CS238943B1 - 4-(3-alkylamino-2-hydroxypropoxy)-3-(alkoxymethyl)-propiofenóny a spósoby ich výroby - Google Patents

4-(3-alkylamino-2-hydroxypropoxy)-3-(alkoxymethyl)-propiofenóny a spósoby ich výroby Download PDF

Info

Publication number
CS238943B1
CS238943B1 CS841802A CS180284A CS238943B1 CS 238943 B1 CS238943 B1 CS 238943B1 CS 841802 A CS841802 A CS 841802A CS 180284 A CS180284 A CS 180284A CS 238943 B1 CS238943 B1 CS 238943B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
hydroxypropoxy
alkylamino
propiophenone
same
Prior art date
Application number
CS841802A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Other versions
CS180284A1 (en
Inventor
Ruzena Cizmarikova
Alois Borovansky
Jan Kozlovansky
Pavel Svec
Eva Bederova
Anna Dingova
Original Assignee
Ruzena Cizmarikova
Alois Borovansky
Jan Kozlovansky
Pavel Svec
Eva Bederova
Anna Dingova
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruzena Cizmarikova, Alois Borovansky, Jan Kozlovansky, Pavel Svec, Eva Bederova, Anna Dingova filed Critical Ruzena Cizmarikova
Priority to CS841802A priority Critical patent/CS238943B1/sk
Publication of CS180284A1 publication Critical patent/CS180284A1/cs
Publication of CS238943B1 publication Critical patent/CS238943B1/sk

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

Vynález sa týká nových l-aryloxy-3- -amino-2-propanolov všeobecného vzorca I OH / 9 O-CHjj—CH—CHj—NHR* coch2ch3 kde R1 je nasýtený alebo rozvětvený alkyl s 1-10 atómami uhlíka a R2 *znamená rozvětvený alkyl s 3-4 atómami uhlíka /izopropyl, terč. butyl/a 4 sposobov pripravy týchto zlúčenín. Připravené látky vykazujú betalytickú a antiarytmickú účinnost. O vyšších analógov bola zistená povrchová lokálno anestetická a antimikróbna aktivita. Využitie týchto látok sa předpokládá v oblasti biologicky účinných látok.

