CS232616B1 - Sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu - Google Patents

Description

Vynález sa týká zlepšeného postupu přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu katalytickou hydrogenáciou 2,3,5-trimetylbemzochinónu za použitia paládiového katalyzátoru a organického rozpúšťadla.

[2,3,5-Tri)metylhydrochinón je důležitý antioxidačný prostriedok pre oleje a masti, UV stabilizátor pre kaučuk a syntetické polyméry, ako aj důležitý medziprodukt syntézy vitamínu E. 2,3,5-Trimetylhydrochiinón sa může připravit chemickou redukciou 2,3,5-trimetylbenzochlnónu pomocou redukčnélho činidla, například ditioničitanu sodného, alebo katalytickou hydrogenáciou vodíkom v přítomnosti ušlachtilého kovu ako je paládiuím alebo platina, v přítomnosti organického rozpúšťadla. Například v ineimeckom patentovom spise 2 309 051 je popísaný postup přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu vo vysokej čistotě. Katalytická hydrogenácia sa prevádza v přítomnosti katalyzátora, ktorý bol připravený vyredukovaním paládia na nosič mimo reakčnej zmesi a vysušený. Takto připravený katalyzátor pri opakovanom použití rýohle stráca aktivitu, důsledkom čoho je neúnosné predíženie reakčnej doby. Například pri použití 0,045 g čistého paládia na mol 2,3,5-trimetylbeinzochinónu predlži sa pri piatom pokuse v acetone ako rozpúšťadle reakčný čas na 420 min. z původných 120 min. pri prvom pokuse. U ostatných rozpúšťadiel je to ešte horšie, v metylizobutylketóne 480 min., v terciálnom butanole, diizopropylétere, toluéne i etylacetáte nedůjde pri piatom pokuse k dohydrogenovaniu 2,3,5-trimetylbeinzochinónu. Z prevádzkového hl'adiska je strata aktivity katalyzátora nevýhodná, ilebo doba reakcie je nekonštantná, (postupné sa predlžuje).

Uvedené nevýhody odstraňuje sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu podlá vynálezu, ktorý spočívá v tom, že katalyzátor sa připravuje priamo v reakčnej zmesi vyredukovaním paládia vodíkom na nosič (s výhodou aktivně uhlie) z .roztoku chloridu paládnatého. Takto připravený katalyzátor má ovela vyššiu aktivitu ako katalyzátor, připravený mimo reakčnej zmesi a vysušený ako je popísané vo· vyššie uvedenom nemeckom patentovom spise. Dá sa předpokládat, že příčinou vysokej aktivity katalyzátóra je přítomnost chloridových iónov v reakčnej zmesi. Pri opakovanom použití katalyzátora přidá sa do reakčnej zmesi minimálně množstvo roztoku chloridu paládnatého, čím sa udrží vysoká aktivita katalyzátora, Takýimto sposobom sa previedlo 20 hydrogenácií (násada 1 mol 2,3,5-trimetylbenzodhinónu), pričom katalyzátor si neustále udržiaval vysokú aktivitu, čo· sa prejavilo prakticky konštantným reakčným časom, pohybujúcim sa v rozmedzí 80 až 120 minút. Katalyzátor se dal ďalej používat. Spotřeba čistého paládia bez regenerácie na mol 2,3,5-trimetylbenzochinónu bola 0,006 g, u postupu podlá německého patentu č. 2 309 051 je spotřeba paládia na rovnaký počet pokusov s tou istou násadou 2,3,5-trimetylbenzochinónu 0,036 g, t. j. 6-krát vyššia. Tento inásobok sa úměrně zvýši s množstvom pokusov s opátovným použitím katalyzátora, pri 50 pokusoch je to už 15-kirát.

V ďalšom je predmet vynálezu objasněný na troch příkladech bez toho, že by sa na ne výlučné obmedzoval.

Příklad 1

Do 2 litrového autoklávu sa dá 1500 ml acetonu, 150 g (1 mol] 2,3,5-trimetylbenzochinónu, obsah 98 %, 0,75 ml 10%-ného hmot. roztoku chloridu paládnatého a 10 g aktívneho uhlia. Hydrogenuje sa za tlaku 0,35 MPa a teploty 75 °C. Reakcia je ukončená za 80 min. Katalyzátor sa sfiltruje, premyje acetónom a je připravený pre ďalšie použitie. Z reakčnej zmesi sa oddestilujú na koloně (10 teoretických patier j 2/3 acetonu a pridajú sa 2 litre toluénu. V destilácii acetonu sa pokračuje dovtedy, kým sa na hlavě kolony inedosiahne bod varu toluénu. Potom sa obsah destilačnej banky vychladí ku kryštalizácii. 2,3,5-Trimetylhydrochlnón sa odsaje, premyje 3-krát 100 ml toluénu a vysuší. Získá sa 2,3,5-trimetylhydrochinón o obsahu 98,5 % vo výtažku 95 %.

Příklad 2

Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom, že na hydrogenáciu sa použije premytý katalyzátor z příkladu 1 a prídavok 0,065 ml 10%-ného hmot. roztoku chloridu paládnatébo.

Tento postup sa může opakovat minimálně 20-krát.

Příklad 3

Postup ako v příklade 1 s tým rozdielom, že na hydrogenáciu sa použije ako rozpúšťadlo miesto acetonu octan etylnatý. Podobné ako pri acetone je možné opátovne použit ten istý katalyzátor minimálně 20-krát obdobné ako v příklade 2.

Claims (1)

1. Sposob přípravy 2,3,5-trimetylhydrochinónu katalytickou hydrogenáciou 2,3,5-trime• tylbenzoichinónu v prostředí organického rozpúšťadla a paladia na nosiči ako katalyVYNÁLEZU zátora vyznačujúci sa tým, že sa hydrogenácia prevádza v prostředí chloridu paládnatého za súčasnej tvorby katalyzátora in šitu.