CS236685B2 - Preparation method of thermoset substance containing oxazoline and urethane bonds - Google Patents
Preparation method of thermoset substance containing oxazoline and urethane bonds Download PDFInfo
- Publication number
- CS236685B2 CS236685B2 CS827210A CS721082A CS236685B2 CS 236685 B2 CS236685 B2 CS 236685B2 CS 827210 A CS827210 A CS 827210A CS 721082 A CS721082 A CS 721082A CS 236685 B2 CS236685 B2 CS 236685B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- prepolymer
- equivalent weight
- mixture
- oxazolidone
- groups
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title abstract description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 12
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 24
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 24
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical group C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 20
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 19
- -1 aromatic anhydride Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 68
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 47
- 239000000047 product Substances 0.000 description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 34
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 21
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 20
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 13
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 11
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000604 Polyethylene Glycol 200 Polymers 0.000 description 4
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 4
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 3
- XPPWXDNYGJIOPW-UHFFFAOYSA-N O1[C-]=NC(C1)=O.NC(=O)OCC Chemical compound O1[C-]=NC(C1)=O.NC(=O)OCC XPPWXDNYGJIOPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005275 alkylenearyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBXFVDGUPMYLQO-UHFFFAOYSA-N 2H-pyrrol-2-id-3-one Chemical compound N1=[C-]C(C=C1)=O BBXFVDGUPMYLQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazol-2-id-4-one Chemical group O=C1CO[C-]=N1 WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002556 Polyethylene Glycol 300 Polymers 0.000 description 1
- 229920002582 Polyethylene Glycol 600 Polymers 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 1
- LTRVAZKHJRYLRJ-UHFFFAOYSA-N lithium;butan-1-olate Chemical compound [Li+].CCCC[O-] LTRVAZKHJRYLRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGCIRCHPCBYSEC-UHFFFAOYSA-M lithium;n-[bis(dimethylamino)phosphoryl]-n-methylmethanamine;chloride Chemical compound [Li+].[Cl-].CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C PGCIRCHPCBYSEC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N tetrachlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Cl AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/58—Epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/58—Epoxy resins
- C08G18/581—Reaction products of epoxy resins with less than equivalent amounts of compounds containing active hydrogen added before or during the reaction with the isocyanate component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Termosetická hmota, obsahující v hlavním řetězci opakující se strukturní jednotky oxazolidonové vazby a v postranním řetězci uretanové vazby, se získá reakcí diisokyanátu spředpolymerem připravitelným jednostupňovou reakcí polyalkylenglykolu, anhydridu aromatické a/nebo alifatické dikarboxylové kyseliny a alifatického a/nebo aromatického diglycidyletheru.
238685
2¾ 6 6 a 5 f
Vynález se týká přípravy termosetické hmoty obsahující oxazolidonové a uretanové vazby reakcí předpolymeru obsahujícího dvě terminální epoxidové skupiny a dvě -neterminální sekundární hydroxylové skupiny s polyíso.kyanátem, ·
V literatuře je popsána postupná reakce vícemocného· alkoholu, anhydridu kyseliny a polyepoxysloučeniny za vzniku předpolymeru, který se vytvrzuje. Například G. L. Groff popisuje v USA patentu č. 3 576 903 první stupeň reakce k vytvoření předpolymeru zahrnující reakci anhydridu kyseliny a polyhydroxysloučeniny za vzniku polymeru s koncovou karboxyskupinou. Tento polymer se nechá potom reagovat s epoxysloučeninou tak, aby alespoň 2 hmot, ekvivalenty epoxidu byly přítomny na každý hmotnostní ekvivalent karboxylu v polymeru s koncovou karboxyskupinou. Dále Groff uvádí vytvrzování tohoto předpolymeru za použití sloučenin s aktivním atomem vodíku spíše známých z reakcí s epoxidovými pryskyřicemi (jako jsou například vícesytné kyseliny, cyklické anhydridy, cyklické dianhydridy a aromatické nebo alifatické diaminy], než z reakcí se sloučeninami obsahujícími isokyanátovou skupinu.
Tvorbu polymeru obsahujícího oxazolidonov.é. a uretanové - vazby reakcí polyisokyanátu s předpolymerem vytvořeným dvoustupňovou reakcí, zahrnující (1) reakci dikarboxylové kyseliny nebo anhydridu - - (například ftalanhydridu) a nasyceného· dvojmocného alkoholu a (2) reakci s diepoxidem, popsali v USA patentu č. 3 847 874 Y. Murakami a další. Za reakčních podmínek popsaných v tomto patentu se získá předpolymer, který obsahuje hydroxylovou skupinu na jednom konci a koncovou epoxidovou skupinu se sousední sekundární, nekoncovou hydroxylovou skupinou na druhém konci. Diisokyanát reaguje s tímto předpolymerem za vzniku opakující se strukturní jednotky polymeru obsahující uretanové a oxazolidonové vazby v hlavním řetězci a uretanové vazby v postranních řetězcích polymeru.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy teřmosetické hmoty obsahující oxazolidonové a uretanové vazby vé své opakující se jednotce, která v podstatě neobsahuje isokyanurátové vazby, přičemž oxazolidonové vazby jsou přítomny v hlavním řetězci polymeru a jsou od sebe vzájemně odděleny esterovými vazbami a uretanové vazby jsou přítomny, v .postranním řetězci připojeném k hlavnímu řetězci polymeru, vyznačující se tím, že se předpolymer ob^<^^i^j^iící dvě terminální epoxidové skupiny a dvě netermlnální sekundární hydroxyskupiny, který je reakčním produktem připravitelným jednostupňovou reakcí polyalkylenglykolu, anhydridu aromatické a/nebo alifatické dikarboxylové kyseliny a alifatického- a/nebo- aromatického diglycidyletheru, -nechá reagovat s polyisokyanátem zvoleným ze souboru zahrnujícího aromatické a alifatické diisokyanáty, přičemž molární množství isokyanátových. skupin je 100 až 105 %, vztaženo na součet molárních množství hydroxyskupin a epoxyskupin předpolymeru a případných jiných skupin reaktivních vůči isokyanátům,’ které jsou přítomny v reakční směsi.
-Při způsobu podle vynálezu se tedy používá předpolymeru obsahujícího- epoxy- -. a hydroxyskupiny připravitelného jednostupňovou reakcí -polyalkylenglykolu, anhydridu kyseliny· a diglycidyletheru. - Předpolymer obsahuje epoxy- a hydroxyskupiny, epoxyskůpiny jsou v koncové poloze a hydroxyskupiny jsou sekundární a v nekoncové poloze. Předpolymer obsahuje esterové vazby (následkem anhydridové reakční složky) a -neměl by v podstatě obsahovat karboxyskuPiny.
Při výrobě předpolymeru se používá 2 molů polyalkylenglykolu, - přičemž molární množství polyalkylenglykolu je vyjádřeno jako molární množství hydroxyskupin, nejvýše 2 molů anhydridu alifatické a/nebo aromatické kyseliny a diglycidyletheru, je* hož množství není nižší -než množství an-. hydridu kyseliny.
Když se -použije ’reakčních složek v tomto množství, vznikne předpolymer obsahující jako hlavní ’ složku sloučeninu obecného vzorce I
Tvorba tohoto předpolymeru je upřednostňována, když není -molární množství anhydridu větší než 2 a množství diglycidyletheru není menší než množství anhydridu kyseliny, založeno na molárním množství hydroxyskupin polyalkylenglykolu.
kde
Ri až Rs představují nezávisle jakékoliv skupiny, ke kterým mohou být kovalentně připojeny atomy uhlíku, jako- například alkylen, arylen a alkylen-arylenskupiny, a
R má obdobný význam nebo značí i vodík.