Description

Vynález sa týká nových l-arvloxy-3-amino-2-propanolov všeobecného vzorca I ,2
O-CH2-CH-CH2 —NH-R' CH2-0-R1
/1/ co-ch2-ch3 i 2 kde R je nasýtený alebo rozvětvený alkyl s 1 - 10 uhlíkmi a R znamená rozvětvený alkyl s 3 - 4 uhlíkmi /izopropyl,terc. butyl/. Vynález sa týká tiež solí substituovaných aryloxyaminopropanolov všeobecného vzorca I, ako i sposobov, ktorými možno deriváty aryloxyaminopropanolov všeobecného vzorca I připravit.
Na základe literárnej rešerše ako i patentovej literatúry látky uvedené pod všeobecným vzorcom I sú originálně, doteraz v literatúre nepopísarié, ktoré vykazujú typické účinky betalytik ako je u aryloxyaminopropanolov iným spósobom substituovaných /Cs. pat.
128 471, US. pat. 3 466 376, GER. Offen 2 645 710, 2 106 209, CH. pat. 451 114, 453 363/.
Studované látky vykazujú antlizoprenalínovú a antiarytmickú aktivitu. Pri hodnotení antiizoprenalínovej aktivity na spontánně tepajúcich predsieftach morčiat sa významné účinnou ukázala látka č. 5 s pracovným označením FP33. Hodnota pA2 tejto látky je podobná ako u Standardu praktololu.
U analógov s vyšším počtom uhlíkov ako 5 v alkoxyskupine bola zlstená povrchová lokálno anestetická a antimikróbna aktivita. Látka č. 25 s pracovným označením FP93 na grampozitívne kmene Staphylocoocus aureus a kvasinky Candida albicans vykazuje vyššiu aktivitu ako Standard benzododecíniumchlorid.
Orientačně hodnotenie akútnej toxicity s.c. aplikovaných vodných roztokov študovaných látok ukázalo, že LDjq týchto látok sa pohybuje v rozmedzí 300-600 mg.kg \ čo zodpcvedá toxicitě v klínickej praxi používaných betalytik napr. metipranololu.
4-/3-alkylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/alkoxymetyl/propiofenóny všeobecného vzorca I je možné podlá vynálezu připravit róznvmi spósobmi napr, tak, že sa nechá reagovat a/ zlúčenina všeobecného vzorca II
OH o-ch2-ch-ch2-ci nTcH2- ο-r1 /11/ co-ch2-ch3
2 v ktorom R znamená to.isté ako vo vzorci I s primárným amínom všeobecného vzorca NH9R , v ktorom R znamená to isté ako vo vzprci I /111/ b/ zlúčenina všeobecného vzorca III
O o-ch2-ch—ch2 φ-ΟΗ,-Οco-ch2ch3 >1 ? v ktorom R znamená to isté ako vo vzorci I s primárným amínom všeobecného vzorca NH,R , v ktorom R znamená to isté ako vo vzorci I c/ zlúčenina všeobecného vzorca IV
OH
/IV/ co-ch2ch3 v ktorom R1 znamená to isté ako vo vzorci I s l-alkylamino-2,3-epoxypropánom všeobecného vzorca V
CH,-CH-CH,-NH-R2 \/
O /V/ v ktorom R2 znamená to isté ako vo vzorci I d/ zlúčenina všeobecného vzorca IV v ktorom R1 znamená to isté ako vo vzorci I s l-alkylamino-3-chlór-2-propanolom všeobecného vzorca VI ci-ch2-ch-ch2-nh-r2
OH /VI/
V ktorom R znamená to isté ako vo vzorci I.
Pri príprave podlá sposobov vynálezu prebieha reakcia medzi obidvoma východiskovými zložkami <v spósoboch a/ a b/ v prostředí alkoholu pri teplote varu reakčnej zmesi. V spósoboch c/ a d/ prebieha reakcia v prostředí vody za katalytického účinku hydroxidu alkalického kovu například hydroxidu sodného pri teplote miestnosti.
Po skončení reakcie sa reakčná zmes spracuje po oddestilování organického rozpúštadla vytrepaním bázy do éteru. Z tohto roztoku je možné pripraviť priamo sol, ktorú je možné ďalej čistit kryštalizáciou z organického rozpúštadla alebo zo zmesi rozpúšťadiel.
Z připravených solí sa ako vhodné ukázali soli s organickými kyselinami napr. fumarát, citrát, štavelan, vínan atď. Podrobnosti přípravy sú uvedené v nasledujúcich príkladoch:
Příklad 1
4-/3-izopropylamino~2-hydroxypropoxy/-3-/propoxymetyl/propiofenón /FP33/
K roztoku 0,04 mol 4-/2-hydroxy-3-chlórpropoxy/-3-/propoxymetyl/propiofenónu v 50 ml izopropylalkoholu sa přidá 0,05 mol izopropylamínu. Reačná zmes sa zahrieva 24 hodin pri teplote varu reakčnej zmesi.
*
Po vychladnutí reakčnej zmesi sa rozpúšťadlo a nezreagovaný amin vákuovo oddestilujú, odparok sa rozpustí v zriedenej kyselině chlorovodíkovéj, pretrepe trikrát éterom a z vodnej oddelenej vrstvy sa alkalizáciou uvolní báza, ktorá sa vytrepe do éteru.
Po vysušení bzv. síranom horečnatým sa z filtrátu přidáním éterického roztoku kyseliny fumarovej vylúči fumarát, ktorý sa prekryštalizuje z etylacetátu. T. t. 137-9 °C.
Příklad 2
4-/3-izopropylamino-‘2-hydroxypropoxy/-3-/izopropoxymetyl/propiofenón FP3i3
K roztoku 0,08 mol 4-/2,3-epoxypropoxy/-3-/izopropoxymetyl/propiofenónu v 100 ml etylalkohplu sa přidá 0,16 mol izopropylamínu. Reakčná zmes sa zahrieva 3 hodiny pri teplote 30 °C a 4 hodiny jbři teplote varu reakčnej zmesi.
Po ukončení reakcie sa etylalkohol a nezreagovaný amin vákuovo oddestilujú, k odparku sa přidá 50 ml vody a báza sa trikrát vytrepe do éteru. Po vysušení bezvodým síranom horečnatým sa z filtrátu přidáním éterického roztoku kyseliny fumarovej vylúči fumarát, ktorý sa prekryštalizuje ž izopropylalkoholu /t.t. 160-2 °c/.
Příklad 3
4-/izopropylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/hexyloxymetyl/propiofenón /FP63/
Roztok 0,02 mol 3-hexyloxymetyl-4-hydroxypropiofenónu, 3 ml 1-terc. butylamino-2,3-epoxypropán a 20 ml vody s 0,2 ml konc. roztoku hydroxidu sodného sa mieša 6 hodin pri teplote miestnosti.
