CS237893B1 - Organic substances removal method from sodium chloride solutions - Google Patents

Organic substances removal method from sodium chloride solutions Download PDF

Info

Publication number
CS237893B1
CS237893B1 CS78184A CS78184A CS237893B1 CS 237893 B1 CS237893 B1 CS 237893B1 CS 78184 A CS78184 A CS 78184A CS 78184 A CS78184 A CS 78184A CS 237893 B1 CS237893 B1 CS 237893B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
propanediol
weight
sodium chloride
sodium
sodium hydroxide
Prior art date
Application number
CS78184A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Inventor
Ivan Filadelfy
Miroslav Kavala
Milan Sigotsky
Edita Dvoncova
Tibor Rensdko
Original Assignee
Ivan Filadelfy
Miroslav Kavala
Milan Sigotsky
Edita Dvoncova
Tibor Rensdko
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ivan Filadelfy, Miroslav Kavala, Milan Sigotsky, Edita Dvoncova, Tibor Rensdko filed Critical Ivan Filadelfy
Priority to CS78184A priority Critical patent/CS237893B1/en
Publication of CS237893B1 publication Critical patent/CS237893B1/en

Links

Landscapes

  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

Účelom vynálezu je zlepšeme kvality roztokov chloridu sodného, vznikajúcich pri výrobě pro-pylénoxidu dehydrochloráciou propylénchlórhydrínu lúhom sodným, odstraněním příměsí organických látok najmá 1,2-propándiolu, čím sa umožní využitie týchto roztokov, připadne pevného chloridu sodného izolovaného z týchto roztokov, na výrobu hydroxidu sodného a chlóru diafragmovou, amalgámovou alebo membránovou elektrolýzou. Odstránenie 1,2-propándiolu z uvedených roztokov sa dosiahne působením oxidačných činidiel, menovite technického roztoku chlornanu sodného alebo chlornanu sodného vznikajúceho „in šitu“ zavádzaním elementárneho chlóru do alkalického roztoku chloridu sodného. Účinnost a rýchlosť procesu možno zvýšit, ak sa realizuje pri zvýšenej teplote, s výhodou 85 až 95 °C.The purpose of the invention is to improve the quality of sodium chloride solutions resulting from the production of propylene oxide by dehydrochlorination of propylene chlorohydrin with sodium hydroxide, by removing organic impurities, especially 1,2-propanediol, thereby enabling the use of these solutions, or solid sodium chloride isolated from these solutions, for the production of sodium hydroxide and chlorine by diaphragm, amalgam or membrane electrolysis. The removal of 1,2-propanediol from the above solutions is achieved by the action of oxidizing agents, namely technical sodium hypochlorite solution or sodium hypochlorite formed "in situ" by introducing elemental chlorine into an alkaline sodium chloride solution. The efficiency and speed of the process can be increased if it is carried out at an elevated temperature, preferably 85 to 95 °C.

Description

Vynález sa týká sposobu odstraňovania organických látok z roztokov chloridu sodného, umožňujúceho opátovné využitie chloridu sodného odcliádzajúceho vo formě odpadných solanlek z organických výrob, najmá z výroby propylénoňdu, v uzavretom cykle spájajúcom uvedené výroby s elektrolýzou.The invention relates to a process for the removal of organic substances from sodium chloride solutions, allowing the re-use of sodium chloride discarded in the form of waste brine from organic production, in particular from propylene production, in a closed cycle combining said production with electrolysis.

Pri chlárhydrínovom postupe výroby propylénoxidu je druhým stupňom výroby dehydrochlorácia propylénchlúrhydrínu posobením alkálií. V úlohe dehydrochloračného činidla sa v naprostej vačšine prípadov používá vápenné mlieko — suspenzia hydroxidu vápenatého vo vodě. Vedlejším produktom reakcie je chlorid vápenatý.In the chlorohydrin process for the production of propylene oxide, the second stage of production is dehydrochlorination of propylene chlorohydrin by alkali deposition. As a dehydrochlorination agent, lime milk - a suspension of calcium hydroxide in water - is used in most cases. The byproduct of the reaction is calcium chloride.

Hydroxid sodný je prinajmenej rovnako účinným dehydrochloračným činidlom ako vápno. Jeho použitie v tejto úlohe je obmedzované hlavně ekonomickými dovodmi — vyššou cenou. V případe použitia hydroxidu sodného je vedřajším produktom reakcie chlorid sodný.Sodium hydroxide is at least as effective a dehydrochlorination agent as lime. Its use in this role is limited mainly by economic reasons - a higher price. If sodium hydroxide is used, the by-product of the reaction is sodium chloride.

