež 1 0 to 1 4 4 PC 400 PC 400 sulfonovený polyfenolát (0,5 %) sulfonated polyphenolate (0.5%) 1 1 5 5 štramberk 620 Štramberk 620 křemčiten sodný (1 %) sodium silicate (1%) 0 ež 1 0 to 1 6 6 štramberk 620 Štramberk 620 KHSO4 (1 ») KHSO4 (2 ») 0 0 7 7 štramberk 620 Štramberk 620 šlavelen sodný (0,8 %) Sodium squalene (0.8%) 0 ež 1 0 to 1 8 8 štramberk 620 Štramberk 620 sulfonovený polyfenolát (0,8 %) sulfonated polyphenolate (0.8%) 1 1 9 9 štramterk 620 štramterk 620 sulfonovený polyfenolát (0,8 %) + sulfonated polyphenolate (0.8%) + + křemičiten sodný (1 %) + sodium silicate (1%) 4 až 5 4 to 5 10 10 štramberk 620 Štramberk 620 sulfcmovený polyfenolát (0,8 J) + + števelan sodný (0,8 %) Sulfated polyphenolate (0.8 J) + + sodium oxalate (0.8%) 3 ež 4 3 to 4 11 11 štramberk 620 Štramberk 620 sulfonovený polyfenblát (0,8 35) + sulfonated polyphenbate (0.8 35) + + KHSO4 (1 %) + KHSO3 (1%) 3 3

Při posuzování Teologických vlastností kaší byla použita empirická stupnice podle vizuálního posouzení, ve které značí stupen zpracoovatlnooti:In assessing theological properties of the slurries, an empirical scale was used according to a visual assessment to indicate the degree of processing:

- kaSe suchá, nezpracovatelná- slurry dry, unprocessable

- kaše teče jen při vibraci 50 Hz- the slurry flows only at 50 Hz vibration

- kaše teče při poklepu na mííicí misku- the slurry flows when tapped on the aiming bowl

- kaše vytéká z mísdeí misky. účinkem gravitace- the porridge flows from the bowl bowl. the effect of gravity

- kaše je volné tekutá- the slurry is free liquid

- kaše je volně tekutá s nízkou viskozitou.the slurry is free flowing with low viscosity.

Z uvedených srovnávacích vzorků vyplývá, ie teprve současná přítomnost soli alkalického kovu a sulfonovaného polyfenolétu viz vzorku č. 9 ai 11 dovoluje připravit · kaše s nízlým vodním součinitelem. Jetoooiivé složky tento výsledek nedávní jak s portlendslým cementem, viz vzorky č. 1 až 4, tak s cementem bez sádrovce, · vLz vzorky 5 až 8. Tento experimentálně zjištěný synergický efekt nebyl dosud popsán e představuje vyšší účinek vůči známému stavu techniky.It is apparent from these comparative samples that only the simultaneous presence of an alkali metal salt and a sulfonated polyphenol (see Sample Nos. 9 and 11) makes it possible to prepare slurries with a low water coefficient. However, this result is recent with both cemented gypsum, see Samples 1 to 4 and gypsum-free cement, from Samples 5 to 8. This experimentally determined synergistic effect has not yet been described and represents a higher effect over the prior art.

Z doposud uvedených příkladů vyplývá, že začátek tuhnutí kaší je v zártslosti na měrném povrchu cementu, kdy zákonitě s rosttuicím povrchem se zkracuje i·počátek tuhnntí. Počátek tuhnutí je i v zá^vslosti na p^t^J^žté soli, kdy při stejné koncentraci má nejkrtěí počátek tuhnutí směs s kyselým síranem, prodloužený počátek mé směs se šíaveaanem a nejdelší pak směs s křemčitanem. Toto umořuj nastavení doby tuhnul.The examples given so far show that the start of solidification of the slurries is in dependence on the specific surface of the cement, where the onset of solidification is shortened inevitably with the growing surface. The start of solidification is also based on the fifth salt, where at the same concentration the start of the solidification has a mixture of acid sulphate, an elongated start of my mixture with oxalate and the longest mixture with silicate. Reduce the setting time.

Příklad 10 *Example 10 *

Pro přípravu cementové ka-še byl pou^t umletý slínek s měrným povrchem 2 700 m /kg za přísady 3% sulfonovaného produktu kondenzace fenolů s · formaldehydem a 2,9 % křemičitanu sodného. Kaše oiěla při vodním sou^inte!! 0,37 volně tekutý charakter. Bez těchto přísad . tylo možno zpracovat tento cement ež při ' vodním · součiniteli· 0,8.For the preparation of the cement slurry, ground clinker with a specific surface area of 2700 m / kg was used with the addition of a 3% sulfonated phenol condensation product with formaldehyde and 2.9% sodium silicate. The slurry became oily. 0,37 free-flowing character. Without these ingredients. This cement can be treated with a water coefficient of 0.8.

Hcdeullcké pojivo podle vynálezu lze výhodně využít při průityel-ová výrobě při použití kaší, meat L betonů prostých sádrovce, zejména v sektoru ituvelbiiLtví, strojírenství, zemědělství u chemického průmyslu. .The Henkel binder according to the invention can be advantageously used in the production of porridge, gypsum-free meat L of concrete, particularly in the industry, engineering, agriculture and the chemical industry. .