> ·
V závislosti na přesném množství použi;. tých reakčních složek je však také možné získat předpolymer, ve kterém jeden konec obsahuje koncovou epoxyskupinu. a druhý konec je zakončen hydroxyskupinou. Tento předpolymer má obecný vzorec II:
kde
R až Rj mají stejný význam jako R až Rs.
Tento typ polymeru vzniká způsobem, který popsal v USA patentu č. 3 847 874 Y. Murakami. Jeho vznik je favorizován za podmínek, kdy molární množství anhydridu kyseliny tvoří přibližně jednu polovinu molárního množství hydroxyskupin polyalkylenglykolu.
Podle vynálezu se může použít předpolymeru, který obsahuje oba dříve uvedené typy předpolymerů. Tyto směsi se nedají získat za použití postupů uvedených v USA patentech č. 3 576 903 a 3 847 874.
Pro výrobu předpolymeru se může použít různých diglycidyletherů, anhydridů kyselin a polyalkylenglykolů.
Příkladem anhydridů aromatických a/nebo alifatických karboxylových kyselin mohou být aromatické a alifatické anhydridy zahrnující anhydrid kyseliny jantarové, adipové, glutarové, sebakové, ftalové, tetrachlorftalové a tetrabromftalové.
Příkladem polyalkylenglykolů je polyethylenglykol. polypropylenglykol a polytetramethylenglykol.
Jako diglycidyletherů se může použít látek popsaných v USA patentu č. 4 066 628 (K. Ashida a další).
Tyto látky zahrnují diglycidylethery dvojmocných mononukleárních fenolů nebo polýnukleárních fenolů s anelovanými kruhy, diglycidylethery neanelovaných polynukleámích fenolů majících alkylenový, sulfonový, karboxylový, kyslíkový nebo sírový můstek mezi benzenovými kruhy, diglycidylethery novolakových pryskyřic a diglycidylové deriváty aromatických primárníclraminů. Jako konkrétní příklady je možno uvést diglycidylether bisfenolu A, hydrochinonu, resorcinu, pyrokatechinu, methylhydrOChincnu, 1,6-hexandiolu a 1,12-dodekandiolu.
Předpolymer se vytvoří jednostupňovým způsobem smísením polyalkylenglykolů, anhydridu a diglycidyletheru, s výhodou za přítomnosti účinného množství (0,02 až 2 % hmotnostních, vztaženo na všechny reakční složky, katalyzátoru к urychlení reakce. Příkladem katalyzátoru к ovlivnění tvorby oxazolidonu jsou kvartérní amoniové soli (například tetramethylamoniumchlorid}; alkoxidy kovů (například n-butoxid lithný); halogenidy kovů a jejich komplexy (například komplex chloridu lithného s hexamethylfosforamidem); a organokovoivé sloučeniny (například trialkylaluminium). Katalyzátory, které ovlivňují tvorbu uretanu, zahrnují organocíničité sloučeniny, diamiiny a polyaminy.
Vzniklý předpolymer se smíchá s žádaným diisokyanátem, aby se získala reakční směs, ze které se může vytvořit poly(oxazolidon)uretanová termosetová hmota podle vynálezu. Popřípadě může obsahovat reakční prostředí až 60 % hmotnostních jiných látek, které nezasahují do reakce předpolymeru a polyisokyanátu. Další přísady zahrnují další diepoxid nebo polyepoxid (který má v kapalném stavu funkci rozpouštědla), vřcemocný alkohol a akrylátový nebo metakrylátový polymer к získání pružnosti konečného produktu. Případně může reakční prostředí také obsahovat až 10 % hmotnostních jedné nebo více následujících přísad: nadouvadla, přísady zpomalující hoření, kopulačního činidla, barviva, stabilizátoru a separátoiru.
Množství diisokyanátu zvolené pro reakci s předpolymerem by meto být v podstatě ekvivalentní celkovému počtu ekvivalentů epoxidových a hydroxylových skupin v předpolymeru a jakýchkoliv přidaných přísadách, které by reagovaly, s isokyanátem. Přitom je samozřejmě nutné vzít v úvahu funkčnost použitého, isokyanátu. Mírný přebytek isokyanátu (až 5 % hmotnostních) se může tolerovat, avšak větší množství se nedoporučují, protože by se napomáhalo tvorbě isokyanurátových vazeb. Obecně závisí vzájemné molární množství oxazolidonových a uretanových vazeb v termostatu na typu přítomnosti dalších skupin reaktivních s isokyanáty přidaných do reakční směsi. Jestliže se použije pouze předpolymer a polyisokyanát, a je přítomný díepoxy/dihydroxypredpolymer, docílí se molárního poměru oxazolidon : uretain v polymeru 50 : 50. Jestliže předpolymer obsahuje do značné míry dihydroxy/epoxy-předpolymer, vytvoří se větší počet uretanových vazeb ve srovnání s oxazolidonovými vazbami, pokud se nepřidají další epoxyskupiny. Přidání dalších hydroxylových sloučenin, například vícemocného alkoholu, bude mít za následek větší molární množství uretanu, zatímco přidáním epoxidových látek, například diepoxidu, se zvýší obsah oxazolidonu v jproduktu. Molární množství o:azolidonu к uretanu může být v rozmezí 90 : 10 až 2 : 98. Když je molární množství hydroxylových skupin polyalkYlenglykolu 2, nemě*lo by množství anhydridu být vyšší než 2 a množství diglycidyletheru by nemělo být menší než množství anhydridu.
Na výrobu hmot podle vynálezu se může použít jakýchkoliv diisokýanátů schopných reakce s epoxy- a hydroxy-skupinami obsaženými v předpolymeru к vytvoření žádaných oxazolidonových a uretanových vazeb. Příkladem vhodného běžného diisokýanátů, kterého se může použít к vytvoření uretanového polymeru, jsou například aromatické a alifatické typy jako tolylendlisokyanáty, jako 2,4-tolylendiisokyanát a 2,6-tolylendiisokyanát, methylen bis(fenyl-isokyanáty) jako methylen bis(4-fenylisokyanát), dianisidindiisokyanát, toluidinlsokyanát, m-xylen • diisokyanát, 1,5-naftylendiisokyanát, p-fenylendiisokyanát a hexameťhylendiisokyaná't a další diisokyanáty. Mohou se též použít směsi těchto isokyanátů, popřípadě také polymerní polyisokyanáty.
Výsledná termosetická kompozice vytvořená z výše popsané reakční směsi Obsahuje oxazolidonové a uretanové vazby v opakující se strukturní jednotce a v podstatě neobsahuje podstatná množství isokyanurátových vazeb. Konečný typ strukturní jednotky a její množství je určeno typem, předpolymeru nebo předpolymerů hlavně přítomných v předpolymerové směsi. Za použití výše popsaného předpolymeru (I) se získají strukturní jednotky obecného vzorce III:
kde
R až Rs představují nezávisle jakékoliv skupiny, ke kterým mohou být kovalentně připojeny atomy uhlíku, jako například alkylen, arylen a alkylen-arylenskupiny,
Re až R17 mají obdobný význam, jako R až Rs, ale zahrnují též vodík.
Přítomnost předpolymeru (II) vede ke strukturní jednotce obecného vzorce IV
(IV) t
kde т
R až R3 mají shora uvedený význam, st
Ri až R9 mají stejný význam jako· R až R3, ale zahrnují též vodík.