Vzniklé chloridy odchádzajú z výrobného procesu vo formě odpadnej solanky, obsahujúcej okrem příslušného chloridu ešte malý prebytok alkálie a menšie množstvá látok vznikajúcich vedlajšími, resp. následnými reakciami. Pri výrobě propylénoxidu sú to: dichlórpropán, dichlórdiizopropyléter a najma 1,2-propándiol. Táto odpadná solanka odchádza do odpadných vod a s nimi do povrchových i podpovrchových vod, ktorých kvalitu prenikávo zhoršuje, pričom hlavným nepriaznivo působiacim činitelom je vo vodě dobré rozpustný chlorid vápenatý, resp. sodný.The resulting chlorides leave the production process in the form of waste brine, containing, in addition to the corresponding chloride, a small excess of alkali and minor amounts of by-products and / or by-products. subsequent reactions. For the production of propylene oxide, these are: dichloropropane, dichlorodiisopropyl ether and in particular 1,2-propanediol. This waste brine flows into the waste water and with it to surface and subsurface water, whose quality deteriorates in quality. sodium.

Izoláciou chloridu vápenatého z odpadnej solanky možno zlikvidovat solnosť odpadných vod a súčasne získat dobré predajný produkt, vo velkom používaný napr. pri zimnej údržbě komunikácií; pri tažbe, preprave a spracovaní sypkých substrátov; pri výrobě sušiacich prostriedkov, impregnačných činidiel a chladiacich médií. Vlastná izolácia chloridu vápenatého je realizovatelná prostým odpařením vody, vzhladom na nízku cenu chloridu vápenatého a vysokú energetická náročnost odparovania je však ekonomicky neefektívna. Efektivnost' výroby může zlepšit využitie zdrojov odpadného tepla, napr. dýmových plynov vhodných parametrov (čs. autorské osvedčenie 194 439). Tieto zdroje sú však lokálně viazané a kvantitativné obmedzené.By isolating calcium chloride from the waste brine, it is possible to dispose of the salinity of the waste water and at the same time obtain a good marketable product, widely used e.g. for winter road maintenance; in the extraction, transport and processing of bulk substrates; in the manufacture of desiccants, impregnating agents and coolants. The actual isolation of calcium chloride is feasible by simple evaporation of water, but due to the low cost of calcium chloride and the high energy consumption of evaporation, it is economically inefficient. The use of waste heat sources, e.g. flue gas of suitable parameters (Czechoslovak author's certificate 194 439). However, these resources are locally bound and quantitatively limited.

Negativné ekologické účinky chloridu sodného v odpadných vodách sú obdobné ako v případe chloridu vápenatého. Púha záměna vápna hydroxidom sodným, bez izolácie chloridu sodného z odpadných vůd, príp. jeho využitie vo formě solanky, by teda nebola žiadnym prínosom. Známe sú snahy o riešenie tohto problému spojením diafragmovej elektrolýzy s výrobou propylénoxidu, pri ktorej sa v úlohe dehydrochloračného činidla používá hydroxid sodný (franc. pat. 1 443 994; NSR pat. 1 291 328).The negative ecological effects of sodium chloride in waste water are similar to those of calcium chloride. Lime replacement of lime with sodium hydroxide, without isolation of sodium chloride from waste leads, resp. its use in the form of brine would therefore not be of any benefit. Efforts have been made to solve this problem by combining diaphragm electrolysis with propylene oxide production in which sodium hydroxide is used as a dehydrochlorination agent (French Pat. 1,443,994; German Pat. Pat. 1,291,328).

Problém, ktorý bráni úspešnej priemyselnej realizácil takýchto postupov a ktorý uvedené pramene obchádzajú, je přítomnost 1,2-propándiolu v odpadnej solanke.A problem which prevents successful industrial implementation of such processes and which bypasses these sources is the presence of 1,2-propanediol in the waste brine.

1,2-Propándiol vzniká z propyléno.-.idu následnou reakciou v stupni dehydrochlorácie propylénchlórhydrínu a v dosledku dokonalej miešatelnosti s vodou a vysokej teploty varu je zo solanky len velmi ťažko oddělitelný. Pri izolácii pevného chloridu sodného zo solanky, s úmyslom vracať ho na amalgámovú elektrolýzu, ostává 1,2-propándiol zachytený na kryštáloch chloridu sodného, spolu s ním prechádza do elektrolýzy a rýchle znižuje prúdové výtažky, v důsledku čoho sa elektrolýza musí přerušil. Menej je 1,2-propándiol škodlivý pri membránovej elektrolýze, kde dovolený obsah organických látok kolíše podlá různých autorov od 0,01 ppm až po 0,01 % hmot. Popísaná je tiež diafragmová elektrolýza roztokov chloridu sodného, obsahujúcich až 0,5 g 1,2-propándiolu v 1 litri solanky.The 1,2-propanediol is formed from propylene chloride by subsequent reaction in the dehydrochlorination step of propylene chlorohydrin and, as a result of its perfect miscibility with water and high boiling point, is very difficult to separate from the brine. When solid sodium chloride is isolated from the brine, with the intention of returning it to amalgam electrolysis, the 1,2-propanediol remains trapped on the sodium chloride crystals, along with it passes into the electrolysis and rapidly decreases the current yields, as a result of which the electrolysis must be interrupted. 1,2-Propanediol is less harmful in membrane electrolysis, where the permissible content of organic substances varies from 0.01 ppm to 0.01% by weight according to various authors. Also described is diaphragm electrolysis of sodium chloride solutions containing up to 0.5 g of 1,2-propanediol in 1 liter of brine.

