CS234967B1 - Sposcb přípravy kvapaluřho zinočnatého koncentrátu - Google Patents

Description

Vynález sa .týku sposobu výroby kvapalnéhoi zinočnatého' koncentrátu z kyslých roztokov síranov, a/alebo dusičnanov a/alebo chloridoví zinočnatých.

Zinok je jednou z tých důležitých mikroživín, ktoré prispievajú k harmonickému vývinu rastlín. Zúčastňuje sa. enzymatických procesov riadiacich metabolickú aktivitu v rastlinách a podporuje tvorbu rastových stim-ulátorov — auxínov.

Zinok významné ovplyvňuje oxldačné procesy, transformáciu aminokyselin, spotřebu cukru a osikový metabolismus dusíka. Je podstatnou zložkou enzýmu karboanhydrázy, ktorá katalyzuje vratnú reakciu ^co^co^^o.

Pvc výživu rastlín má velký význam synergický příjem fosforu (vo vorme ortofosfor ečnanov a. kondenzovaných fosforečmanov) za přítomnosti zinku. Resorbovateínosť (příjem) zinku je v značnéj miere funkciou půdně j reakcie. Na neutrálnych a alkalických půdách může důjsť k jeho retrogradácíi v důsledku vzniku fosforečmanov zinočnato-amónmych a zinočnatamov.

Vzhladom k tomu, že dusičnany zvyšujú kyslosť půdy, je společná aplikácia zinku s dusíkatými hnojivami zvlášť výhodná najma z hfadiska jeho účinnosti. Výhodou zinku je, že sa zo systému nevyluhuje a pri jeho predávkovaní sa nepozorujú příznaky fytotoxicity.

Typickým vizuálnym symptómom nedostatku zinku je chloróza sprevádzaná spomalením rastu a žhnutím listov. V důsledku nedostatku zinku dochádza k zníženiu tvorby triptofánu (medziproduktu kyseliny beta-indolyloctovej) a v konečnom důsledku může dochádzať k rozkladu rastových stimulátorov a k zabrzdeniu tvorby organických kyselin a, glycidov.

Na zinok sú citlivé predovšetkým. tieto kultury: kukurica, fazula, chmel', vinič, sója, jabloně, čerešne, broskyne a pod. Na vyrovnáváme porúch vyvolaných ďeficienciou zinku sa odporúča aplikovat síran zinočnatý, chlorid zinečnatý, kysličník zinečnatý alebo uhličitan zinočnatý vo formě tuhej alebo' vo formo roztokov a suspenzií.

Z aspektu rýchlejšieho příjmu je zvlášť výhodná aplikácia kvapalných prípravkov na list, pričom je dokázatetné, že chelátové formy mikroživín sú pri foliárnej aplikácii’ asi 2,5-násobne rýchlejšie rastlinami přijímané než iónové formy solí.

Ako chelátotvorné činidlá sa používajú predovšetkým syntetické chelátotvorné látky EDTA (sodná sof kyseliny etyléndiamínotetraoctovej) DTPA (sodná sof kyseliny dietyléntriamínopentaoctovejj, NTA (sof kyseliny nitriloitrioctovej), kondenzované fosforečnany, soli kyseliny citrónovej a i.

Z prírodných chelátotvorných látok sú významné lignosulfónany, polyflavonoidy a humáty.

Nosiče stopových prvkov s chelátotvornými vlastnosťami tvoria různé stabilně komplexně zlúčeminy. Sekvestračný (maskovací] účinok komplexu alebo' chelátu sa prejavuje pri aplikácii do půdy, pri ktorej no'sič zabraňuje retrogradácíi stopového prvku. Pri spoločnej aplikácii komplexnej formy stopového prvku s kvapalnými, predovšetkým s dusíkato-foeforečnými hnojivami inhibuje vznik nerozpustných zlúčenín.