Předpolymerové směsi obsahující předpolymer I a II vedou ke vzniku produktu obsahujícího určité definované množs-tví strukturních jednotek III а IV v závislosti na množství předpolymeru I a II ve směsi, která reaguje s polyisokyanátem.
Strukturní jednotka III má oxazolidonové vazby ve svém hlavním řetězci následkem reakce polyisokyanatanu s koncovými epoxyskupinami předpolymeru I. Uretanové skupiny má spíše ve visících postranních řetězcích než ve stejném řetězci jako jsou oxazolidonové vazby, v důsledku reakce visící, nekoncové sekundární hydroxyskupiny v předpolymeru. Oxazolidonové vazby v hlavním řetězci strukturní jednotky III jsou vzájemně odděleny esterovými vazbami odvozenými od anhydridové reakční složky, které jsou také přítomny v hlavním řetězci polymeru.
Strukturní jednotka IV má na jednom konci hlavního: řetězce uretanovou vazbu a oxazolidonovou vazbu na druhém konci. V postranním řetězci jednotky je rovněž umístěna uretanová vazba, a to· mezi uretanovou a oxazolidonovou vazbou v hlavním řetězci. Esterové vazby leží v hlavním řetězci mezi oxazolidonovou vazbou v hlavním řetězci a uretanovou vazbou v postranním · řetězci.
Póly (oxazolidon ] uretanové termosetické hmoty podle vynálezu obsahují strukturní jednotku obecného vzorce III, bud samotnou, nebo· v kombinaci se strukturní jednotkou IV v množství nepřevyšujícím 90 ·%.
Termosetové hmoty podle vynálezu jsou použitelné při výrobě lisovaných předmětů, například za použití vstřikovací techniky. Popřípadě · se mohou termosetové hmoty kombinovat s vhodným vyztužovadlem zahrnujícím skleněná vlákna nebo vločky, grafit, wollastonit, slídu, aromatická polyamidová vlákna Kevlar, nylonová vlákna, bud samotná, nebo v kombinaci s jedním nebo více kopulačními prostředky.
Vynález bude objasněn y následujících příkladech.
Příklad 1
Směs 148 g (1,0.ekvivalentní hmotnosti] ftalanhydridu, 305 g (1,02 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polyethylenglykolu (prům. mol. hmot. 600) 385 g (1,01 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) diglycidyletheru bisfenolu A (EPON 828 fy Shell Chemical Co.), a 3,3 g methyllrialkyl(C8—C10)amoniumchloridového katalyzátoru (ADOGEN 464 fy Sherex Chemical Company, lne.) se zahřívá při 122 až 123 °C. Po 40 minutách zahřívání bylo zjištěno, že je výsledný produkt zbaven -kyselých látek a má epoxidový ekvivalent 927.
Směs 107,1 g (0,116 epoxidové ekvivalentní hmotnosti výše uvedeného předpolymeru), 45,9 g (0,459 hydroxylové ekvivalentní hmotností) polyethylenglykolu (mol. hmot. 200) a 8 mg dibutylcíndilauirátu se míchá ve vakuu s 96 g (0,691 isokyanátové ekvivalentní hmotnosti) á,4'-ditenylmtthandiisokyanátu (ISONATE 191 fy Upjon Chemical Co.). Konečná směs se nalije do předehřáté formy (100 CC) a umístí se v sušárně při 120 cc. Pryskyřice se vytvrdf v 1 minutě a vyjme se z form-y a dodatečně se vytvrzuje přes noc při 120 °C. Termosetová destička (3,18 nm tlustá) má pevnost v tahu 66 MPa (ASTM D412), modul pružnosti v ohybu 27,77 x 102 MPa (ASTM D474), a vrubovou houževnatost Izod 0,47 J/cm (ASTM D256).
Příklad 2
Předpolymer z příkladu 1 se smísí s prodlužovačem řetězců a katalyzátorem (y) jak ukázáno v tabulce 1. Tyto přípravky se smíchají se stechiomttгickýn množstvím 4,4‘-difenylnleth'andiisokyanáru (ISONATE 191) a směs se nalije do předehřáté formy (50 až 120 cc). Doba vytvrzování je uvedena v tabulce 1.
Vytvrzování předpolymeru podle příkladu 1 4,4-difenylmethandiisokyanátem (ISONATE 191) : '
TABULKA 1
| Vzorek | Hmot, množství předpolymeru (g) | Hmot, množství prodlužovače řetězce (g) | Hmot, množství katalyzátoru (mg) | Hmot, množství ISONATE 191 (g) | Doba vy tvrzování (min.) |
| 1 | 106,4 | 26,69”» | gO) | 115 | 2 |
| 2 | 84,7 | 36,6”’ | 12<3’ | 139 | 1 |
| 3 | 100,8 | 43,2”» | 14(3’ | 93 | 1 |
| 310”’ | |||||
| 4 | 83,6 | 35,8”» | 12”) | ||
| 660(<” |
Prodlužovače řetězce a katalyzátory:
(1) 1,4-butandiol (2) PEG-200: polyethylenglykol (prům. mol. hmotnost 200) (3) dibutylcíndilaurát (4) ADOGEN 464: kvartérní amoniová sůl od fy Sherex Chemical Company, Lne.
Příklad 3
Směs 59,2 g (0,4 Ekvivalentní hmotnosti) ftalanhydridu, 217,5 g (0,6 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polypropylenglykolu (prům. mol. hmotnost 725), 382 g (2 epoxidové ekvivalentní hmotnost::) diepoxidu EPON 828 a 2,93 g katalyzátoru ADOGEN 464 se zahřívá při 120 až 130 °C. Po 40 minutách zahřívání bylo zjištěno, že výsledný produkt neobsahuje kyselé látky a má epoxidový ekvivalent 457 g.
Směs 177 g (0,387 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) výše uvedeného předpolymeru, 0,32 g katalyzátoru ADOGEN 464 a 45 mg oktoátu cínatého se míchá s 67,8 g (0,561 isokyanatanové ekvivalentní hmotnosti) diisokyanátu ISONATE 191. Homogenní konečná směs se nalije do předehřáté formy (80 °C) a umístí se do sušárny při 120 °C. Pryskyřice se vytvrdí ve 3 minutách a vyjme se z formy a dodatečně se vytvrzuje přes noc ve stejné sušárně.
Příklad 4
Směs 148 g (1 ekvivalentní hmotnost ftar lanhydridu, 200 g (1 hydroxylová ekvivalentní hmotnost] polyethylenglykolu (prům.
mol. hmot. 400'), 268 g (2 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) 1,4 butandiglycidyletheru a 2,46 g katalyzátoru ADOGEN 464 se zahřívá při 110 až 115 °C. Po 80 minutách zahřívání neobsahuje výsledný produkt kyselinu ani anhydrid kyseliny. Produkt se ochladí a má epoxidový ekvivalent 669.
Směs 77,7 g (0,116 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) výše uvedeného předpolyme‘ ru, 33,3 g (0,739 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti), 1,4 butandlolu (mol. hmot. 90,1) a 8 mg dibutylcíndilaurátu se míchá ve vakuu se 135 g (0,971 isokyanatanové ekvivalentní hmotnosti) diisokyanátu Isonate 191. Výsledná směs se nalije do předehřáté formy (80 °C) a umístí se do- sušárny při 115 C. Pryskyřice se vytvrdí ve 2 minutách a odstraní se z formy a dodatečně vytvrzuje přes noc při 115 °C. Termosetová destička (3,18 mm tlustá) má pevnost v tahu 75,7 MPa (ASTM D412), modul pružnosti v ohybu 27,07 x 102 MPa (ASTM D474) a vrubovou houževnatost Izod 0,801 J/cm (ASTM D356).