Čistenie odpadných vod dvojstupňovou oxidáciou je obsahom čs. autor, osvedčenia 210 384, podlá ktorého v úlohe oxidačného činidla pre druhý stupeň může byť použitý chlór alebo jeho zlúčeniny uvolňujúce aktívny chlór. Tento postup sa však zameriava iba na likvidáciu organických látok v odpadných vodách, ktorých ďalšie zúžitkovanie sa nepředpokládá. Jedná sa o katalytická oxidáciu a splodiny premeny katalyzátora zostávajú v odpadných vodách, takže splikácia tohto· postupu pri čistění solanky pre amalgámovú elektrolýzu je vyléčená.Wastewater treatment by two-stage oxidation is the content of MS. No. 210,384, according to which chlorine or its active chlorine-releasing compounds can be used as oxidizing agent for the second stage. However, this procedure focuses only on the disposal of organic substances in waste water, the recovery of which is not foreseen. This is a catalytic oxidation and the conversion products of the catalyst remain in the waste water, so that the process of purification of the amalgam electrolysis brine is cured.

Známe je tiež spojenie chlórhydrínového postupu výroby propylénoxidu s diafragmovou elektrolýzou, pri ktorom sa solanka, odpadajúca pri dehydrochlorácii a vracajúca sa na elektrolýzu, spracováva elementárnych chlórom (NSR pat. 1768 443) alebo častou anolytu z elektrolýzy, obsahujúceho· chlór, resp. produkty jeho hydrolýzy (NSR pat. 1 768 395).It is also known to combine the chlorohydrin process for the production of propylene oxide with diaphragm electrolysis, in which the brine falling off during the dehydrochlorination and returning to electrolysis is treated with elemental chlorine (NSR Pat. 1768 443) or a portion of the anolyte containing, respectively. products of its hydrolysis (German Pat. No. 1,768,395).

Podlá tohto vynálezu sa spósob odstraňovania organických látok z roztokov chloridu sodného·, vznikajúcich pri výrobě propylénoxidu dehydrochloráciou propylénchlórhydrínu hydroxidom sodným, na kvalitu umožňujúcu použitie týchto roztokov ako; suroviny pri elektrolytické) výrobě chlóru a hydroxidu sodného diafragmovou, amalgámovou alebo membránovou elektrolýzou, působením oxidačných činidiel uskutočňuje tak, že na roztoky chloridu sodného sa působí technickým roztokom chlornanu sodného obsahujúcim minimálně 80 g, s výhodou viac ako 140 g aktívneho chlóru v 1 dm3 a 1 až 100 g hydroxidu sodného v 1 dm3, alebo chlórnanom sodným vznikajúcim „in sítu“ zavádzaním elementárneho chlóru do alkalické) solanky, v ktoré) obsah hydroxidu sodného je minimálně 0,6 % hmot., s výhodou 1,0 až 1,5 % hmot., v množ237893 βAccording to the present invention, a process for removing organic substances from sodium chloride solutions formed in the production of propylene oxide by dehydrochlorination of propylene chlorohydrin with sodium hydroxide to a quality enabling the use of such solutions as; raw materials in the electrolytic production of chlorine and sodium hydroxide by diaphragm, amalgam or membrane electrolysis, by the action of oxidizing agents, the sodium chloride solutions are treated with a technical solution of sodium hypochlorite containing at least 80 g, preferably more than 140 g of active chlorine in 1 dm 3 and 1 to 100 g of sodium hydroxide in 1 dm 3 , or sodium hypochlorite formed "by in situ" by introducing elemental chlorine into an alkaline brine in which) the sodium hydroxide content is at least 0.6% by weight, preferably 1.0 to 1 , 5% by weight, in the amount of 238989 β

štve 1,0 až 1,5-násobnom, s výhodou 1,2 ažIt is 1.0 to 1.5 times, preferably 1.2 to 1.5 times

1,3-násobnom ako je teoreticky potřebné množstvo na úplnú oxidáciu organických látok, pri teplote 20 až 105 °C, s výhodou 85 až 95 °C.1.3 times the theoretically required amount for the complete oxidation of organic substances, at a temperature of 20 to 105 ° C, preferably 85 to 95 ° C.

Čistenie odpadnej solanky postupom podlá tohto vynálezu je výhodné uskutečňovat pri teplotách 20 až 105 °C, s výhodou pri teplotách 85 až 95 °C.The purification of the waste brine according to the invention is preferably carried out at temperatures of 20 to 105 ° C, preferably at temperatures of 85 to 95 ° C.