Postupy přípravy listových hnojív obsahujúcich zinok a přípravy kvapalných zinočniatých koncentrátov sú uvádzané v US pat. 4 025 330 (1974); US pat. č. 4 211 348 (1980); brit. pat. 1 364 464; brit. pat. číslo 1 094 781 a pod.

Teraz sa zistilo, že kvapalný zinočnatý koncentrát z kyslých roztokov síranov a/alebo dusičnanov a/alebo chloridov zincčnatých je možno pripraviť spůsobom podía vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom., že každých 100 hmotnostných dielov kyslého roztoku dusičnanu a/alebo síranu a/alebo chloridu zinočnatého, obsahujúceho volné minerálně kyseliny v množstvo zodpovedajúcom obsahu 0,01 až 2,0 hmotnostných dielov, s výhodou 0,2 až 1,2 hmotnostných dielov vodíkových iónov, sa nechá reagovat s 0,3 až 124 hmotnostnými dielmi, s výhodou s 5 až 75 hmotnostnými dielmi kysličníka a/alebo hydroxidu a/alebo uhličitanu zinočnatého a/alebo kovového' zinku, pričom kedykoívek v priebehu reakcie vodonerozpustných zdrojov zinku s přítomnými minerálnymi kyselinami alebo- po: ukončení ich reakcie s nimi, nechá reakčná zmes dalej reagovat s 0,5 až 525 hmotnostnými dielmi, s výhodou s 19 až 200 hmotnostnými dielmi kyseliny citróno'vej a pH reakčnej zmesi sa upraví hydroxid-mi a/alebo- uhličitanmi alkalických kovov aíalebo čpavkovou vodou a/alebo plynným a/alebo kvapalným amoniakom a/alebo uhličitá,nom .a/alebo karbarinamom amonným na hodnotu 5,5 až 9,0, s výhodou, -na hodnotu 6,0 až 8,0.

Hlavnou výhodou spůsobu podía vynálezu je, že umožňuje zvýšit obsah zinku v kyslých roztokoch síranov, dusičnanov a chloridov zinočnatých.

Ďalšou výhodou spůsobu podía vynálezu je, že umožňuje využit a Zhodnotit zriedené roztoky dusičnanov a/alebo síranov a/alebo chloridov zinočnatých, ktoré vznikajú ako druhotná surovina například v polygrafickom priemysle pri rýchloleptaní zinkových štočkov pre reprodukčnú tlačovú techniku alebo pri moření zinkových plechov a pod., umožňuje zo zriedených roztokov obsahujúcich zinok pripraviť kvapalné zinočnaté koncentráty o relativné vyso-kom obsahu zinku VO' formo organo-metalokomplexov na báze citrónovej kyseliny, s vlastnosťami chelátov. Kvapalný zinočnatý koncentrát připravený spůsobom podía vynálezu je mie234987 šatelný nielen s bežne vyrábanými typmi kvapalných dusíkatých hmojív, ale aj s kvapalnými dusíkato-fosforečnými hnojivami or.tofosforečnamového typu (napr. 8-24-0; suspenzným hnojivom 10-30-0 a pod.] a polyfosforečnanového typu (10-34-0; 11-37-0 a pod.), ako aj s¹ kvapalnými PK hnojivami (0-20-24) a důležitou skutočnosťou je fakt, že cítrátová forma je biologicky plné odbúratelná.

Nespornou přednostou spósobu podía vynálezu je, že představuje prakticky bezodpadová technológiu, pri ktorej inie je potřebná separáciu tuhej fázy a pri ktorej nevznifcajú ďalšie odpady.

Dalej uvedené příklady objasňujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.