P ríklad 5
Směs 221 g (1,49 ekvivalentní hmotnosti) ftalanhydridu, 304 g (1,52 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polyethylenglykolu (prům. molekulová hmotnost 400), 588 g (3,08 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) diepoxidu EPON 828 a 4,45 g katalyzátoru ADOGEN 464 se zahřívá při 10 až 122 CC. Po 25minutovém zahřívání neobsahuje výsledný produkt kyselinu ani anhydrid kyseliny. Předpolymerový produkt se zchladí a má epoxidový ekvivalent 754.
Směs 98 g (0,13 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) výše uvedeného předpolymeru, 42 . g (0,42 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polyethylenglykolu (molekulová hmotnost 200) a 14 mg dibutylcínlaurátu se míchá ve vakuu s 95 g (0,683 isokyanatanové ekvivalentní hmotnosti] . diisokyanátu ISONATE 191. Výsledná směs se nalije do předehřáté formy (100°C) a umístí se do sušárny při 120 °C. Pryskyřice se vytvrdí v půl minutě a odstraní se z formy a dodatečně se vytvrzuje 3 hodiny při 125 °C. Termosetová destička (3,18 mm tlustá) -má pevnost v tahu 77,5 MPa (ASTM D412), modul pružnosti v ohybu 29,46 χ 102 MPa (ASTM D474) a vrubovou houževnatost Izod 0,747 J/cm (ASTM D 256).
Příklad 6
Směs 186 g (1,26 ekvivalentní hmotnosti) ftalanhydridu, 628 g (1,26 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polytetramethylenglykolu (průměrná molekulová hmotnost
1000), 480 g (2,52 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) EPON 828, a 8,5 g komplexu .2 ϋ ti <L·' chloridu lithného a hexamethylfosforamidu (1:1) se zahřívá na teplotu 121CC až 128 °C. Po 60minutovém zahřívání neobsahuje výsledný produkt kyselinu ani anhydrid. Produkt se ochladí a má epoxidový ekvivalent 1111.
Směs 84 g (0,076 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) výše uvedeného předpolymeru, 36 g (0,80 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) 1,4-butandiolu a 63 mg oktoátu cínatého se míchá ve vakuu a dále se míchá s 132 g (0,95 isokyanatanové ekvivalentní hmotnosti) diisokyanátu ISONATE 191. Výsledná směs se nalije do předehřáté formy udržované při 110 °C. Pryskyřice se .vytvrdí při této teplotě za 30 sekund a odstraní se z formy a dodatečně se vytvrzuje 1 hodinu, při 150 °C.
Příklad 7
Směs 211 g (1,43 ekvivalentní hmotnosti) ftalanhydridu, 405 g (1,35 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti] polyethylenglykolu (průměrná molekulová hmotnost 600), 100 g (0,10 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polytetramethylenglykolu (POLYMEG 2000 fy The Quaker Oats Company), 557 g (2,92 epoxidové 'hmotnostní hmotnosti) diglycidyletheru bisfenolu A (EPON 828) a 5,12 g katalyzátoru ADOGEN 464 se zahřívá při 120 až 130 °C. Míchá se dalších 40 minut, dokud není odstraněna kyselina, což se stanoví rozpuštěním malého množství (asi 1 g] látky ve 30 ml acetonu a tltrací methanolickým roztokem hydroxidu draselného (0,5 N). Výsledný produkt má epoxidový ekvivalent 1045.
Směs 88 g (0,0847 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) výše uvedeného předpolymeru 40 g (0,889 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) 1,4-butandiolu, 13 mg dibutylcíndilaurátu a 0,47 g katalyzátoru ADOGEN 464 se míchá ve vakuu a smíchá se se 145 g (1,04 isokyanátové ekvivalentní hmotnosti) diisokyanátu ISONATE 191. Směs se potom nalija do předehřáté formy, udržované při 110° Celsia. Směs se vytvrdí za 30 sekund a odstraní se z formy a dodatečně se vytvrzuje 1 hodinu při 145 °C.
Příklade
Směs 207 g (1,40 ekvivalentní hmotnosti) ftalanhydridu, 412 g (1,37 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polyethylenglykolu (průměrná molekulová hmotnost 600), 103 gramů (0,515 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polypropylenglykolu (průměrná molekulová hmotnost 4000), 537 g (2,81 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) diglycidyletheru bisfenolu A, a 5,02 g -katalyzátoru ADOGEN 464 se zahřívá 40 minut při 122 až 127 °C, dokud není produkt zbaven kyseliny nebo anhydridu kyseliny. Výsledný produkt, viskózní kapalina, má epoxidový ekvivalent 1030.
* 14
Směs 76,7 g (0,0745 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) výše uvedeného, předpolymeru, 33,0 g (0,733 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) 1,4-butandiolu, 14 mg dibutylcíndilaurátu a 0,40 g katalyzátoru ADOGEN 464 se míchá, až se stane směs homogenní. Směs se přidá к 125 g (0,899 isokyanatanové ekvivalentní hmotnosti) diisokyanátu Isonate 191. Výsledná směs je exotermická a nalije se do předehřáté formy udržované při 110° při 140 CC.
Příklad 9
Směs 127 g (0,858 ekvivalentní hmotnosti) ftalanhydridu, 201 g (0,67 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polyethylenglykolu (průměrná molekulová hmotnost 600), 35,4 gramu (0,193 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) 4,4‘-isopropyliden bis(2,6-dichlorfenolu), 336 g (1,75 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) diglycidyletheru bisfenolu A a 2,82 g katalyzátoru ADOGEN 464 se zahřívá 40 minut při teplotě 122 až 129 °C, dokud není výsledný produkt zbaven kyseliny nebo anhydridu kyseliny.
Produkt má epoxidový ekvivalent 1100.
Směs 85 g (0,0773 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) výše vytvořeného předpolymeru,
36,4 g (0,809 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) 1,4-butandiolu, 14 mg dibutylcíndilaurátu a 0,41 g katalyzátoru ADOGEN 464 se míchá, až je homogenní. Směs se smíchá se 128 g (0,963 isokyanátové ekvivalentní hmotnosti) modifikovaného 4,4‘-difenylmethandilsokyanátu (MONDUR MR fy Mobey Chemical Co.). Konečná hmota je exotermická a nalije do předehřáté formy (110 C). Hmota se vytvrdí za 30 sekund a odstraní se z formy a dodatečně se vytvrzuje 1 hodinu při 140 CC.
Příklad 10
Směs 500 g (1,67 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polyethylenglykolu (průměrná molekulová hmotnost 600) a .167 g (1,67 ekvivalentní hmotnosti) anhydridu kyseliny jantarové se zahřívá v suché atmosféře 5 až 1/2 hodiny při 110 °C. Výsledný produkt má číslo kyselostí 393.
Směs 638 g (1,62 ekvivalentní hmotnosti kyseliny) výše uvedeného poduktu, 606 g (325 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) diglycidyletheru bisfenolu A (EPON 828 fy Shell Chemical Company) a 5,0 g methyltrialkyl (Ce—Cio) amoniumchloridu (ADOGEN 464 fy Sherex Chemical Company, lne.) se zahřívá 4 hodiny při 110 °C, až produkt neobsahuje kyselé látky. Produkt, viskózní kapalina, má epoxidový ekvivalent 785.