Z vytvorenej olejovitej vrstvy sa příslušná báze získá vytrepaním reakčnej zmesi éterom. Po vysušení éterického roztoku bzv. síranom horečnatým sa z filtrátu přidáním éterického roztoku kyseliny fumarovej vylúči fumarát, ktorý sa prekryštalizuje z etylacetátu /t.t. 119-21 °C/.
Príklad4
4-/terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/propoxymetyl/propiofenón /FP34/
K roztoku 0,02 mol 3-propoxymetyl-4-hydroxypropiofenónu v 60 ml 4* roztoku hydroxidu sodného sa přidá 0,02 mol hydrochloridu l-chlór-3-terc. butylamino-2-propanolu. Reakčná zmes sa pri teplote miestnosti mieša 24 hodin.
Příslušná báza sa získá vytrepaním reakčnej zmesi do éteru. Po vysušení bzv. síranom . horečnatým sa z filtrátu přidáním éterického roztoku kyseliny fumarovej vylúči fumarát, ktorý sa prekryštalizuje z etylacetátu /t.t. 183-4 °C/.
S použitím uvedených metod boli připravené tieto nové látky:
1. 4-/3-izopropylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/meto::ymety 1/propiof enřn fumarát 129-31 °C /etylacetát/ /FP13/
2. 4-/3-terc. butylamino-2-hydroxvpropoxy/-3-/metoxynietyl/propiofenón fumarát t.t, 135-7 °C /izopropylalkohol/ /FP14/
3. 4-/3-izopropylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/etoxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 142-4 °C /etylacetát/ /FP23/
4. 4-/3-terc. butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/etoxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 179-82 °C /etylacetát-etanol/ /FP24/
5. 4-/3-izopropylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/propoxymetyl/propiofenón fumarát t.t.
137-8 °C /etylacetát/ /FP33/
6. 4-/3-terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/propoxymetyl/proplofenón fumarát t.t.
183- 5 °C /izopropylalkohol/ /FP34/
7. 4-/3-izopropylamino-2-hydroxyproppxy/-3-/izopropoxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 160-2 °C /izopropylalkohol/ /FP 313/
8. 4-/3-terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/izopropoxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 201-3 °C /izopropylalkohol/ /FP3Í4/
9. 4-/3-izopropylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/butoxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 137-9 °C /etylacetát/ /FP43/
10. 4-/3-terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/butoxymetyl/propiofenón fumaráť t.t. 182-5 °C /izopropylalkohol/ /FP44/
11. 4-/3-izopropylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/izobutoxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 150-3 °C /etylacetát/FP4i3/
12. 4-/3-terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/izobutoxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 199-202 °C /izopropylalkohol/ /FP414/
13. 4-/3-izopropylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/sek. butoxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 157-9 °C /etylacetát/ /FP4s3/
14. 4-/3-terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/sek.butoxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 198-201 °C /izopropylalkohol/ /FP4s4/
15. 4-/3-izopropylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/pentyloxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 145-6 °C /etylacetát/ /FP53/
16. 4-/3-terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/pentyloxymetyl/propiofenón fumarát t.t.
184- 7 °C /izopropylalkohol/ /FP54/
17. 4-/3-izopropylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/lzopentyloxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 145-6 °C /etylacetát/ /FP5Í3/
18. 4-/3-terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/izopentyloxymetyl/propiofenón fumarát t.t 193-4 °C /izopropylalkohol/ /FP5Í4/
19. 4-/3-izopropylamino-2-hvdroxypropoxy/-3-/hexyloxymetyl/propiofenón t.t. 119-121 °C /etylacetát/ /FP63/, fumarát
20. 4-/3-terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/hexyloxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 165-8 °C /etylacetát/ /FP64/
21. 4-/3-izopropylamino'-2-hvdroxýpropoxy/-3-/heptyloxymetyl/propiof enón fumarát t.t. 120-2 °C /etylacetát/ /FP73/
22. 4-/3-terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/heptyloxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 169-71 °C /etylacetát-etanol/ /FP74/
23. 4-/3-izopropylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/oktyloxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 106-8 °C /etylacetát/ /FP83/
24. 4-/3-terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/oktyloxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 160-2 °C /etylacetát/ /FP84/
25. 4-/3-izopropylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/nonyloxymetyl/propiofenÓn. fumarát t.t. 122-5 °C /etylacetát/ /FP93/
26. 4-/3-terc.butylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/nonyloxymetyl/propiofenón fumarát t.t. 169-71 °C /etylacetát/ /FP94/
27. 4-/3-izopropvlamino-2-hydroxypropoxy/-3-/decyloxymetyl/propiafenón fumarát t.t.
84-6 °C /etylacetát/ /FP103/
Připravené fumaráty /č. 1-26/ sd v pomere báza : kyselina fumarová 2 : 1, fumarát č. 27 je v Domere 1:1. Struktúra připravených zlúčenín bola overená elementárncu analýzou /uhlík, vodík, dusík/ a vyhodnotením infračervených, ultrafialových, 1H-NMR a hmotnostných spektier.