Výhodou postupu podlá tohto vynálezu je skutečnost’, že do solanky sa nezavádzajú cudzorodé látky, ani pri tomto postupe nevznikají!, nakoíko vzniká chlorid sodný a organické produkty s teplotou varu nižšou ako je teplota varu vody, resp. oxidácia prebieha až na oxid uhličitý a vodu.The advantage of the process according to the invention is that no foreign substances are introduced into the brine, nor do they form in this process, since sodium chloride and organic products are produced with a boiling point lower than the boiling point of water or water. oxidation takes place up to carbon dioxide and water.

Postup podta tohto vynálezu je technicky l'ahko uskutečnitelný bez váčších nárokov na investície, energeticky a surovinovo nenáročný.The process according to the invention is technically easy to carry out without much investment, energy and raw material saving.

Kladným znakom postupu podta tohto vynálezu je aj skutečnost', že sa dosahuje prakticky úplné odstránenie organických látok z odpadných sotaniek, čím je možné získat po zakoncentrovaní, připadne po úplnom odpaření vody chlorid sodný vhodný nielen na diafragmovň elektrolýzu, ale aj pre amalgámová elektrolýzu, ktorá je citlivá aj na stopy organických nečistot v elektrolyzovanej soíanke. Solanka vyčištěná týmto sposoboin je vhodná aj na výrobu hydroxidu sodného a chlóru membránovou elektrolýzou.A positive feature of the process according to the invention is also the fact that virtually complete removal of organic matter from the waste water is obtained, whereby sodium chloride suitable for not only diaphragm electrolysis but also for amalgam electrolysis can be obtained after concentration, after complete evaporation of water. it is also sensitive to traces of organic impurities in the electrolyzed brine. The brine purified by this sposoboin is also suitable for the production of sodium hydroxide and chlorine by membrane electrolysis.

Spósob čistenia podlá tohto vynálezu je zřejmý z príkladov prevedenia, ktoré však nevyčerpávajú všetky jeho možnosti a varianty.The purification method of the present invention is evident from the exemplary embodiments, but does not exhaust all of its possibilities and variants.

Příklad 1Example 1

K 50 g modelovej zmesi, obsahujúeej 18,0 pere. hmot. chloridu sodného a 1,11 % hmot. 1,2-propándiolu vo vodě, sa pri laboratórnej teplote 22 °C přidá 20 cm3, t. j, 24,6 g technického roztoku chlornanu sodného oobsahu aktívneho chlóru 160,8 g . din'3. Obsah 1,2-propándiolu klesne po 60 min na 0,24 °/o hmot,, čo představuje jeho 67,7 °/o konverziu.To 50 g of model mix containing 18.0 pens. wt. % sodium chloride and 1.11 wt. Of 1,2-propanediol in water, at room temperature of 22 ° C, 20 cm 3 , m.p. 24.6 g of technical solution of sodium hypochlorite containing active chlorine 160.8 g. din ' 3 . The content of 1,2-propanediol decreases after 60 min to 0.24% by weight, which represents its conversion by 67.7%.

Příklad 2 g modelovej zmesi, rovnakého zloženia ako v příklade 1, sa vyhřeje na 90 °C a přidá sa 15 cm3, t. j. 18,5 g technického roztoku chlornanu sodného o obsahu aktívneho chlóru 160,8 g . dm'3. Obsah 1,2-propándiolu klesne po 5 min na 0,08 % hmot., čo představuje jeho 88,6 % konverziu; po 20 min na 0,04 % hmot., čo představuje 94,3 pere. konverziu a po 60 min na 0,03 % hmot., čo představuje 95,7 % konverziu 1,2-propándiolu.EXAMPLE 2 2 g of a model mixture of the same composition as in Example 1 are heated to 90 DEG C. and 15 cm @ 3 , i.e. 18.5 g of sodium hypochlorite technical solution with an active chlorine content of 160.8 g, are added. dm ' 3 . The 1,2-propanediol content drops to 0.08% by weight after 5 min, which represents its 88.6% conversion; after 20 min to 0.04 wt%, representing 94.3 pens. conversion and after 60 min to 0.03 wt%, which represents a 95.7% conversion of 1,2-propanediol.