Předpolymerového produktu se použije jako přísady к vytvoření složky (B), která se potom nechá reagovat s diisokyanátem. za vzniku oxazolidon-uretanových termosetových hmot, jak uvedeno v tabulce I. Složkou
A je modifikovaný methylen-bis(4-fenyliso• 23 . 15 kyanát) ISONATE 191 fy Upjohn Polymer Chemical). Složka B je směsí předběžně připraveného předpolymeru, diolu, katalyzátoru a plniva. Směs složek A a B se míchá několik sekund k vytvoření homogenního roztoku. Roztok se ihned -nalije do- předehřáté skleněné formy (100cC, která byla potažena tenkým- filmem polytetrafluorethy5 t 16 , lanu TEFLON], jako separačního činidla.
Doba zdržení - ve formě byla asi 2 minuty a vytvrzená destička se odstranila z formy a ' dodatečně vytvrzovala po určitou dobu při určené teplotě. - Tabulka 2 uvádí použité složky, podmínky dodatečného vytvrzování a fyzikální vlastnosti výsledných hmot:
TABULKA 2
Destička č.: 1 2 3 4 5
Složky (v g)
| Složka A: diiso Isonate 1911 | 54 | 85 | 85 | 85 | 98 |
| Složka B: předpolymer | |||||
| z příkladu 10 | 152 | 160 | 160 | 160 | 149 |
| polyefhylenglykol (PEG 200) | — | 20 | 20 | 20 | — |
| glycerin | — | — | — | — | 10 |
| rozemleté skleněné vlákno2 | 39 | — | — | — | — |
| dibutylcíndilaurát | |||||
| (katalyzátor) | — | — | — | *0* | — |
| * v -ppm na hmotnostním základě, vztaženo na hmotnost všech | přísad | ||||
| Dodatečné vytvrzování | |||||
| Teplota | 100 °c | 110 cc | 145 °C | 145 °C | 110 °c |
| Doba | přes noc | přes noc | pres noc | přes noc | přes noc |
| Destička č.: | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Vlastnosti: | |||||
| pevnost v tahu (MPa) | 44,8 | 61,9 | — | 57,4 | 80,3 |
| tažnost (%) | 7,7 | 17,8 | — | 13,7 | . 12,5 |
| modul pružnosti v ohybu | |||||
| (MPa)4 | 20,1 x 102 | 20,0 x 102 | — | 20,5 x 102 | 27,2 x 102 |
| rázová houževnatost Izod5 | |||||
| (J/cm) | 0,37 | 0,64 | — | 0,69 | 0,37 |
ISONATE 191 je modifikovaný methylen bis(4-fenylisokyanát) fy Upjohn Polymer Chemícals. Má iso'kyanatanový ekvivalent 138,7.
Rozemleté skleněné vlákno je Fiberglas 739 AB fy Owens Corning.
Pevnost v tahu byla měřena podle ASTM D 412.
Modul pružnosti v ohybu byl měřen podle ASTM D474.
Rázová houževnatost Izod byla měřena podle ASTM D 256.
Příklad 11
Směs 394 g (3,94 hydroxylové ekvivalentové hmotnosti) polyethylenglykolu (-průměrná molekulová hmotnost 200) a 394 g (3,94 ekvivalentní hmotnosti) anhydridu - -kyseliny jantarové se zahřívá v suché atmosféře při 110 °C po dobu 6 hodin. Výsledný produkt měl kyselinový ekvivalent 193.
Směs 420 g (2,18 ekvivalentní hmotnosti kyseliny) výše uvedeného produktu, 812 g (4,36 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) diglycidyletheru bisfenolu A (EPON 828) a 4,93 g katalyzátoru ADOGEN 464 se zahřívá 3 hodiny při 110 °C, až -produkt neobsahuje kyselinu. Produkt, - světle hnědá tekutina, má epoxidový ekvivalent 595 g.
Výše uvedeného předpolymerového produktu se použije k vytvoření destiček za použití stejného postupu a stejných zkušebních metod, jak uvedeno v příkladu 10 s výjimkou, že se použijí jiné složky, jak uvedeno - v tabulce 3.
| 17 | 2 3 6 6 8 • | 18 | ||
| - * | TABULKA 3 | |||
| Destička č.: | 6 7 | 8 | 9 | |
| Složky (v g) | - | |||
| Složka A: |
| diisokyanát Isonate 191 | 87,4 | 87,4 | 98,6 | 98,6 |
| Složka B: | ||||
| předpolymer z příkladu 11 | 125 | 125 | 141 | 141 |
| polyethylenglykol (PEÚ/600) | 63 | 63 | — | — |
| skleněné vlákno Fiberglas | ||||
| 739AB | — | 52,5 | — | — |
| polyethylenglykol (PEG 400) | — | — | 47,4 | 47,4 |
| skleněné vlákno Fiberglas 7316 | — | — | — | 31,9 |
| dodatečné vytvrzování | ||||
| teplota (přes noc) | 110 °c | 110 °c | 145 °C | 125 °C |
| Fyzikální vlastnosti | ||||
| pevnost v tahu (MPa) | 62,8 | 61,6 | 72,2 | 58,8 |
| tažnost (%) | 15 | 7,8 | 16,3 | 5,3 |
| modul pružnosti v ohybu | ||||
| (MPa) | 22,0 χ 102 | 28,5 χ 102 | 24,9 x 102 | 30,5 χ ÍO2 |
| rázová houževnatost Izod | ||||
| (J/cm) | 0,64 | 0,37 | 0,69 | 0,29 |
Fiberglas 731 je skleněné vlákno fy Owens-Corning, rozemleté na délku 16 mm.
P ř í к 1 a d 12
Směs 470 g (1,30 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polypropylenglykolu (průměrná molekulová hmotnost 725) a 131 g (1,30 ekvivalentní hmotnosti) anhydridu kyseliny jantarové se zahřívá 4 hodiny při 125° Celsia v suchá atmosféře. Výsledný produkt má kyselinový ekvivalent 495.
Směs 578 g (1,17 ekvivalentní hmotnosti kyseliny) výše uvedeného produktu, 441 g (2,37 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) a
4,08 g katalyzátoru ADOGEN 464 se zahřívá 2 hodiny, při 115 °C, dokud není směs prosta kyseliny. Výsledný produkt, světle žlutá kapalina, měla epoxidový ekvivalent 934.
Výše uvedeného předpolymerového produktu se použije к vytvoření destiček za použití stejného postupu a stejných zkušebních metod jako v příkladu 10, s výjimkou, že se použije jiných složek, jak uvedeno v tabulce 4.
TABULKA 4
| Destička č.: | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 |
| Složky (v g) Složfka A: diisokyanát ISONATE 191 | 79,7 | 79,6 | 80,4 | 73,0 | 145 |
| Složka B: předpolymer z příkladu 12 | 115 | 90 | 135 | 148 | 85 |
| polyethylenglykol (PEG 300) | 49,3 | — | — | — | — |
| polyethylenglykol (PEG 200) | — | 38,2 | — | — | — |
| polyethylenglykol (PEG 400) | — | — | 57,9 | — | — |
| polyethylenglykol (PEG 600) | — | — | — | 63,2 | — |
| dibutylcínlaurát | 67* | 67* | 51* | 49* | 56* |
| katalyzátor ADOGEN 464 | 0,27 | 0,26 | 0,28 | 0,26 | 0,46 |
| 1,4-butandion | — | — | — | — | 36,5 |
| * v ppm na hmotnostním základě, vztaženo | i na hmotnost všech | přísad | |||
| Dodatečné vytvrzování teplota (přes noc) | 140 CC | 135 aC | 140 °C | 140 °C | 130 °C |
| Vlastnosti pevnost v tahu (MPa) | 15,7 | 34,9 | 9,4 | 5,2 | |
| tažnost (%) | 88,4 | 91,2 | 134,5 | 157,2 | — |
| modul pružnosti v ohybu ,(MPa) | 233,6 | 1154,0 | 35,8 | 11,0 | |
| rázová houževnatost Izod (J/cm) | 5,2 | 1,5 | 5,1 | 3,8 |
19*
P ř í к 1 a d 13 _ ·
Směs 420 g (1,98 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polypropylenglykolu (průměrná molekulová hmotnost 425) a 198 g (1,98 ekvivalentové hmotnosti) anhydridu kyseliny jantarové se zahřívá 8 hodin při 120 CC. Výsledný produkt má kyselinový ekvivalent 313 g.
