CS230342B1 - Hydrazid kyseliny 1,9-dihydropyrolo[2‘,3‘: 4,5 ] fůro[ 3,2-b Jindol- -2-karboxylovej a sposob jeho přípravy - Google Patents
Hydrazid kyseliny 1,9-dihydropyrolo[2‘,3‘: 4,5 ] fůro[ 3,2-b Jindol- -2-karboxylovej a sposob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS230342B1 CS230342B1 CS88283A CS88283A CS230342B1 CS 230342 B1 CS230342 B1 CS 230342B1 CS 88283 A CS88283 A CS 88283A CS 88283 A CS88283 A CS 88283A CS 230342 B1 CS230342 B1 CS 230342B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- indole
- dihydropyrrolo
- furo
- methanol
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- -1 heterocyclic nitrogen compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- HCUARRIEZVDMPT-UHFFFAOYSA-N Indole-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2NC(C(=O)O)=CC2=C1 HCUARRIEZVDMPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 7
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- DZLFRQHFFVRYEE-UHFFFAOYSA-N 1h-indole-2-carbohydrazide Chemical compound C1=CC=C2NC(C(=O)NN)=CC2=C1 DZLFRQHFFVRYEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 claims description 2
- ZXWUDCWRJHLBNL-UHFFFAOYSA-N ethyl 4h-furo[3,2-b]indole-2-carboxylate Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C(C(=O)OCC)O2 ZXWUDCWRJHLBNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 claims 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims 1
- KFHFDJDODKQNHH-UHFFFAOYSA-N N1C(=CC2=C1C=1NC3=CC=CC=C3C=1O2)C(=O)NN Chemical compound N1C(=CC2=C1C=1NC3=CC=CC=C3C=1O2)C(=O)NN KFHFDJDODKQNHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 claims 1
- 235000021168 barbecue Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NKGUHSIMKXPTGH-UHFFFAOYSA-N 4h-furo[3,2-b]indole-2-carboxylic acid Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1C=C(C(=O)O)O2 NKGUHSIMKXPTGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPWHTZKZQNXVAE-UHFFFAOYSA-N Tetracaine hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCNC1=CC=C(C(=O)OCCN(C)C)C=C1 PPWHTZKZQNXVAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005077 diacylhydrazine group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Hydrazidy karboxylových kyselin možno pripraviť niekofkými sposobmi.
Syntéza hydrazidov reakciou karboxylových kyselin s hydrazínom je najmenej vhodná metoda, lebo vyžaduje eliminovat z reakčného prostredia vodu. Nevýhoda přípravy hydrazidov z chloridov a anhydridov kyselin spočívá v tom, že bez ohl'adu na molárny poměr oboch reakčných komponentov produktom bývajú diacylhydrazíny. Za najvýhodnejšiu metodu sa pokládá příprava hydrazidov využitím esterov karboxylových kyselin ako východiskových látok. Z preparatívneho hiadiska bola táto reakcia preskúmaná už Curtiom a spolupracovníkmi [Chem. Ber. 35, 3229(1902)]. Prebytkom hydrazínu možno potlačit vznik N,N-diacylhydrazínu, ktorý vzniká ako vedlajší produkt reakcie.
Stúdiom literatury sa ukázalo, že hydrazid kyseliny l,9-dihydropyrolo[2‘,3‘:4,5]furo[3,2-b]indol-2-karboxylovej nebol doteraz připravený.
Predmetom vynálezu je hydrazid kyseliny 1,9-dihydropyrolo [ 2‘,3‘:4,5 ] furo'[ 3,2-b ] indol-2-karboxylovej vzorca I
(I ) a sposob jeho přípravy.
Podstata sposobu přípravy hydrazidu kyseliny l,9-dihydropyrolo[2‘,3‘:4,5)furo[ 3,2-b]indol-2-karboxylove] spočívá v tom, že sa na etylester kyseliny 1,9-dihydropyrolo [ 2‘,3‘: 4,5 ]furo[ 3,2-b ] indol-2-karboxylovej (Čsl. aut. osvědč. 193 130) vzorca II
(lit pósobí hydrazínhydrátom v metanole, etanole alebo vyšších primárných alebo sekundárných alkoholoch pri teplote varu rozpúšťadla.
Výhody sposobu přípravy zlúčeniny podlá vynálezu spočívajú okrem iného v tom, že sa reakcia uskutočňuje v nenáročných podmienkach s dobrými výťažkami.
