CS232611B1 - Sposob spracovania odpadných kyslých síranových lúhov po esterifikácii z výroby etyl- alebo metylmetakrylátu - Google Patents

Abstract

Vynález sa týká spracovania odpadných kyslých síranových lúhov z výroby etyl- aleho metylmetakrylátu po esterifikácii tak, aby sa získal alkohol inezreagovaný v priebehu esterifikácie na příslušný ester a ktorý ostává viazaný na kyselinu sírovú. Toto sa dosiahne hydrolýzou znuděných kyslých odpadných lúhov na obsah kyseliny sírovej 15 až 35 % 'hmot. pri teplote 90 až 110 “C. Takto sa získá cca 95 % z příslušného alkoholu ostávajúceho v odpadných síranových lúhoch, ktorý sa použije na ďalšiu násadu esterifikácie. Okrem toho sa zlepší kvalita síranových lúhov tým, že sa filtráciou oddelia organické nečistoty, ktoré sú rozpustné v p>ríslušnoim alkohole.

Description

Vynález rieši sposob spracovania kyslýchsíranových lúhov odpadajúcich z výroby me-takrylových esterov po esterifikácii pri iehsyntéze z acetónkyanhydrínu.

Tieto estery sa používají! na přípravu or-ganického skla a roznych kopolyanérov preplastikářský priemysel.

Pri výrobě metakrylových esterov z ace-tónkyanhydrínu a kyseliny sírovej zameria-va isa súčasná techinológia predovšeťkým nazískanie surového esteru. Menej pozornostisa veinuje na znovuzískanie nezreagované-ho alkoholu v reakčnej zmesi po ukončeníesterifikácie. Podlá patentovej literatúrypothybujú sa výtažky, například pri výroběmetylmetakrylátu na metanol max. 75 % ameneij.

Pri výrobě metakrylových esterov (imetyl-a etylesterov) sa přidává prebytok alkoholuza účelom dosiahnutia čo najvačšieho vý-tažku esteru. Část alkoholu zreaguje naester, část ostává viazaná v reakčnej zme-si na kyselinu sirovu, ktorá tvoří reakčnéprostredie pri syntéze metakrylových este-rov a část ostává ako volný alkohol.

Například pri syntéze metakrylátu částmetanolu viazaná na kyselinu sírovú ostáváv odpadných síranových lúhoch ako kyseli-na metylsírová: CHaOH + HOSO3H--CH3OSO3H + H2O. Přítomnost kyseliny metylsírovej je v pre-vádzkových podmienkach výroby imetylme-takrylátu zistitelná vtedy, keď sa odpadněsíranové lúhy spracovávajú neutralizáciouna síran amonný. Do odplynu z neutralizá-cie sa dostává metanol, nakolko prebehnevytesnemie metanolu neutralizočným čini-dlom, například NH3 podlá rovnice CH3O—SO2—OH + NH3 + + HOH---NH4—SO3H + CH3OH.

Pri vyšších koncentráciach kyseliny síro-vej a teploty nad 100 °C uplatňuji! sa jej de-hydratačné vlastnosti a nastupuje reakcia sďalšou molekulou metanolu alebo etanolu,například podlá rovnice CHsOH + CH3O—SOa—OH---CH3OCH3 + + H2SO4. S,pracováním odpadných síranových lúhovneutralizáciou na síran amonný, stráca saalkohol, kto<rý je v kyslých síranových lú-hoch jednak ako volný a jednak viazanýna kyselinu sírovú vo formě kyseliny alkyl-sírovej. Pre tento odpad je potřebné vyrie-šiť jeho izužitkovanie, teda vráteinie do vý-robného procesu. Sú známe spósoby spracovania odpadnýchlúhov po esterifikácii akrylátov [napříkladjaponský patent č. 03 820 [1973] a nizozem- ský patent č. 6 600147 [1966)] riedením vo-dou, avšak bez odstraňovania příslušnéhoalkoholu.