Směs 580 g (1,85 kyselinové ekvivalentní hmotnosti) výše uvedeného produktu, 698 g ♦·
5^ .
(3,75 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) diepoxidu EPON 828 a 5,08 g katalyzátoru ADOGEN 464 se zahřívá .3 hodiny při 110 °C, až je směs prosta kyseliny.'Výsledný produkt má epoxidový ekvivalent 751 g.
Tohoto předpolymeru se použije pro zhotovení následujících destiček za použití stejného postupu a stejných zkušebních metod, jako v příkladu 10, s výjimkou, že se použije jiných složek, jak je uvedeno v tabulce 5.
TABULKA 5
| Destička č.: | 15 | 16 | 17 | 18 |
| Složky (v g) Složka A: diisokyanát ISONATE 191 | 95,1 | 95,6 | 96,2 | 102 |
| skleněné -vlákno Fiberglas 731 | — | — | — | 48,3 |
| Složka B: předpolymer př. 13 | 99 | 125 | 155 | 106 |
| polyethylenglykol (PEG 200) | 42,4 | — | — | 45,4 |
| polyethylenglykol (PEG 400) | — | 53,6 | — | — |
| polyethylenglykol (PEG 400) | — | — | 62 | — |
| katalyzátor (ADOGEN 464) dibutylcíndilaurát | 59* | 51* | 46* | 46* |
| * v ppm na hmotnostním základě | í vztaženo | na množství všech | přísad | |
| Dodatečné vytvrzování teplota (přes noc) | 135 °C | 135 rC | 135 °C | 135, CC7 |
| Vlastnosti pevnost v tahu (MPa) tažnost (%) | 62,8 | 53,1 | 39,4 | 62,1 |
| 13 | 10,2 | 40,8 | 7,1 | |
| modul pružnosti v ohybu (MPa) | 24,8 x 102 | 22,0 x 102 | 14,5 x 102 | 40,3 x 102 |
| rázová houževnatost Izod (J/cm) | 0,64 | 0,59 | 1,0 | 0,43 |
Destička č. 18 byla dodatečně vytvrzována 3 hodiny.
Příklad 14
Směs 850 g (2,34 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polypropylenglykolu (průměrná molekulová hmotnost 725) a 347 g (2,34 ekvivalentní hmotnosti) ftalanhydridu se zahřívá 17 hodin na 120 CC. Výsledný produkt má kyselinový ekvivalent 496.
Směs 548 g (1,10 kyselinové ekvivalentní hmotnosti) výše uvedeného produktu, 441 g (2,37 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) diepoxidu EPON 828 a 5,93 g katalyzátoru ADOGEN 464 sa zahřívá 40 minut při 125 CC, až je roztok zbavený 'kyselých látek. Produkt, světle hnědá viskózní kapalina, má epoxidový ekvivalent 790.
Tohoto předpolymeru se použije pro zhotovení destičky za použití stejného postupu a stejných zkušebních metod jako v příkladu 10, s -výjimkou následujících změn v použitých přísadách. Směs 186 g (0,235 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) předpolymeru a 0,004 g dibutylcíndilaurátu jako katalyzátoru se smíchá s 59 g (0,425 isokyanátové ekvivalentové hmotnosti) diisokyanátu ISONATE 191 (složka A). Výsledná směs se po míchání nalije do předehřáté formy (100° Celsia). Vytvrzená destička se dodatečně vytvrzuje přes noc při 130 °C. Destička má pevnost v tahu 56,1 MPa. modul pružnosti v ohybu 2120,0 MPa a rázovou houževnatost Izod 0,48 J/cm.
P ř í к 1 a d 15
Směs 43,3 g (0,151 ekvivalentové hmotnosti) tetrachlorftalanhydridu, 29,2 g (0,197 ekvivalentové hmotnosti) ftalanhydridu,
112,8 g (0,376 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti) polyethylenglykolu (průměrná molekulová hmotnost 600), 144.6 g (0,757 epoxidové ekvivalentní hmotnosti) a 1,00 g katalyzátoru ADOGEN 464 se zahřívá 25 minut při 150 až 160 CC po dobu asi 25 minut, až je produkt zbaven kyselých látek. Výs jdný produkt, viskózní tekutina, má epo. dový ekvivalent 1070.
Směs 87,4 g (0,082 ekvivalentové hmotnosti) výše vytvořeného předpolymeru, 38,5 gramu (0,856 hydroxylové ekvivalentní hmotnosti), 1,4-butandiolu, 11 mg dibutylcíndilaurátu a 0,55 g katalyzátoru ADOGEN 464 r 21
4Q * se míchá, ag se získá homogenní směs. Směs se míchá se 143,6 g (1,035 isokyanatanová ekvivalentová hmotnosti) dilsokyanátu ISONATE 191. Výsledná směs se nalije po krátkém míchání do předehřátá formy udržovaná při 80 Ό. Pryskyřice se vytvrdí za 1 minutu a odstraní se z formy a dodatečně se vytvrzuje 4 hodiny při 150 CC.
Příklad 16
Směs 7,79 kg (52,6 ekvivalentová hmotnosti) ftalanhydridu, 15,92 kg (53,1 hydroxylové ekvivalentová hmotnosti) polyethylenglykolu (průměrná molekulová hmotnost 600), 20,34 kg (53,3 epoxidová ekvivalentní hmotnosti) diepoxidu EPON 828 a 177 g katalyzátoru ADOGEN 464 se zahřívá při 120 až 150 °C v 56,81itrovám reaktoru z nerezavějící oceli. Po třicetiminutovám zahřívání bylo zjištěno, že výsledný produkt je zbaven kyselých látek a má epoxidový ekvivalent 818.
Směs 78,1 g (0,095 epoxidová ekvivalentní hmotnosti ) výše uvedenáho předpolymeru,
33,5 g (0,744 hydroxy.lová ekvivalentní hmotnosti) 1,4-butandiolu, 13 mg - dibutylcíndilaurátu a 0,41 g katalyzátoru ADOGEN 464 se míchá, až je směs homogenní; tato se potom smíchá se 130 g (0,935 isokyanatanová ekvivalentní hmotnosti j ISONATE 191. Konečná směs se nalije po důkladnám míchání do předehřátá formy (80 °C). Pryskyřice se vytvrdí za 1 minutu a odstraní se z formy a dodatečně se vytvrzuje 1 hodinu při 160 cc. Termosetová destička 3,18 mm tlustá má pevnost v tahu 80,4 MPa (ASTM D412) a modul pružnosti 27,4 x 102 MPa (ASTM D474).
Příklady. 17 až 20
V těchto příkladech se použije stejných přísad, jako v příkladu 16 s výjimkou, že se různá množství katalyzátoru ADOGEN 464 zahřívají po určitou dobu při teplotě nad 120- °C, dokud není výsledný produkt zbaven kyselých látek. Následující tabulka 6 uvádí tato provedení a výsledný produkt.