Claims (5)

1. 4-/3-alkylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/alkoxymetyl/propiofen<Sny všeobecného vzorca I
OH
O-CH2-ÍH- CH2 -NH - R2
ÍQ>-CH2On1 /T-l
COCH2CH3 i 2 v ktorom R je nasýtený alebo rozvětvený alkyl s 1 - 10 uhlíkmi a R znamená rozvětvený alkyl s 3 - 4 atómami uhlíka.
2. Spósob přípravy 4-/3-alkylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/alkometyl/propiofenÓnov všeobecného vzorca I podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovat zlúčenina všeobec ného vzorca II,
OH
O-CH2-CH-CH2-CI ér“’0’ /.v coch2ch3 v ktorom R1 a R2 znamená to isté ako vo vzorci I s primárným amínom všeobecného vzorca H2NR2, v ktorom R2 znamená to isté ako vo vzorci I, v prostředí alkoholu s 1 - 3 atómami uhlíka 24 hodin pri teplote varu reakčnej zmesi.
3. Spósob přípravy 4-/3-alkylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/alkoxytyl/propiofenónov všeobecného vzorca I podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovat zlúčenina všeobecného vzorca III, o- ch2ch-ch2 r£v-CH2oR’ /111/ coch2ch3
1 2 v ktorom R a R znamená to isté ako vo vzorci I s primárným amínom všeobecného vzorca 2 2
H2NR , v ktorom R znamená to isté ako vo vzorci I, v prostředí alkoholu s 1 až 3 atómami uhlíka pri teolote varu ftakčnej zmesi.
4. Spósob nrípravy 4-/3-alkylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/alkoxymetyl/propiofenónov všeobecného vzorca I podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovat zlúčenina všeobec ného vzorca IV
OH (O^fCHjOR1 coch2ch3 /IV/
1 2 v ktorom R a R znamená to isté ako vo vzorci I, s alkylamino-2,3-epoxypropánom všeobecného vzorca V /°\ 2 Ch2-CH-CH2-NHR /V/ v ktorom R znamená to isté ako vo vzorci I, v prostředí vody za katalýzy alkalického kovu s výhodou hydroxidom sodným.
5. Sposob přípravy 4-/3-alkylamino-2-hydroxypropoxy/-3-/alkoxymetyl/propiofenónov všeobecného vzorca I vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovat zlúčenina všeobecného vzorca IV, v ktorom R^ znamená to isté ako vo vzorci I s l-alkylamino-3-ohlór-2-propanolom všeobecného vzorca VI
OH ci-ch2-ch-ch2-nhr2 /VI/ v ktorom R znamená to isté ako vo vzorci I, v prostředí vody za katalytického pósobenia hydroxidu alkalického kovu pri laboratorněj teplote.
CS841802A 1984-03-13 1984-03-13 4-(3-alkylamino-2-hydroxypropoxy)-3-(alkoxymethyl)-propiofenóny a spósoby ich výroby CS238943B1 (sk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS841802A CS238943B1 (sk) 1984-03-13 1984-03-13 4-(3-alkylamino-2-hydroxypropoxy)-3-(alkoxymethyl)-propiofenóny a spósoby ich výroby

