CS231030B1 - Způsob zpracováni siřičitanu hořečnatého - Google Patents

Abstract

Cílem vynálezu bylo vyvinout technologii zpracování produktu z magnezitového způsobu odsiřování spalin. Tohoto cíle se dosáhne tak, že se siřičitan hořečnatý za míchání nechá reagovat s kyselinou fosforečnou v molárnim poměru MgSOj : PoOc = I až 1,1. Reakcí vznikající oxid siřičitý se nucené desorbuje, kapalnou fázi lze použít jako vysoce koncentrované PMg-hnojivo.

Description

Vynález ae týká způsobu zpracování siřičitanu hořečnatého.

Tri- nebo hexahydrát siřičitanu hořečnatého je meziproduktem při odsiřování spalin magnesitovou metodou. Siřičitan hořečnatý může být ale také konečným produktem z hlediska odsiřovací stanice, protože je vhodnou surovinou pro tzv. magneziumbisulfitový proces výroby celulózy, pro výrobu dusičnanu hořečnatého a kyseliny sírové a pro výrobu oxidu hořečnatého a kyseliny sírové. Významné jsou ty způsoby zpracováni siřičitanu hořečnatého, které se mohou výhodné provádět v chemických závodech bez kalcinace siřičitanu hořečnatého.

Aby mohla odsiřovací stanice takto pracovat, musí mít zajištěn odbyt veškeré produkce siřišitanu, což nemůže zajistit výroba celulózy a výroba dusičnanu hořečnatého. Jsou proto hledány další ekonomicky výhodná způsoby zpracování siřičitanu hořečnatého.

Jedním z nových postupů je i způsob zpracování siřičitanu hořečnatého podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že.se tri- nebo hexahydrát siřičitanu hořečnatého nechá za intenzivního míchání reagovat β kyselinou fosforečnou, získanou například rozkladem přírodních fosfátů kyselinou dusičnou e úpravou poměru vápnlk/fosfor, v molárnlm poměru MgSO^ : PgOg = 1 až 1,1 a vznikající oxid siřičitý se alespoň zčásti nucené desorbuje z reakční smšsi a kapalná fáze se zpracuje podle potřeby.

Výhodou táto noyé technologie je, že se siřičitan hořečnatý může zpracovat v jednom chemickém závodě zároveň na hořečnatofosforečné hnojivo a na kyselinu sírovou. Spolu se spotřebou siřičitanu hořečnatého pro výrobu celulózy a pro výrobu dusičnanu hořečnatého vytváří dostatečnou odbytovou základnu pro všechen siřičitan hořečnatý vyrobený na jedné odsiřovací stanici, takže není nutno budovat závod na jeho zpracování zahrnující tepelný rozklad siřičitanu a výrobu kyseliny sírové.

Při realizaci způsobu podle vynálezu je důležitá, aby při míšení reakčních složek nedošlo ani k místnímu ohřevu, nebol ten může iniciovat exotermní oxidaci siřičitanu dusičnanem vápenatým, který je ve značné koncentraci přítomen ve vymrežené kyselině fosforečné. Z tohoto důvodu je výhodnější hexahydrát než trihydrát, protože při míšení hexahydrátu s vymrazenou kyselinou fosforečnou klesá teplota asi o 12 °C, kdežto v případě trihydrátu siřičitanu hořečnatého jen asi o 6 °C. Celkově by reakční teplota neměla přestoupit 30 °C, ze optimální ee považuje 20 °C.

Při smísení reakčních složek se samovolně uvolní přibližně polovina z celkově chemicky vázaného oxidu siřičitého. Reakční směs silně pění. Následující desorpce se provádí probubláváním vzduchem v množství požadovaném při zpracování oxidu siřičitého na kyselinu sírovou věžovým nebo komorovým způsobem. Po nucená desorpci vzduchem zbydou v kapalná fázi 1 až 4 % hmotnosti a původně obsažená síry ve formě siřičitanu hořečnatého. Tento zbytek oxidu siřičitého se při následujícím zahřátí, resp. zahušlování kapalná fáze přemění na síranový anion oxidací dusičnanovým aniontem za vzniku příslušného množství oxidů dusíku. Vznik síranového aniontu pak vede k vytvoření sraženiny síranu vápenatého.

Příklad

21,1 g hexahydrátu siřičitanu hořečnatého bylo rychle smícháno s 67,1 g vymražené kyseliny fosforečné, která obsahovala 21 % hmotnosti ^P2®5 ⁸ 5 % hmotnosti N ve formš fiá(NOj)g. Směs za míchání napěnila na objem 40 ml. Pak bylo reakční směsí při 20 °C probubláno 5,6 litrů vzduchu. Bylo získáno 81,6 g kapalného produktu mírně zakaleného s obsahem ?2θ5 1*7,27 55 hmotnosti a obsahem SOg 0,25 55 hmotnosti. Plynného SOg bylo získáno 96 % z celkového množství síry přítomná v siřičitanu hořečnatám.

Claims (1)

1. Způsob zpracování siřičitanu hořečnatého, vyznačený tía, že se tri- nebo hexahydrát siřičitanu hořečnatého neché ze intenzivního míchání reagovat s kyselinou fosforečnou, získanou například rozkladem přírodních fosfátů kyselinou dusičnou a úpravou poměru vápník/fosfor, v molárním poměru MgSO^ : PgO^ = 1 až 1,1 a vznikající oxid siřičitý se alespoň zčásti nuceně desorbuje z reakční směsi.