TABULKA 6
| Destička č.: | 17 | 18 | 19 | ' 20 |
| katalyzátor ADOGEN 464 (g) | 132,5 | 88,5 | 22,1 | 33,2 |
| reakční teplota (°C) | 120 až 151 | 120 až 147 | 120 až 135 | 120 až 130 |
| reakční doba (min.) | 35 | 76 | 260 | 180 |
| epoxidový ekvivalent | 865 | 897 | 960 | 908 |
| Brookfieldova viskozita | ||||
| při 70°C (Pa. s)’ | 14,0 | 13,0· | 13,4 | 13,0 |
* LVT model, č. 4 vřeteno, 30 otáček za minutu
Směs, která obsahuje 70 % hmotnostních výslednáho předpolymerováho produktu, 30 °/o hmotnostních 1,4-butandiolu a množství katalyzátoru ekvivalentní asi 6500 ppm katalyzátoru ADOGEN 464 a 120 ppm dibutylcíndilaurátu, se smíchá se stechiometric kým množstvím diisokyanátu ISONATE 191 k vytvoření termosetových destiček. Použil se stejný postup a zkušební postup, jako v příkladu 16.
Následující tabulka 7 uvádí získaná výsledky:
TABULKA 7
| Destička č.: | 17 | 18 | 19 | 20 |
| Pevnost v tahu (MPa) | 84,8 | 76,9 | — | — |
| Tažnost (%) | 13,8 | 14,8 | — | — |
| Modul pružnosti v ohybu | ||||
| při teplotě místnosti (MPa) | 2927,3 | 2695,2 | — | |
| při 70 °C (MPa) | 1611,4 | 2047,8 | — | —- |
| Průhyb za tepla* (cm) | 2,15 | 2,0 | 2,4 | 2,6 |
| * Zk-oušiky prováděny na vzorku | 3,2 mm x 25 | mm x 152 mm s | převislou nep | odepřenou |
částí 102 mm dlouhou při 132 °C po· 60 minut.
Claims (5)
- PŘEDMĚT1. Způsob přípravy termosatické hmoty obsahující oxazolidonové a uretanové vazby ve své opakující se jednotce, která v podstatě neobsahuje isokyanurátové vazby, přičemž oxazolidonové vazby jsou přítomny v hlavním řetězci polymeru a jsou od sebe vzájemně odděleny esterovými vazbami a uretanové vazby jsou přítomny v postranním řetězci, připojeném к hlavnímu řetězci polymeru, vyznačující se tím, že se předpolymer obsahující dvě terminální epoxidové skupiny a dvě neterminální sekundární hydroxyskupiny, který je reakčním produktem připravitelným jednostupňovou reakcí polyalkylenglykolu, anhydridů aromatické a/ /-nebo alifatické dikarboxylové kyseliny a alifatického a/nebo aromatického diglycidyletheru, nechá reagovat s polyisokyanátem zvoleným ze souboru zahrnujícího aromatické a alifatické diisokyanáty, přičemž molární množství isokyanátových skupin je 100 až 105 %, vztaženo na součet molárních množství hydroxyskupin a epoxyskuipin předpolymeru a případných jiných skupin reaktivních vůči isokyanátům, které jsou přítomny v reakční směsi.VYNALEZU *
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že předpolymer obsahuje jako zbytky polyalkylenglykolů zbytky polyethylenglykolu, polypropylenglykolu a/nebo polytetramethylenglykolu.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující še tím, že předpolymer obsahuje jako zbytky diglycidyletheru zbytky diglycidyletheru dvojmocného fenolu s jedním kruhem nebo s více anelovanými kruhy, diglycidyletheru novolakových pryskyřic a/nebo diglycidylderivátů aromatických primárních aminů.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako předpolymeru použije reakčního produktu připravitelného reakcí 2 molů polyalkylenglykolů, počítáno jako molární množství hydroxyskupin, nejvýše 2 molů anhydridů aromatidké a/nebo· alifatické dikarboxylové kyseliny a diglycidyletheru, jehož množství není nižší než množství anhydridu kyseliny.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakce předpolymeru s isokyanátem provádí v přítomnosti vyztužovadla.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/309,737 US4386191A (en) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | Compositions for forming poly(oxazolidone/urethane) thermosets and products therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS236685B2 true CS236685B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=23199462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS827210A CS236685B2 (en) | 1981-10-08 | 1982-10-08 | Preparation method of thermoset substance containing oxazoline and urethane bonds |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4386191A (cs) |
| EP (1) | EP0077174B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5871916A (cs) |
| KR (1) | KR890003128B1 (cs) |
| CA (1) | CA1204548A (cs) |
| CS (1) | CS236685B2 (cs) |
| DD (1) | DD208625A5 (cs) |
| DE (1) | DE3279920D1 (cs) |
| ES (1) | ES516313A0 (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4504633A (en) * | 1983-06-01 | 1985-03-12 | Stauffer Chemical Company | Modified poly(oxazolidone/urethane) compositions |
| US4605711A (en) * | 1983-06-01 | 1986-08-12 | Stauffer Chemical Company | Modified poly(oxazolidone/urethane) compositions |
| CA1250987A (en) * | 1983-10-17 | 1989-03-07 | Gerald Fesman | Flame retardant mixture for polyurethane materials |
| US4613660A (en) * | 1985-02-19 | 1986-09-23 | Ashland Oil, Inc. | Polyol/polyepoxide/polyurethane adhesive |
| US4726868A (en) * | 1985-02-19 | 1988-02-23 | Ashland Oil, Inc. | Polyol/polyepoxide/polyurethane adhesive |
| US4612156A (en) * | 1985-02-26 | 1986-09-16 | The Dow Chemical Company | Solventless process for producing resinous materials |
| US4614786A (en) * | 1985-08-12 | 1986-09-30 | Ashland Oil Inc. | Stable isocyanate/epoxide prepolymers and thermoset polyurethanes produced therefrom |
| JPS6259670A (ja) * | 1985-09-09 | 1987-03-16 | Kansai Paint Co Ltd | 樹脂被覆用組成物 |
| EP0305331A3 (de) * | 1987-08-25 | 1991-05-08 | Ciba-Geigy Ag | Epoxidflexibilisatoren |
| JPH0436307A (ja) * | 1990-06-01 | 1992-02-06 | Yuka Shell Epoxy Kk | 変性エポキシ樹脂及びエポキシ樹脂塗料 |
| US5049281A (en) * | 1990-12-06 | 1991-09-17 | Exxon Research And Engineering Company | Multi-block polymer comprising a first prepolymer, made by combining epoxy with diamine, chain extended with a compatible second prepolymer, the membrane made therefrom and its use in separations |
| US5039422A (en) * | 1990-12-06 | 1991-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Multi-block polymer comprising a urea prepolymer chain extended with a compatible second prepolymer, the membrane made therefrom and its use in separations |
| US5221481A (en) * | 1990-12-06 | 1993-06-22 | Exxon Research And Engineering Company | Multi-block polymer comprising an ester prepolymer, made by combining epoxy with polyester, chain extended with a compatible second prepolymer, the membrane made therefrom and its use for separations |
| US5130017A (en) * | 1990-12-06 | 1992-07-14 | Exxon Research And Engineering Company | Multi-block polymer comprising a first amide acid prepolymer, chain extended with a compatible second prepolymer, the membrane made therefrom and its use in separations |