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS841802A CS238943B1 (sk) 1984-03-13 1984-03-13 4-(3-alkylamino-2-hydroxypropoxy)-3-(alkoxymethyl)-propiofenóny a spósoby ich výroby

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS180284A1 CS180284A1 (en) 1985-05-15
CS238943B1 true CS238943B1 (sk) 1985-12-16

Family

ID=5353319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS841802A CS238943B1 (sk) 1984-03-13 1984-03-13 4-(3-alkylamino-2-hydroxypropoxy)-3-(alkoxymethyl)-propiofenóny a spósoby ich výroby

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS238943B1 (sk)

Also Published As

Publication number Publication date
CS180284A1 (en) 1985-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2771391A (en) Physiologically active p-alkoxy-beta-piperidinopropiophenones causing cns depressantand anesthetic effects in animals
US4154849A (en) N-Cyano-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
US4168319A (en) N-alkynyl-2-(substituted phenoxy) butyramides and their use as mildewicides
US2789138A (en) d-nu-methyl-nu-benzyl-beta-phenyliso-propylamine
KR100218608B1 (ko) 4-할로퀴나졸린의 개선된 제조방법
CS238943B1 (sk) 4-(3-alkylamino-2-hydroxypropoxy)-3-(alkoxymethyl)-propiofenóny a spósoby ich výroby
US2897236A (en) Benzylidene-dialkylamino-hexanones and their acid addition salts
US2885441A (en) N-monoalkyl- and n, n-dialkyl-n-[tris(hydroxymethyl) methyl]amines and preparation thereof
CA1185523A (en) Fungicides
EP0005385B1 (fr) Dérivés de la pipérazine méthanimine, leur procédé de préparation et leurs applications en thérapeutique
HU182038B (en) Fungicide compositions containing benzoin-oxime derivatives as active agents, and process for producing the active agents
US4264770A (en) Process for preparing 1,4-bis-piperonylpiperazine and similar compounds
US2490834A (en) Benzhydryl beta hydroxy alkyl amines
US2717896A (en) Certain 4(lower alkyl carboxylic acid acyl) carbethoxypiperazines
Buck et al. Preparation of secondary amines
US2562151A (en) Halogenated nitro ethers
Weijlard et al. Some New Choline Type Thiols
US3270056A (en) Nu-alkynyl-naphthylalkylamines
US2705245A (en) Trialkylamines and their salts
US2673879A (en) Substituted haloalkylamines
US3114777A (en) Tolyl bis thioethers
EP0369426B1 (en) Indan derivatives
US2335845A (en) Ethers of polychloro-2-hydroxy-diphenyl
US1954429A (en) Pkopyl-methyl carbinyl allyl barbi
CS235175B1 (cs) 4-(3-Alkylamíno-2-hydroxypropoxy)-3-(alkoxymethyl)aceíofenóny a sposoby ich přípravy