Postupom podlá vynálezu spracujú sa od-padne kyslé síranové lúhy z výroby etyl- a-lebo metylmetakrylátu tak, že sa najprvihydrolýzou kyseliny alkylsírovej získá .pří-slušný alkohol viazaný na kyselinu sírovú.Hydrolýza sa prevedie z povodných 50 %hm. na 35 až 15 % hm. a súčasnou destilá-ciou sa oddělí alkohol. Takto uvolněný alko-hol spolu s volným alkoholom v odpadnýchsíranových lúhoch sa oddestiluje a vypad-nuté organické nečistoty sa oddelia filtrá-ciou. Hydrolýza sa može urobil aj destilá-ciou odpadných lúhov s vadnou parou pridodržaní podmienok hydrolýzy, obsahH2SO4 35 až 15 % hm. a teplota 90 až 110¾.Týmto sa získá 95 % alkoholu z jeho celko-vého obsahu v odpadných síranových lú-hoch, čo představuje 1 až 15 % hm.

Okrem získanla alkoholu zo síranovýchlúhov a tým zlepšenia výťažnosti esterov naalkohol, zlepší sa kvalita síranových lúhov,pretože oddestilovaním alkoholu zníži sarozpustnost organických nečistót, ktoré vy-padnu ako pevné látky a filtráciou pri ďal-šom spracovaní lúhov sa odstránia. Příklad 1

Spracovainie odpadných lúhov z výroby me-tylmetakrylátu. 1400 dielov hm. odpadných lúhov s obsa-hem 6,1 % hm. metanolu a 48,4 % hm.H2SO4 sa zriedi 600 dielami hm. vody s ob-sahem 7,5 hm. % metanolu (voda zo skrá-pamia odplynu z neutralizácie kyslých síra-nových lúhov) na koncentráciu H2SO4 pozriedení 33,5 % hm. Hydrolýzou pri teplo-tě 90 až 110 °C sa získá 278 dielov hm. desti-látu s obsahom 46 % hm. metanolu, ktorýsa použije spát do násady na esterifikáciuv syntéze metylmetakrylátu. Takto sa získá96,2 % metanolu z obsahu metanolu v síra-nových lúhoch a v skrápacej vodě. Příklad 2

Spracovainie odpadných síranových lúhov zvýroby etylmetakrylátu 700 dielov hmotnost, odpadných lúhov sobsahom 6,8 % hm. etanolu a 39,8 % hm.H2SO4 sa zriedi s 800 dielami hm. vody s ob-sahem 5,9 % hm. etanolu (voda zo, skrápa-nia odplynu ako v příklade 1), koncentrá-cia H2SO4 po zriedení 18,6 % hm. Hydrolý-zou a súčasnou destiláciou sa získá 250 die-lov hm. destilátu s obsahom 38 % hm. eta-nolu, čo je 97 % etanolu z násady hydrolý-zu. Destilát sa vráti spal do výrobného cy-klu.

Claims (1)

1. 232611 P R E D Μ E T Spósob spracovania odpadaných kyslých sí-ranových lúhov po esterifikácii z výroby e-tyl- alebo metyímetakrylátu, připravenýchz acetónkyanhydrínu, kyseliny sírové] a pří-slušného alkoholu, riedením vodou, vyznače-ný tým, že sa pře uvolnenie odpadajúceho al-koholu viazaného na kyselinu sirovu kysléodpadně lúhy hydrolyziujú zriedením vodou VYNÁLEZU na obsah kyseliny sírové] 15 až 35 % :hm.pri teplote 90 až 110i qC, takto uvolněný alko-hol spolu s volným alkoholom, ktorý obsa-huje odpadně lúhy, sa vydestilováva a vra-cia spát do výrohného procesu, pričom vy-padnuté organické nečistoty sa oddelia odroztoku síranových lúhov íiltráciou. !►-