Příklad 1

Do skloněného kotlíka opatřeného miešadlom·, teplomerom a spatným chladičom sa předložilo· 100 hmotnostných dielov kyslého· roztoku dusičnanu zinočnatého, ktorý odpadá pri leptaní zinkových štočkov pre reprodukčnú tlačovú techniku, s obsahom 3,36 hmotnostných % Zn a 0,736 hmotnostných % H⁺. Za stálého miešania pri teplote 80 °C sa přidalo 3,04 hmotnostných· dielov· technického· ZnO obsahujúceho 78,44 % Zn. Teplota reakčinej zmesi sa udržiavala na 80° Celsia po dobu 2 hodin. Po skončení reakcie ZnO s kyslým roztokom Zn(NO3)2 sa takto získaná reakčná zmes· nechala ďalej reagovat s 18,67 hmotnostnými dielmi krystalické j 99 %-nej kyseliny citrónovej a pH reakčnej zmesi sa upravilo na hodnotu 6,9 neutralizáciou s 31,69 hmotnostnými dielmi čpavkovej vody· o koncentrácii 21,93 % NH3.

Získal sa roztok s malým podielom nerozpustného zvyšku (< 0,5 % j o tejto specifikách:

předpokládaný obsah Zn: 3,63 % skutočný obsah Zn 3,50 % výťažok: 96,10 % pH 6,9 měrná hmotoosť: 1148,8 kg . m~³

Příklad 2

Obdobné ako· v příklade 1 sa do reaktora předložila zmes pozostávajúca z 39,93 hmotnostných dielov roztoku odpadajúceho pri leptaní zinkových štočkov o specifikách ako v příklade 1 a z 60,07 hmotnostných dielov HNO3 o koncentrácii 66,17 %. 100 hmotnostných dielov tejto zmesi ohsahujúcej 0,66515 hmotnostných dielov H⁺ sa nechalo reagovat s 27,5 hmotnostnými dielmi technického ZnO (78,44 ,%. Zn), pričom· sa· zmes uvolněným reakčným teplom vyhriala na teplotu °C. Po· 1 hodinovom miešaní sa zmes nechala reagovat so 74,4 hmotnostnými dielmi %-nej kryštalickej kyseliny citrónovej a ipH výslednej reakčnej zmesi sa upravilo na hodnotu 6,5 neutralizáciou s 97,35 hmotnostnými dielmi NHiOH o koncentrácii 28,45 % NH₃.

Získal sa produkt o tejto specifikách:

předpokládány obsah Zn: 6,61 % skutečný obsah Zn: 7,52 % výťažok: 93,17 % pH: 6,5 měrná hmotnost pri 20 ~‘C: 1268,7 kg . m~³

Příklad 3

100 hmotnostných· dielov. kyslého roztoku síranu zinočnatého, ktorý obsahoval 3,5 % Zn a 10,5 % voínej kyseliny sírovej, čo· zodpovedalo obsahu 0,21582 hmotnostných dielov· H⁺ sa za intenzívneho miešania nechalo reagovař s 8,92 hmotnostnými dielmi technického· ZnO (78,44 % Znj. Po 30 minútovém miešaní reakčnej zmesi sa zadávkovalo 34,1 hmotnostných dielov 99 %-nej kyseliny citrónovej a pH reakčnej zmesi sa upravilo na hodnotu 7,1 až 7,5 neutralizáciou so 44,12 hmotnostnými dielmi čpavkovej vody o koncentrácii 28,46 % NH3.

Získal sa roztok o· tejto špecifikácii:

předpokládaný obsah Zn: 6,61 % skutočný' obsah Zn: 5,40 % výťažok: 96,26 % pH: 7,1 měrná hmotnost pri 20 °C: 1233,0 kg . nm³