Hydrazidy karboxylových kyselin majú široké použitie ako rožne reakčné komponenty v organické] syntéze. S kyselinou dusitou dávajú azidy, ktoré poskytujú širokú paletu reakcii. Reagujú s kyselinami, halogenidmi kyselin, nitrilmi a pod. Poskytujú možnost přípravy róznych heterocyklických dusíkových zlúčenín s dvomi, připadne i viacerými dusíkovými heteroatómami.
Predmet vynálezu ilustrujú, ale neobmedzujú následovně příklady:
Příklad 1
Hydrazid kyseliny 1,9-dihydropyrolo[2‘,3‘:4,5.]furo;[3,2-bjindol-2-karboxylovej.
Etylester kyseliny 1,9-dihydropyrolo[ 2 ‘, 3:4,5 ] fůro [ 3,2-b ] indol-2-karboxylovej (2,68 g, 0,01 mol) sa rozpustí v metanole (200 ml] a přidá sa 90 %-ný hydrazínhydrát (3,5 ml). Zmes sa zahrieva pri teplote varu počas 10 h. Potom sa část rozpúšťadla oddestiluje (100 ml), reakčná zmes sa ochladí, krystalická látka sa odfiltruje. Získá sa hydrazid kyseliny 1,9-dihydropyrolo[ 2‘,3‘ :4,5 ] fůro [ 3,2-b) indol-2-karboxylove) v
76,5 % výtažku.
Příklad 2
Etylester kyseliny 1,9-dihydropyrolo[ 2‘,3‘:4,5 ]furo.[ 3,2-b! indol-2-karboxylovej (2,68 g, 0,01 mol) a 90 %-ný hydrazínhydrát (3,5 ml) sa přidá k matečnému roztoku získanému po odfiltrovaní hydrazidu kyseliny 1,9-dihydropyrolo [ 2 ‘, 31:4,5 ] fůro [ 3,2-b j indol-2-karboxylovej. Reakčná zmes sa zahrieva
h. Další postup je analogický ako v příklade 1.
Výťažok 81,3 %.
Příklad 3
Postup je analogický s príkladom 1, ale miesto metanolu sa použije etanol. Reakčná zmes sa zahrieva 8 h. a spracuje sa ako v příklade 1.
Získaný hydrazid kyseliny 1,9-dihydropyrolo [ 2‘ ,3 ‘: 4,5 j f uroj[ 3,2-b ] indol-2-karboxylovej (I) je zlúčenina štruktúrneho vzorca:
Zlúčenina I je krystalická až 226 °C (etanol).
Sumárny vzorec: CisHioNiOž Molekulová hmotnost: 253,3
NHNHZ (I ) látka, t. t. 224
| Elementárna analýza: | % C | % H | % N |
| Množstvo vypočítané: | 61,41 | 3,96 | 22,03 |
| Množstvo nájdené: | 61,45 | 3,86 | 21,83 |
| Štruktúra zlúčeniny I | bola dokázaná | spek- |
trálnymi metodami IC, XH NMR.
IČ: vmax (KBr cm1): 1611 (C=O), 3285 (NH) XH NMR: (DMSO—dej: 6,96 (1H, s, C(3)—H),
7,00—7,75 (4H, m, Haionl)
Spektrálné merania
Infračervená spektra sa namerali na spektrofotometr! SPECORD 71 IR (Carl Zeiss Jena). ]HNMR spektra boli namerané na 80 MHz spektroíotometrl BS 487 C Tesla. Pri meraní sa použil vnútorný standard tetrametylsilán.
