CS239419B1 - Spdsob výroby (I.O-dimetyl-O-ZS-metyl-A-nitrofenyl/tiofosfátu - Google Patents
Spdsob výroby (I.O-dimetyl-O-ZS-metyl-A-nitrofenyl/tiofosfátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS239419B1 CS239419B1 CS842405A CS240584A CS239419B1 CS 239419 B1 CS239419 B1 CS 239419B1 CS 842405 A CS842405 A CS 842405A CS 240584 A CS240584 A CS 240584A CS 239419 B1 CS239419 B1 CS 239419B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- nitrophenyl
- dimethyl
- aromatic hydrocarbon
- thiophosphate
- Prior art date
Links
Abstract
Vynález rieši výrobu 0,0-dimetyl-O-p- -metyl-4-ňi<trofeňyl)tiofosfátu kondenzáciou j-metyl-á^nitrofenolétu sodného s 0,0-dimetylchlortiofosfátom. 0,0 dimetylchlortiofosfát reaguje s 3- -metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík viažuceho šinidla v prostředí aromatického uhTovodíka. Po ukončení reakcie sa rozpustia vo vodě krystalické soli a aromatický uhlovodík sa oddestiluje z aromatickej vrstvy s vodnou parou. Po skondenzovaní pár sa voda oddělí od aromatického uhTovodíka a použije sa na následné rozpustenie krystalických solí v dalSej várke. Vynález je možné použiť pri výrobě 0,0-dimety1-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, ktorý sa používá ako insekticid v polnohospodárstve.
Description
Vynález sa týká výroby 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík viažuoeho činidla, v prostředí aromatického uhFovodlka.
0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4_nitrofenyl)-tiofosfét sa používá ako účinný insekticid predovšetkým v poFnohospodárstve. Je omnoho menej jedovatý pre člověka a pre teplokrvná živočichy ako 0,0-dimetyl-0-(4-nitrofenyl)tiofosfát. Najčastejšie sa 0,0-dimetyl-0-(3-metyl—4-nitrofenyl)tiofosfát připravuje reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfétu s 3-metyl-4-nitrofenolom. Přípravu v přítomnosti kyseliny viažúceho činidla alebo v přítomnosti práškovej médi je popísaná napr. v brit. pat. č. 670 030 a v NSR pat. č. 814 297.
Francúzsky pat. č. 1 266 417 popisuje přípravu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfétu v přítomnosti uhličitanu draselného a práškovej médi v toluénovom prostředí reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným alebo draselným; Franc. pat. č. 1 272 685 používá ako reakčné prostredie chlórbenzén. Kondenzácie 0,0-dimetylehlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom v bezvodom acetone, metylketóne za přítomnosti uhličitanu sodného pri teplote refluxu popisuje USA pat. č. 2 520 393, brit. pat. č. 644 610, franc. pat. č. 957 803.
Přípravu 0,0-dialkyl-0-(4-nitrofenyl-tiofosfátu) reakciou 0,0-dialkyl chlórtiofosfátu s 4-nitrofenolátom sodným v chlórbenzénovom, etanolickom, připadne vodnom prostředí popisuje Fletcher, v J. Ann Soc. 70 3 943 (1948). Přípravu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolóm je popísaná v Schultz Beriehte der deutschen chem. Gesellschaft, 40. 4 322.
Výrobu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl*4-nitrofenyl)tiofosfátu reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom alkalického kovu, alebo 3-metyl-4-nitrofenolom v přítomnosti činidiel viažúcich kyseliny popisuje čs. pat. č. 89 124. Insekticidný prípravok 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát a spósob jeho výroby reakciou 0,0-dlmetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom alebo jeho alkalickou sol’ou je poplsaný v jap. patentoeh č. 28 075 (1959) a č. 30 541 (1959), Šalej v NSR patente č. 1 116 790, USA pat. č. 3 091 565. Čistenie organofosfořových pesticldov obecného vzorca
P - X Hao/I
X kde
R, a R je alkyl s 1 až 4 atómami C,
X 2 je 0 alebo S a
Rj je aryl, připadne aryl substituovaný alkylom, halogénmi a/alebo nitroskupinou, prlčom sa nečistoty oddestilujú vodnou parou, popisuje čs. pat. č. 129 591.