Přikladl

Do zariadenia ako v příklade 1 sa předložilo· 86,88 hmotnostných dielov kyslého roztoku dusičnanu zinočnatého, ktorý odpadá pri leptaní zinkových štočkov používaných pre reprodukčnú tlačovú techniku, obsahujúceho· 3,82 % Zn [9,50 % Zn(NO3)2] a 4,98 % HNO3, ku -ktorému sa přidalo 13,12 hmotnostných dielov H2SG4 o koncentrácii 97,9 %. Takto připravených 100 hmotnostných dielov kyslej zmesi, ohsahujúcej 2,85 % Zn (hmotnostných dielov Zn) a 0,3332 hmotnostných dielov H⁺ sa za neustálého miešania nechalo reagovat s 13,78 hmotnostnými dielmi technického ZnO (78,44 % Znj po· dobu 1 hodiny, pričom sa uvolněným zriedovacím a reakčným teplom vyhriala reakčná zmes na teplotu cca 70 °C. V priebehu reakcie (asi po 30 minútach) sa postupné zadávkovalo 44,35 hmotnostných dielov· 99 %-nej kryštalickej kyseliny citrónovej a po· jej zadávkovaní sa pH výslednej zmesi upravilo reakciou s 75,61 hmotnostnými dielmi čpavkovej vody o· koncentrácii 21,93 % NH3 na hodnotu 6,6.

Získaný produkt mal túto špecifikáciu:

předpokládaný obsah Zn: 5,84 % skutočný obsah Zn: 5,64 % výťažok: 96,57 % pH: 6,6

Příklad 5

Do- zariadenia ako v příklade 1 sa předložilo 33,76 % hmotnostných dielov, kyslého roztoku Zn(NO3)2 o specifikách ako je uvedené v příklade 4, ku kterému sa přidalo 66,24 hmotnostných dielov HC1 o koncentrácii 32,2 %. Takto připravených 100 hmotnostných dielov kyslej zmesi obsahujúcej 1,12 hmotnostných dielov Zn, 1,688 hmotnostných dielov HNO3, 21,34 hmotnostných dielov HC1 a 0,617 hmotnostných dielov H⁺ sa za neustálého miešania nechalo· reagovat s 2,5,51 hmotnostnými dielmi technického ZnO (78,44 °/o Znj a asi po 2 hodlnovom

Claims (1)

1. PREDMET

   Sposob přípravy kvapalného zinočnatého koncentrátu z kyslých roztokov dusičnanov a/alebo· síranov a/alebo chloridov zinočnatých vyznačujúci sa tým, že každých 100 hmotnostných dielov kyslého roztoku dusičnanu a/alebo síranu a/alebo chloridu zinočnatého obsahujňci volné minerálně kyseliny v množstve zodpovedajúcom obsahu 0,01 až 2,0 hmotnostných dielov vodíkových iónov, sa nechá reagovat s 0,3 až 124 hmotnostnými dielmi kysličníka a/alebo· hydroxidu a/alebO’ uhličitanu zinočnatého a/alebo miešaní sa reakčná zmes nechala dalej reagovat s postupné zadávkovanými 68,6 'hmotnostnými dielmi 99 %-nej kryštalickej kyseliny citrónovej a asi 20 minút po· jej zadávkovaní sa pH reakčnej zmesi upravilo reakciou s 85,09 hmotnostnými dielmi čpavkovej vody o koncentrácii 28,46 % NH3, na hodnotu 7,6.

   Získaný produkt má špecifikáciu: předpokládaný obsah Zn: 7,57 skutečný obsah Zn: 7,26 výťažok: 95,90 pH: 7,6

   VYNALEZU kovového zinku, pričom sa kedykolvek v priebehu reakcie vodoneropustných zdrojov zinku s přítomnými minerálnymi kyselinami alebo po ukončení ich reakcie s nimi, nechá reakčná zmes ďalej reagovat s 0,5 až 525 hmotnostnými dielmi kyseliny citrónovej a pH reakčnej zmesi sa upraví hydroxidmi a/alebo uhličitanmi alkalických kovov a/alebo čpavkovou vodou a/alebo plynným a/ /alebo kvapalným amoniakom a/alebo uhličitanom, a/alebo' karbaminanom amonným na hodnotu 5,5 až 9,0.