Claims (2)
1. Hydrazid kyseliny 1,9-dihydropyrolo[ 2‘ ,3 ‘: 4,5 j fůro [ 3,2-b ] indol-2-karboxylove j vzorca I vynalezu lo[ 2‘,3‘: 4,5) fůro [ 3,2-b j indol-2-karboxylove) vzorca II (I )
2. Spósob přípravy hydrazidu kyseliny 1,9-dihydropyrolo [ 2 ‘, 3‘: 4,5 ] fůro [ 3,2-b ] indol-2-karboxylovej podl'a bodu 1, vyznačený tým, že sa na etylester kyseliny 1,9-dlhydropyropósobí hydrazínhydrátom v metanole, etano le alebo vyšších primárných alebo sekun dárnych alkoholoch pri teplote varu roz púšfadla.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS88283A CS230342B1 (cs) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | Hydrazid kyseliny 1,9-dihydropyrolo[2‘,3‘: 4,5 ] fůro[ 3,2-b Jindol- -2-karboxylovej a sposob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS88283A CS230342B1 (cs) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | Hydrazid kyseliny 1,9-dihydropyrolo[2‘,3‘: 4,5 ] fůro[ 3,2-b Jindol- -2-karboxylovej a sposob jeho přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS230342B1 true CS230342B1 (cs) | 1984-08-13 |
Family
ID=5341828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS88283A CS230342B1 (cs) | 1983-02-09 | 1983-02-09 | Hydrazid kyseliny 1,9-dihydropyrolo[2‘,3‘: 4,5 ] fůro[ 3,2-b Jindol- -2-karboxylovej a sposob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS230342B1 (sk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110407854A (zh) * | 2018-08-17 | 2019-11-05 | 北京加科思图新药研发有限公司 | 新的四环化合物 |
-
1983
- 1983-02-09 CS CS88283A patent/CS230342B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110407854A (zh) * | 2018-08-17 | 2019-11-05 | 北京加科思图新药研发有限公司 | 新的四环化合物 |
| CN110407854B (zh) * | 2018-08-17 | 2020-09-15 | 北京加科思新药研发有限公司 | 新的四环化合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Blicke et al. | Reactions of 1, 3-Dimethyl-5, 6-diaminouracil | |
| KR102523564B1 (ko) | Jak 저해제를 제조하기 위한 피롤로피리미딘 결정 | |
| US3047462A (en) | Quinazolone anti-inflammatory composition | |
| CH398626A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Pyrazolopyrimidine | |
| SU978730A3 (ru) | Способ получени этилового эфира 9-фенилгидразоно-6-метил-4-оксо-6,7,8,9-тетрагидро-4н-пиридо/1,2-а/-пиримидин-3-карбоновой кислоты | |
| JPS61178983A (ja) | スピロ−第４級アンモニウムハロゲン化物類およびその製法 | |
| EP0264081B1 (de) | Oxadiazolylalkylpurin-Derivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung in pharmazeutischen Mitteln | |
| DE69226157T2 (de) | Antiallergische, entzündungshemmende und anti-PAF Pyridazinverbindungen | |
| US4960773A (en) | Xanthine derivatives | |
| CH396926A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Pyrazolopyrimidine | |
| AU611235B2 (en) | Process for preparing bis(3,5-dioxpiperazinyl) alkanes or alkenes | |
| KR20040007683A (ko) | 잘레플론의 제조 방법 | |
| CS204005B2 (en) | Process for preparing 2-brom-6-fluor-n-2-imidazolidinylidenbenzamine and additive salts with acids thereof | |
| CS230342B1 (cs) | Hydrazid kyseliny 1,9-dihydropyrolo[2‘,3‘: 4,5 ] fůro[ 3,2-b Jindol- -2-karboxylovej a sposob jeho přípravy | |
| Wiley et al. | Hydrogen cyanide chemistry. 6. Cyanogen condensation with cyanide, C7N7 | |
| SE437030B (sv) | 3-substituerade tetrahydro-pyrrolo/1,2-a/pyrimidiner, forfarande for framstellning derav och farmaceutiska preparat innehallande dessa foreningar | |
| SU1015828A3 (ru) | Способ получени производных пиразоло-(1,5-с)хиназолина или их солей | |
| DE69027300T2 (de) | 1,2-dihydro-2-oxoquinoxalinderivate, deren herstellung und verwendung in der therapie | |
| JPS6322562A (ja) | 強心性、ホスホジエステラ−ゼ画分１１１抑制性及び／又は腎血管拡張性を持った４−窒素置換イソキノリノ−ル化合物 | |
| SU852173A3 (ru) | Способ получени производных дигидРОиМидАзО изОХиНО-лиНА или иХ СОлЕй | |
| CS226929B1 (en) | Hydrazides of furo (3,2-b)pyrol-5-carboxylic acids and method of preparing same | |
| Hajpál et al. | Synthesis of as‐triazino [5, 6‐b] quinoline, a new heterocyclic ring system | |
| CA1051901A (en) | Derivatives of furo(2,3-d) pyrazolo(3,4-b) pyridines | |
| RU2777444C1 (ru) | 1-(Фенил(фенилимино)метил) пирролидин-2,5-дион и способ его получения | |
| JPH04217979A (ja) | オクタヒドロピラゾロ［３，４−ｇ］キノリン類の製造方法 |