| US5039418A (en) * | 1990-12-06 | 1991-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Membrane made from a multi-block polymer comprising an oxazolidone prepolymer chain extended with a compatible second prepolymer and its use in separations |
| US5039417A (en) * | 1990-12-06 | 1991-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Membrane made from a multi-block polymer comprising an imide or amide-acid prepolymer chain extended with a compatible second prepolymer and its use in separations |
| US5237076A (en) * | 1992-08-28 | 1993-08-17 | The Aerospace Corporation | Preparation of liquid crystalline di(alkoxyglycidyl) compounds, and their use in curable epoxide mixtures |
| EP2072556A1 (de) * | 2007-12-17 | 2009-06-24 | Sika Technology AG | Verfahren zur Herstellung von hydroxyfunktionellen Polymeren, die hieraus gewinnbaren Isocyanatgruppen-endständigen Polyadditionsprodukte sowie deren Verwendung |
| US9637586B2 (en) * | 2015-02-12 | 2017-05-02 | Uop Llc | High temperature resistant epoxy resins for producing hollow fiber membrane modules for high temperature gas separation applications |
| CN110144035A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-08-20 | 桂林电子科技大学 | 一种聚乙二醇接枝环氧树脂复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3142657A (en) * | 1949-08-12 | 1964-07-28 | Ciba Ltd | Elastic reaction product of a polyepoxide, a glycol, and an acid anhydride |
| US2891034A (en) * | 1949-08-12 | 1959-06-16 | Ciba Ltd | Composition comprising a reaction product of a polyester and a polyepoxide and process for preparation |
| CH410430A (de) * | 1955-12-19 | 1966-10-31 | Minnesota Mining & Mfg | Verfahren zur Herstellung gehärter Harze und Anwendung desselben |
| US2947717A (en) * | 1956-06-11 | 1960-08-02 | Devoe & Raynolds Co Inc | Epoxide resin compositions |
| BE563324A (cs) * | 1956-12-20 | |||
| US3299008A (en) * | 1958-12-23 | 1967-01-17 | Shell Oil Co | Process for preparing flexible resinified products from polyepoxides and resulting products |
| US3294865A (en) * | 1965-12-13 | 1966-12-27 | Celanese Coatings Company Inc | Curing of epoxy resins with polycarboxylates, polyhydric phenols or polyhydric alcohols and, as an accelerator, an alkali metal salt |
| US3507820A (en) * | 1966-10-13 | 1970-04-21 | Dainippon Ink & Chemicals | Process for preparing a polyester compound from epoxy resin material obtained from 2-methylepichlorohydrin |
| CH487962A (de) * | 1968-02-19 | 1970-03-31 | Ciba Geigy | In kristalline Kunststoffprodukte umwandelbare Formmassen auf Basis von Diepoxiden und Polyester-dicarbonsäuren |
| US3576903A (en) * | 1968-04-29 | 1971-04-27 | Minnesota Mining & Mfg | Epoxy-terminated adducts of carboxy terminated polyesters and polyepoxides |
| JPS4940863B1 (cs) * | 1970-01-22 | 1974-11-06 | ||
| US3687897A (en) * | 1970-06-22 | 1972-08-29 | Dow Chemical Co | Preparation of oxazolidinones by reacting an isocyanate, or isothiocyanate with an epoxide in the presence of a phosphonium halide acid, ester, or acid ester of the element c |
| JPS5133905B2 (cs) * | 1972-04-14 | 1976-09-22 |
-
1981
- 1981-10-08 US US06/309,737 patent/US4386191A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-10-06 EP EP82305312A patent/EP0077174B1/en not_active Expired
- 1982-10-06 DE DE8282305312T patent/DE3279920D1/de not_active Expired
- 1982-10-06 DD DD82243837A patent/DD208625A5/de unknown
- 1982-10-07 KR KR8204517A patent/KR890003128B1/ko not_active Expired
- 1982-10-07 CA CA000413021A patent/CA1204548A/en not_active Expired
- 1982-10-07 ES ES516313A patent/ES516313A0/es active Granted
- 1982-10-08 JP JP57176467A patent/JPS5871916A/ja active Pending
- 1982-10-08 CS CS827210A patent/CS236685B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD208625A5 (de) | 1984-04-04 |
| EP0077174A3 (en) | 1983-08-24 |
| ES8403955A1 (es) | 1984-04-01 |
| JPS5871916A (ja) | 1983-04-28 |
| EP0077174A2 (en) | 1983-04-20 |
| ES516313A0 (es) | 1984-04-01 |
| KR890003128B1 (ko) | 1989-08-23 |
| EP0077174B1 (en) | 1989-09-06 |
| CA1204548A (en) | 1986-05-13 |
| KR840002011A (ko) | 1984-06-11 |
| DE3279920D1 (en) | 1989-10-12 |
| US4386191A (en) | 1983-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS236685B2 (en) | Preparation method of thermoset substance containing oxazoline and urethane bonds | |
| JP5728383B2 (ja) | イソシアネート系強靱化剤を含んでなるベンゾオキサジン系組成物 | |
| US3577358A (en) | Organic isocyanate-lignin reaction products and process | |
| JPS63305119A (ja) | 水性ポリウレタン−尿素分散物、および向上した耐湿性を有する被覆を製造するためのその使用 | |
| EP0077175B1 (en) | Compositions for forming poly(oxazolidone/urethane) thermosets and products therefrom | |
| KR890002401B1 (ko) | 파라핀 폴리올 및 이소시안에이트 반응성 프리폴리머를 함유하는 상안정성 조성물 및 그 제조방법 | |
| CN101595180A (zh) | 具有改进的外观、防腐耐性和挠性的阴极电沉积涂料组合物 | |
| DE1157773B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen, einschliesslich Schaumstoffen, nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren | |
| US4614786A (en) | Stable isocyanate/epoxide prepolymers and thermoset polyurethanes produced therefrom | |
| US2907745A (en) | Polyurethane of a polyisocyanate, an active hydrogen compound, and a hydroxyaryl aliphatic acid | |
| US3842036A (en) | B-staged polyurethane-isocyanurates from alkylene oxide condensate of novolak resins | |
| JPS61502825A (ja) | １級アミン化合物とポリエポキシドの末端２級アミン付加物を含有する活性水素含有組成物と，それから製造されるポリウレア含有ポリマ− | |
| WO2022102467A1 (ja) | 熱硬化性エポキシ樹脂組成物とその成形品、繊維強化複合材料、繊維強化複合材料用成形材料、および繊維強化複合材料の製造方法 | |
| DE1947001C3 (cs) | ||
| JP3309373B2 (ja) | ポリウレタンエラストマー形成性組成物及びこれを用いた中空繊維結束剤 | |
| JPH0135864B2 (cs) | ||
| US6051632A (en) | Free-flowing compression molding compositions and processes for their production and use | |
| US2890198A (en) | Modified aryloxy acid urethane | |
| KR930005137B1 (ko) | 에폭시 수지용 경화제 조성물의 제조방법 | |
| JPH0224305A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| US4751279A (en) | Novel polyphenate salts of triethylene diamine and their use as catalysts for curing a polyepoxide resin | |
| US3505284A (en) | Catalysts for epoxy resins thickened with isocyanates | |
| EP0050780B1 (de) | Isocyanato-oxazolinone, ein Verfahren zur Herstellung von Oxazolin-2-on-Ringe aufweisenden Kunststoffvorläufern und deren Verwendung zur Herstellung von hochmolekularen Kunststoffen | |
| JPH03119019A (ja) | 水性組成物 | |
| JPS59219320A (ja) | エポキシ樹脂組成物 |