Ρ Γ í k 1 a d 3 g modelovej zmesi, rovnakého- zloženia ako v príkladoch 1 a 2, sa vyhřeje na 90 CC a přidá sa 20 cm3, t. j. 24,6 g rovnakého roztoku chlornanu sodného ako v uvedených príkladoch. Obsah 1,2-propándiolu klesne po 5 min na 0,02 % hmot., po- 10 min na 0,01 % hmot. a po 30 min na 0 % hmot., čo představuje 97,3 %; 98,7 %; resp. 100 °/o konverziu na 1,2-propándiol. Příklad 4 g modelovej zmesi obsahujúeej 18,0 % hmot. chloridu sodného a 0,53 % hmot. 1,2propándiolu vo vodě sa vyhřeje na 90 CC a přidá sa 15 cm3, t. j. 18,5 g rovnakého roztoku chlórnanu sodného ako v príkladoch 1 až 3. Obsah 1,2-propándiolu klesne po- 5 min na 0,07 % hmot., po 20 min na 0,02 % hmot. a po 60 min na 0 % hmot., čo představuje 81,0 °/o; 94,6 °/o; resp. 100 % konverziu 1,2-propándiolu.3 to 3 g of a model mixture of the same composition as in Examples 1 and 2 are heated to 90 DEG C. and 20 cm @ 3 , i.e. 24.6 g of the same sodium hypochlorite solution as in the examples, are added. The 1,2-propanediol content drops to 0.02 wt% after 5 min, to 0.01 wt% after 10 min. and after 30 min to 0 wt%, representing 97.3%; 98.7%; respectively. 100% conversion to 1,2-propanediol. Example 4 g of a model mixture containing 18.0 wt. % sodium chloride and 0.53 wt. The 1,2-propanediol in water is heated to 90 ° C and 15 cm 3 , ie 18.5 g of the same sodium hypochlorite solution as in Examples 1 to 3, are added. The 1,2-propanediol content drops to 0.07% in 5 min. 20 min to 0.02 wt. and after 60 min to 0% by weight, representing 81.0%; 94.6 ° / o; respectively. 100% conversion of 1,2-propanediol.

Příklad 5 g modelovej zmesi, rovnakého zloženia ako v příklade 4, sa vyhřeje na 90 °C a přidá sa 20 cm3, t. j. 24,6 g rovnakého rozteku chlornanu sodného ako v príkladoch 1 až 4. Obsah 1,2-propándiolu klesne po 5 min na 0,03 % hmot,, po 10 min na 0,01 % hmot. a po 30 min na 0 % hmot., čo představuje 91,0 %; 97,0 °/o; resp. 100 pere. konverziu 1,2-propándiolu.Example 5 g of a model mixture of the same composition as in Example 4 is heated to 90 ° C and 20 cm 3 , i.e. 24.6 g of the same sodium hypochlorite solution as in Examples 1 to 4, are added. 5 min to 0.03 wt.%, 10 min to 0.01 wt. and after 30 min to 0% by weight, representing 91.0%; 97.0 ° / o; respectively. 100 pere. conversion of 1,2-propanediol.

Příklad 6 g odpadnej solanky z výroby propylénoxidu dehydrochloráciou propylénchlórhydrínu hydro-xidom sodným, obsahujúeej 5,2 % hmot. chloridu sodného a 0,71 % hmot. 1,2propándiolu sa vyhřeje na 90 °C a přidá sa 20 cm3, t. j. 24,6 g rovnakého roztoku chlornanu sodného ako v príkladoch 1 až 5. Obsah 1,2-propándiolu klesne po 5 min na 0,02 % hmot., po 10 min na 0,01 % hmot., po 20 min na 0,006'% hmot. a po 30 min na 0 % hmot., čo představuje 95,8 °/o; 97,9 %; 98,7 °/o; resp. 100 % konverziu 1,2-propándiolu. Celkový obsah organických látok v soíanke po 30 min pósobenia roztoku chlornanu sodného- je nižší než 0,0005 % hmot. Příklad 7Example 6 g of waste brine from the production of propylene oxide by dehydrochlorination of propylene chlorohydrin with sodium hydroxide, containing 5.2 wt. % sodium chloride and 0.71 wt. The 1,2-propanediol is heated to 90 ° C and 20 cm 3 , i.e. 24.6 g of the same sodium hypochlorite solution as in Examples 1 to 5, are added. The 1,2-propanediol content drops to 0.02% by weight after 5 min. after 10 min to 0.01 wt%, after 20 min to 0.006 wt%. and after 30 min to 0 wt%, which represents 95.8%; 97.9%; 98.7 ° / o; respectively. 100% conversion of 1,2-propanediol. The total organic content of the brine after 30 min of sodium hypochlorite solution was less than 0.0005 wt%. Example 7

Do sklenenej valcovitej nádoby objemu 200 cm3 a priemeru 3,6 cm sa naieje 50 g modelovej zmesi, obsahujúeej 18,0 % hmot. chloridu sodného a 0,5 % hmot. 1,2-propándiolu vo vo-de. Pri laboratórnej teplote 22 stupňov Celsia a za stálého miešania sa do zmesi cez sklenú fritu s veíkosťou pórov 15 až 40 fim začne zavádzať elementárny chlór v množstve 3,5 dm3.h_1. Obsah 1,2-propándiolu klesne po 30 min na 0,43 % hmot., po 60 min na 0,32 % hmot. a po 120 min na 0,27 % hmot., čo představuje 14,0 pere.; 36,0 °/o; resp. 46,0 % konverziu 1,2-propándiolu.To a glass cylindrical vessel of 200 cm3 and a diameter of 3.6 cm was 50 g naieje model mixture obsahujúeej 18.0% by weight. % sodium chloride and 0.5 wt. 1,2-propanediol in water. At room temperature of 22 degrees Celsius, the elemental chlorine is introduced into the mixture through a glass frit having a pore size of 15 to 40 µm in an amount of 3.5 dm 3 · h -1 . The 1,2-propanediol content drops to 0.43 wt% after 30 min, to 0.32 wt% after 60 min. and after 120 min to 0.27 wt%, representing 14.0 pens; 36.0 ° / o; respectively. 46.0% conversion of 1,2-propanediol.