Claims (2)

1. HyfrruHcké pojivo nu bázi cementářského slínku mletého bez přítomnosti sádrovce nu měrný povrch 150 až 3 000 m^/fcg u jehož 5 až 95 $ hmotnnotních částice je шопnich než 5 um, ed.tive nu bázi soli sulfometylovaného kondenzačního produktu fenolů u formeldehydem, vyznačené tím, že obsuhuje 85 už 99,89 * hmoonnotních cementářského slínku, 0,1 ež 5 í hmoonnotních křemčitanu, kyselého křemičitenu, kyselého síranu, kyselého siříčitenu nebo/a šisvelunu alkalického kovu, 0,01 už 5 % ^oot^c^o^m^^ích soli lufOмetylovaněho kondenzačního produktu fenolů s formaldehydem, přičemž nejvýše 70 # jeho kyselých skupLn je obsaženo trjjmocným kationtem se skupiny kovů železa, hliníku nebo/e . chrómu u dále nejméně 20 % hmotnostních záměsové vody, vztaženo nu množs-ví mletého cementářského slínku.1. A cement-based clinker-based hybrid binder ground in the absence of gypsum, and a surface area of 150 to 3,000 m @ 2 / phcg having a particle size of 5 to 95% by weight less than 5 .mu.m, ed.tive a sulfomethylated phenol condensation salt product formeldehyde; characterized in that it contains 85 already 99.89% by weight of cement clinker, 0.1 to 5% by weight of silicate, acid silicate, acid sulphate, acid sulphite and / or alkali metal slag, 0.01 already 5% by weight. % of the salts of the di-methylated condensation product of phenols with formaldehyde, wherein at most 70% of its acidic groups are contained in a trivalent cation of the iron, aluminum or / or metal groups. and at least 20% by weight of the mixing water, based on the amount of ground cement clinker. 2. HHfrrulické pojivo podle bodu 1, vyznačené tím, že sůl nlfMetylovaného kondenzačního produktu fenolů s formuldehydem je zozidována působením nejméně 50 % hmootnosních kyzlíku, vztaženo nu hmoonost fenolů.2. A binder according to claim 1, characterized in that the salt of the n-methylated condensation product of phenols with formdehyde is added by treatment with at least 50% by weight of oxygen, based on the phenol content.
CS291882A 1982-04-23 1982-04-23 Hydraulic binder on cement clinker base CS228419B1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS291882A CS228419B1 (en) 1982-04-23 1982-04-23 Hydraulic binder on cement clinker base
BG6018883A BG42574A1 (en) 1982-04-23 1983-03-18 Hydraulic binding material based upon cement clinker
DD24906183A DD230521A3 (en) 1982-04-23 1983-03-22 WATER-BINDING BINDER MATERIAL BASED ON CEMENT LINKERS

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS291882A CS228419B1 (en) 1982-04-23 1982-04-23 Hydraulic binder on cement clinker base

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS228419B1 true CS228419B1 (en) 1984-05-14

Family

ID=5367720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS291882A CS228419B1 (en) 1982-04-23 1982-04-23 Hydraulic binder on cement clinker base

Country Status (3)

Country Link
BG (1) BG42574A1 (en)
CS (1) CS228419B1 (en)
DD (1) DD230521A3 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
BG42574A1 (en) 1988-01-15
DD230521A3 (en) 1985-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR900002819B1 (en) High strength hydraulic material composition
US3232777A (en) Cementitious composition and method of preparation
Lorca et al. Microconcrete with partial replacement of Portland cement by fly ash and hydrated lime addition
JPH07106933B2 (en) Method of using water-soluble salt of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensation product as admixture of inorganic binder
EP0245326B1 (en) Improvements relating to hydraulic binders
SU686610A3 (en) Expanding additive to concrete
CS276229B6 (en) Composite gypsum-free portland cement
De Belie et al. Use of fly ash or silica fume to increase the resistance of concrete to feed acids
CN104203868A (en) Hydraulic composition with low clinker content
US4551176A (en) Rapidly binding high-strength cement binding agent and a method of its preparation
JP4982332B2 (en) Quick-hardening cement composition admixture, quick-hardening cement composition containing the same, quick-hardening cement kneaded material and spraying material
KR19990022635A (en) Hydraulic Cement Condensation Accelerator Based on Nitro Alcohol
Ismail et al. Short-term effect on mechanical strength and water absorption of concrete containing palm oil fuel ash exposed to chloride solution
CA1071244A (en) Admixtures and method for accelerating the setting of portland cement compositions
JP2567322B2 (en) Highly Fillable Fresh Concrete for Cast-in-Place
US3951674A (en) Concrete additive
CS228419B1 (en) Hydraulic binder on cement clinker base
WO2017214108A1 (en) Strength enhancing admixtures for hydraulic cements
RU2063936C1 (en) Rapid-setting cement and a method of article making from cellular concrete based on rapid-setting cement
JP2853989B2 (en) Highly durable cement composition
JPS61178462A (en) High strength cement composition
CS270602B1 (en) Method for concrete mixture without gypsum preparation
SU1399296A1 (en) Method of preparing concrete mix
JPH02167847A (en) Production of improved powdery cement composition
JP7762794B2 (en) Powder quick-setting admixture, slurry quick-setting admixture, spraying material, spraying method