Přípravu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfétu podl’a čs. pat. č. 89 124 a č. 129 591, pričom sa počas reakcie voda azeotroplcky oddestiluje popisuje čs. AS číslo 211 804. Přípravu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofanyl)tiofosfátu reakciou 3-metyl-4-nitrofenolu s 0,0-dimetylchlórtiofosfátom v přítomnosti KgCO^ v metylketóne, pričom sa reakčná zmes schladl a.vylúčená sol’ sa odsaje, popisuje Q. Sehrader, Die Entwieklung neuer insektizider Phosphorsaure Ester, Verlag Chemie GMBH Meinheim str. 293 (1963).
Vo vyššie uvedených literárnych odkazoch sa nevenuje pozornost znečisteniu 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu nerozpustnými anorganickými zlúSeninami, predovšetkým
Mg(0H)2 a CaCO3.
Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené spfisobom výroby 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, podstata ktorého spočívá v tom, že reaguje 0,0-dimetylehlórtiofosfát s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík viažuceho činidla v prostředí aromatického uhlovodíka na 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát.
Po ukončení reakcie sa přidáním vody rozpustia anorganické a organické soli, ide predovšetkým o nezreagovaný 3-metyl-4-nitrofenólát sodný, reakciou vzniklý chlorid sodný a chlorovodík viažúoeho činidlo. Aromatický roztok 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu sa oddělí od vodného roztoku rozpuštěných solí.
Z aromatického roztoku 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu sa oddestiluje aromatický uhlovodík vodnou parou. Po skondenzovaní sa oddělí vodná fáza od aromatického uhlovodíka a použije sa na rozpustenie anorganických a organických solí v nasledujúcej príprave 0,0 dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu.
Postupom podl’a vynálezu je možno získat 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát, ktorý prakticky nie je znečistěný nerozpustnými anorganickými soTami a nemusí sa podrobit Salšiemu čisteniu napr. sedimentáciou, alebo filtráciou a pod.
Na rozpúštanie soli sa používá destilovaná voda, ktorá je nasýtená aromatickým uhlovodíkom. Pri rozpúšťaní solí, predovšetkým chlorovodík viažucich napr. uhličitanov, hydroxidov, alkalických kovov, nevypadává CaCO3 a Mg(OH)2, ako pri použití užitkovej vody.
Při destilécii aromatického uhlovodíka s vodnou parou na kolonách anorganické nerozpustné soli sa us&dzovali na výplni kolon a po čase spSsobovali zhoršenie ich činnosti.
Voda po oddělení aromatického uhlovodíka obsahuje cca 0,5 g/1 rozpustného aromatického uhlovodíka a okrem toho obsahuje aromatický uhlovodík vo formě emulzie. Vody s obsahom ropných látok sa musia podrobit čisteniu před vypuštěním do odpadných v8d, připadne recipientu. Využitím týchto v8d problém ich čis.tenia odpadá, čím sa podstatné zlepší životné prostredie.
Okrem toho sa ešte zachytí podstatná časť rozpustného a emulgovaného aromatického uhlovodíka. Realizácia podlá vynálezu je nenáročná a jednoduchá.
Přikladl
Do trojhrdlej banky opatrenej miešadlom, deliacim lievikom a teplomerom sa dalo 500 ml aromatického uhlovodíka, 75 g 78,2 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, 10 g K2GO3<
Zmes sa vyhriala ha teplotu 80 až 85 °C. Pri tejto teplote sa počas 30 minút dávkovalo 180 ml 31,2 % hmot. toluénovho roztoku 0,0-dimetylehlórtiofosfátu. Po nadávkovaní sa reakčná zmes udržovala v miernom vare 8 hod. a postupné sa azeotropicky oddestilovala voda. Po ukončení reakcie sa přidalo k reakčnej zmesi 500 ml vody na rozpustenie krystalických solí. Potom sa vodná vrstva oddělila od toluénovej. Toluénová vrstva obsahovala tzv. medzivrstvu, ktorá bola znečistěná CaCO3 a Mg(OH)2. Z toluénovej vrstvy sa oddestiloval toluén s vodnou parou na koloně. Po skondenzovaní pár sa voda oddělila od toluénu.
ř r 1 klad 2
Postupovalo sa podTa příkladu 1 s tým rozdielom, že na rozpustenle soli sa použila voda po odděleni toluénu v příklade 1. Získaná toluánová vrstva bola prakticky bez nerozpustných CaCOj a Mg(OH)g. Postup sa trojnásobné opakoval a získal sa 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfét konoentrácie 92,6; 93,8; 91,6 % hmot., ktorý sa mohol Sálej spracovať na koncentráeiu 96 až 98 % hmot. extrakciou 3-metyl-4-nitrofenolu z 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tlofosfátu a jeho následným vákuovým sušením.