Příklad 8Example 8

Na modelová zmes rovnakého zloženia ako v příklade 7 s tým rozdielom, že zmes je vyhriata na 90 °C. Obsah 1,2-propándiolu klesne po 30 min na 0,31 % hmot., po 60 min na 0,12 % hmot. a po 120 min na 0,02 %! hmot., čo představuje 38,0 %; 76,0 pere.; resp. 96,0 % konverziu 1,2-propándiolu.For a model mixture of the same composition as in Example 7, except that the mixture is heated to 90 ° C. The 1,2-propanediol content drops to 0.31% by weight after 30 min, to 0.12% by weight after 60 min. and after 120 min to 0.02% ! wt, which represents 38.0%; 76.0 pere .; respectively. 96.0% conversion of 1,2-propanediol.

Příklad 9Example 9

Na modeloví! zmes, obsahujúcu 18,0 % chloridu sodného, 0,6 % hmot. hydroxidu sodného a 0,5 % hmot. 1,2-propándiolu vo vodě, sa pósobí plynným chlórom rovnako ako v příklade 8. Obsah 1,2-propándiolu klesne po 30 min na 0,15 % hmot.; po 60 min na 0,06 °/o hmot. a po 120 min na 0 %i hmot., čo představuje 70,0 %; 88,0 %; resp. 100 % konverziu 1,2-propándiolu.On the model! % mixture containing 18.0% sodium chloride, 0.6% wt. % sodium hydroxide and 0.5 wt. 1,2-propanediol in water is treated with chlorine gas as in Example 8. The content of 1,2-propanediol is reduced to 0.15% by weight after 30 min .; 60 min to 0.06% w / w. and after 120 min to 0 wt%, representing 70.0%; 88.0%; respectively. 100% conversion of 1,2-propanediol.

Příklad 10Example 10

Na modelová zmes, obsahujúcu 18,0 % hmot. chloridu sodného, 1,2 % hmot. hydroxidu sodného a 0,5 % hmot. 1,2-propándiolu vo vodě, sa pósobí plynným chlórom rovnakým spósobom ako v príkladoch 8 aFor a model mixture containing 18.0 wt. % sodium chloride, 1.2 wt. % sodium hydroxide and 0.5 wt. Of 1,2-propanediol in water is treated with chlorine gas in the same manner as in Examples 8; and

9. Obsah 1,2-propándiolu klesne po 30 min na 0,04 % hmot.; po 60 min na 0,02 %f hmot. a po 120 min na 0 % hmot., čo představuje 92,0 °/o; 96,0 %; resp. 100 % konverziu 1,2-propándiolu.9. The 1,2-propanediol content drops to 0.04% by weight after 30 min .; 60 min to 0.02% f wt. and after 120 min to 0 wt%, representing 92.0%; 96.0%; respectively. 100% conversion of 1,2-propanediol.

Příklad 11Example 11

K 50 hmotnostným dielom solanky rovnakého póvodu a zloženia ako v příklade 6 sa přidá 25 hmotnostných dielov rovnakého roztoku chlornanu sodného ako v príkladoch 1 až 6. Zmes sa za stálého miešania vyhřeje v priebehu 30 min na 90 °C a pri tejto teplote sa mieša dalších 30 min. Potom sa teplota zvýši na teplotu varu a zmes sa odpaří do sucha. Získá sa cca 5,3 hmot. dielov pevného chloridu sodného, neobsahujúceho žiadne organické látky. Získaný chlorid sodný sa rozpustí na nasýtený vodný roztok, ktorý sa podrobí elektrolýze v laboratórnom amalgámovom elektrolyzéri, pričom prúdové výtažky a bezporuchový chod elektrolyzéra sú rovnaké, ako pri použití solanky, pripravenej z prírodnej soli, používanej ako surovina v amalgámovej elektrolýze pri priemyselnej výrobě hydroxidu sodného a chlóru.To 50 parts by weight of brine of the same origin and composition as in Example 6 was added 25 parts by weight of the same sodium hypochlorite solution as in Examples 1 to 6. The mixture was heated to 90 ° C for 30 minutes with stirring and stirred at this temperature. 30 min. The temperature is then raised to boiling point and the mixture is evaporated to dryness. 5.3 wt. parts of solid sodium chloride containing no organic substances. The sodium chloride obtained is dissolved into a saturated aqueous solution which is electrolyzed in a laboratory amalgam electrolysis cell, the current yields and trouble-free operation of the electrolyser being the same as using brine prepared from a natural salt used as a raw material in amalgam electrolysis for industrial production and chlorine.

Claims (2)

7 8 237893 pere.; 36,0 °/o; resp. 46,0 % konverziu 1,2--propándiolu. Příklad 8 Na modelová zmes rovnakého zloženiaako v příklade 7 s tým rozdielom, že zmesje vyhriata na 90 °C. Obsah 1,2-propándio-lu klesne po 30 min na 0,31 % hmot., po60 min na 0,12 % hmot. a po 120 min na0,02 %! hmot., čo představuje 38,0 %; 76,0pere.; resp. 96,0 % konverziu 1,2-propán-diolu. Příklad 9 Na modelová zmes, obsahujúcu 18,0 %chloridu sodného, 0,6 % hmot. hydroxidusodného a 0,5 % hmot. 1,2-propándiolu vovodě, sa pósobí plynným chlórom rovnakoako v příklade 8. Obsah 1,2-propándiolu kles-ne po 30 min na 0,15 % hmot.; po 60 minna 0,06 °/o hmot. a po 120 min na 0 %i hmot.,čo představuje 70,0 %; 88,0 %; resp. 100 %konverziu 1,2-propándiolu. Příklad 10 Na modelová zmes, obsahujácu 18,0 %hmot. chloridu sodného, 1,2 % hmot. hyd-roxidu sodného a 0,5 % hmot. 1,2-propán- diolu vo vodě, sa pósobí plynným chlóromrovnakým spósobom ako v príkladoch 8 a7 8 237893 pere .; 36.0 ° / o; resp. 46.0% conversion of 1,2-propanediol. Example 8 For a model mixture of the same composition as in Example 7 except that the mixture is heated to 90 ° C. The 1,2-propanediol content decreases to 0.31% by weight after 30 minutes and 0.12% by weight for 60 minutes. and after 120 min at 0.02%! weight, which represents 38.0%; 76,0pere .; resp. 96.0% conversion of 1,2-propanediol. Example 9 For a model mixture containing 18.0% sodium chloride, 0.6 wt. % sodium hydroxide and 0.5 wt. 1,2-propanediol in the water is treated with chlorine gas as in Example 8. The 1,2-propanediol content decreases to 0.15% by weight after 30 minutes; 60 min at 0.06 wt%; and after 120 min at 0% w / w, representing 70.0%; 88.0%; resp. 100% conversion of 1,2-propanediol. EXAMPLE 10 \ tFor a model mixture containing 18.0 wt. % sodium chloride, 1.2 wt. sodium hydroxide and 0.5 wt. 1,2-propanediol in water is treated with a chlorine gas in the same manner as in Examples 8 and 9. Obsah 1,2-propándiolu klesne po 30 minna 0,04 % hmot.; po 60 min na 0,02 °/olhmot. a po 120 min na 0 % hmot., čo před-stavuje 92,0 °/o; 96,0 %; resp. 100 % kon-verziu 1,2-propándiolu. Příklad 11 K 50 hmotnostným dielom solanky rov-nakého póvodu a zloženia ako v příklade 6sa přidá 25 hmotnostných dielov rovnaké-ho roztoku chlornanu sodného ako v prí-kladoch 1 až 6. Zmes sa za stálého1 mieša-nia vyhřeje v priebehu 30 min na 90 °Ca pri tejto teplote sa mieša dalších 30 min.Potom sa teplota zvýši na teplotu varu azmes sa odpaří do sucha. Získá sa cca 5,3hmot. dielov pevného chloridu sodného, ne-obsahujáceho žiadne organické látky. Zís-kaný chlorid sodný sa rozpustí na nasýtenývodný roztok, ktorý sa podrobí elektrolýzev laboratórnom amalgámovom elektrolyzé-ri, pričom prádové výtažky a bezporuchovýChod elektrolyzéra sú rovnaké, ako pri po-užití solanky, pripravenej z prírodnej soli,používanej ako surovina v amalgámovej e-lektrolýze pri priemyselnej výrobě hydroxi-du sodného a chlóru. PREDMET Sposob odstraňovania organických látokz roztokov chloridu sodného, vznikajácichpri výrobě propylénoxidu dehydrochlorácioupropylénchlórhydrínu hydroxidom sodnýmna kvalitu umožňujácu použitie týchto roz-tokov ako suroviny pri elektrolytické] výro-bě chlóru a hydroxidu sodného diafragmo-vou, amalgámovou alebo membránovou e-lektrolýzou, posobením oxidačných činidiel,vyznačujáci sa tým, že na roztoky chloridusodného sa posobí technickým roztokomchlornanu sodného obsahujácim aspoň 80 VYNALEZU gramov, s výhodou nad 140 g aktívnehochlóru v 1 dm3 a 1 až 100 g hydroxidu sod-ného v 1 dm3 alebo chlórnanom sodnýmvznikajácim „in šitu“ zavádzaním elemen-tárneho chlóru do alkalickej solanky, v kto-rej obsah hydroxidu sodného je aspoň 0,6pere. hmot., s výhodou 1,0 až 1,5 % hmot.,v množstve 1,0- až 1,5-násobnom, s výho-dou 1,2- až 1,3-násobnom ako je teoretickypotřebné množstvo na úplná oxidáciu orga-nických látok, pri teplote 20 až 105 °C, svýhodou 85 až 95 °C. Sevarografia, n. p., závod 7, Most Cena 2,40 Kčs9. The 1,2-propanediol content drops after 0.04% by weight; after 60 min at 0.02 ° / ol. and after 120 min to 0% by weight, which is 92.0%; 96.0%; resp. 100% version of 1,2-propanediol. EXAMPLE 11 25 parts by weight of the same sodium hypochlorite solution as in Examples 1 to 6 are added to 50 parts by weight of the same brine and composition as in Example 6. The mixture is heated to 90 DEG C. for 30 minutes while stirring. After stirring at this temperature for an additional 30 min, the temperature is raised to boiling and evaporated to dryness. About 5.3 wt. parts of solid sodium chloride, not containing any organic matter. The sodium chloride obtained is dissolved into a saturated aqueous solution which is subjected to electrolysis by a laboratory amalgam electrolyzer, wherein the laundry extracts and fault-free electrolyzer are the same as those used with a brine prepared from a natural salt used as a raw material in amalgam e-electrolysis. in the industrial production of sodium hydroxide and chlorine. OBJECTIVE The method of removing organic matter from sodium chloride solutions resulting from the production of propylene oxide by dehydrochlorination of propylene chlorohydrin with sodium hydroxide allows the use of these solutions as a raw material in the electrolytic production of chlorine and sodium hydroxide by diaphragm, amalgam or membrane electrolysis, oxidizing agents, in that the sodium chloride solutions are treated with a technical solution of sodium hypochlorite containing at least 80 liters of grams, preferably above 140 g of active chlorine in 1 dm 3 and 1 to 100 g of sodium hydroxide in 1 dm 3 or hypochlorite sodium in the in situ by introducing an elongate chlorine to the alkaline brine in which the sodium hydroxide content is at least 0.6. %, preferably 1.0 to 1.5% by weight, in an amount of 1.0 to 1.5 times, preferably 1.2 to 1.3 times as much as the theoretical amount needed for complete oxidation temperature of 20 to 105 ° C, preferably 85 to 95 ° C. Sevarografia, n. P., Závod 7, Most Price 2,40 Kcs
CS78184A 1984-02-02 1984-02-02 Organic substances removal method from sodium chloride solutions CS237893B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS78184A CS237893B1 (en) 1984-02-02 1984-02-02 Organic substances removal method from sodium chloride solutions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS78184A CS237893B1 (en) 1984-02-02 1984-02-02 Organic substances removal method from sodium chloride solutions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS237893B1 true CS237893B1 (en) 1985-11-13

Family

ID=5340567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS78184A CS237893B1 (en) 1984-02-02 1984-02-02 Organic substances removal method from sodium chloride solutions

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS237893B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100548906C (en) A method for removing ammonia nitrogen in coking wastewater
CN101274806B (en) A New Method of Recycling Wastewater Containing CN- and NH3 or NH4+
CN112079364B (en) Method for recycling fluorine-and iodine-containing waste material resources
CN114751429A (en) Treatment process for preparing baking soda from desulfurized ash
CN116789236B (en) Electrolytic resource utilization method for sodium sulfate type high-salt wastewater
CN106734072A (en) A kind of treatment method of cyanogen-containing waste residue
CN109500061B (en) Method for combined utilization of incineration fly ash and bypass ash
CN100571849C (en) A kind of treatment process of discharged doctor solution of HPF desulfurization system of coke-oven plant
US4323437A (en) Treatment of brine
CN109133459A (en) A kind of desulfurization wastewater recycling processing method
CN114906919B (en) Environment-friendly method for removing ammonia nitrogen in wastewater
CN113479985B (en) A kind of method of ammonia nitrogen wastewater transformation deamination
EP0595861A1 (en) Method for producing an aqueous sodium chloride solution
CZ104796A3 (en) Process of treating waste water containing both organic as well as inorganic compounds
CN110467312B (en) Recycling treatment process for white carbon black production wastewater
CN222374522U (en) Device for directly recycling industrial byproduct high-salinity water
CS237893B1 (en) Organic substances removal method from sodium chloride solutions
JP2014129566A (en) Electrolysis method for sodium chloride aqueous solution
CN117361593B (en) Method for preparing magnesium fluoride from household garbage incineration fly ash
JPS5834080A (en) Treatment of acid-digested waste liquid
CN102107999B (en) Method for pretreating atrazine production wastewater
ATE555077T1 (en) HIGHLY CONCENTRATED AQUEOUS SOLUTIONS OF N,N-DIALKYL-GLYZINE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
SU779310A1 (en) Method of producing ferric bromides
CN121896649A (en) Treatment method for recycling solid waste salt
CN117416984A (en) Method for preparing calcium fluoride from household garbage incineration fly ash