Vynález je možná použiť pri výrobě 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, ktorý sa používá najšastejšie ako insekticid.
Claims (2)
- PREDMET VYNÁLEZUSpůsob výroby 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfétu pozostávajúci z reakcie 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného s Ο,Ο-dlmetylchlórtiofosfátom v přítomnosti chlorovodík viažúceho činidla v prostředí aromatického uhPovodlka, pričom po ukončení reakcie sa nerozpustná aoli rozpustia přidáním vody, z aromatického roztoku 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tlofosfátu sa aromatický uhlovodík oddestiluje vodnou parou a po skondenzovaní pár sa voda oddělí od aromatického uhl’ovodíka, vyznačujúci sa tým, že vodná fáza po oddělení· aromatického uhTovodíka sa použije na rozpustenle nerozpustných solí po reakcii 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného s Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátom v přítomnosti chlorovodík viažúceho činidla a aromatického uhXovodíka.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842405A CS239419B1 (sk) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Spdsob výroby (I.O-dimetyl-O-ZS-metyl-A-nitrofenyl/tiofosfátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842405A CS239419B1 (sk) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Spdsob výroby (I.O-dimetyl-O-ZS-metyl-A-nitrofenyl/tiofosfátu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS240584A1 CS240584A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS239419B1 true CS239419B1 (sk) | 1986-01-16 |
Family
ID=5361116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS842405A CS239419B1 (sk) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Spdsob výroby (I.O-dimetyl-O-ZS-metyl-A-nitrofenyl/tiofosfátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS239419B1 (sk) |
-
1984
- 1984-03-30 CS CS842405A patent/CS239419B1/sk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS240584A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Saunders et al. | 139. Esters containing phosphorus. Part V. Esters of substituted phosphonic and phosphonous acids | |
| Rätz et al. | Some Chemical Reactions of 3, 9-Dichloro-2, 4, 8, 10-tetraoxa-3, 9-diphosphaspiro [5.5] undecane 3, 9-Dioxide | |
| DE69020155T2 (de) | Procede et appareil pour tester des circuits integres a grande integration. | |
| EP0035027B1 (de) | Neue säuren des phosphors und deren derivate | |
| Walsh et al. | Phenoxymethylphosphonic Acids and Phosphonic Acid Ion-exchange Resins1 | |
| Kosolapoff et al. | Alkylation of triethyl phosphonoacetate and related esters | |
| US2674616A (en) | Preparation of phosphoruscontaining amine salts | |
| CS239419B1 (sk) | Spdsob výroby (I.O-dimetyl-O-ZS-metyl-A-nitrofenyl/tiofosfátu | |
| US4634771A (en) | Method for converting carboxylic acid groups to trichloromethyl groups | |
| JPH02262585A (ja) | Ｎ―アシル―アミノメチルホスホネート及びその製法 | |
| US4338473A (en) | Method for removing nitrosation agent(s) from a nitrated aromatic compound | |
| KR100253674B1 (ko) | 아미노메탄포스폰산의 제조방법 | |
| McConnell et al. | New Methods of Preparing Phosphonates | |
| CH426776A (de) | Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkyl-S-alkylthiolphosphaten | |
| CS232630B1 (cs) | Sposob oddelenia krystalických solí od roztoku O.O-dimetyl-O- - (3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosíátu | |
| CS232631B1 (cs) | Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu | |
| US2007147A (en) | Method of removing impurities from salicylo-salicylic acid and product obtainable thereby | |
| US4489006A (en) | Iodopentahydroperfluoroalkyl borates | |
| US2552537A (en) | O-polyhalophenyl diamidothiophosphates | |
| CS234890B1 (sk) | SpOsc/o výroby OiO-Oimetyl-O-íS-aietyl-ú-iiitroíenylJtiofosfátu | |
| US2572806A (en) | Manufacture of tetraethyl pyrophosphate | |
| CA1146968A (en) | 6-amino-1-hydroxyhexyliden diphosphonic acid, salts and a process for production thereof | |
| CA1103686A (en) | Heterocyclic derivative as a medicament active on the central nervous system and method for its preparation | |
| US3342907A (en) | Diethyl-n, n-diethylthiocarbamyl phosphonate | |
| US4468355A (en) | Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids |