CS239444B1 - Způsob mikronizace beta modifikace ftalocyaninu mědi - Google Patents

Abstract

Způsob mikronizace beta modifikace ftalocyaninu mědi, při kterém se vodná suspenze ftalocyaninu mědi beta modifikace o koncentraci 50 až 300 g/1 mela za přítomnosti 2 až 30 gA sloučeniny obočného vzorce R,-C (CH2)n-SO θΚ ® , a kdo R, jo alkyl nebo alkonyl o počtu atomů nhiflni 1 až 6, n ■ 2 až 4, M ■ Na nebo K, při teplotě 20 až 80 °C a při pH 7 až 10. Použité povrchoví aktivní látky není třeba po mikronizaei odstraňovat a nemají vliv na dalěí zpracováni ftalocyaminu mědi.

Description

Vynález se týká způsobte mikronisace surového nebo přečištěného ftalocyaninu médi beta modifikace, přičemž produkt mikronisace ja vhodný zejména pro dalží zpracováni na finální formu určenou pro pigmentace hlubotiskových barov.

Ftalocyanin mědi ae průmysloví vyrábí v bota modifikaci, ▼ nepigmentované· stavu, a krystaly o velikoatoch až 100 μη. Částice surového ftalocyoninu mědi buší být rozmělněny na pigmentovou velikost, což jo základní podmínka pro úapělnou aplikaci. To se provádí tav. aikronizacl, kterou so vyrábí pigmentová forma ftalocyoninu mědi bota modifikace o střední velikosti primárních částic cca 0,05 pm. Z koloristického hlediska ja tato velikost čáatic optimální.

Mikronizaoe ftalocyaninu mědi oo provádí např. mletím za přítomnosti organického rozpouitědla (US patenty č. 2 556 726, 2 556 728, 2 556 730), nebo vo vodných suspenzích (US patenty č. 2 816 115, 3 999 862) s využitím např. perlových mlýnů, případnž sa přítomnosti povrchově aktivních látek, (US patent č.,3 775 149). Pigmentovou beta formu lse rovntž získat aikronizacl vo hnitaeích (US patent č. 2 982 666).

Pigmentová forma beta modifikace ftalocyaninu mždi oo po aikronizacl často dále , zpracovává (upravuje) podle konkrétních aplikačních požadavků na výsledný obchodní produkt.

Toto dalží zpracování je ovžoa zásadní ovlivněno způsobem mikronisace a zejména pak povrchově aktivními látkami, která so při alkronlzaoi používají pro uanadnžní alkronizačnlho procesu. Tak např. běžně používaně povrchově aktivní látky, založená na kondenzačních produktech formaldehydu s 1- nebo 2-naftalensulfóhovou kyselinou, nebo na eulfonovaných kondenzátech fenolu, kreaolu a formaldehydu, nelze použit při mikronizaci ftalocyaninu mědi, jestliže při dalším zpracování má být vyrobena finální forma určená pro pigmentaci hlubotiskových barev. V tomto případě totiž tyto pomocné látky negativně ovlivňují aplikační vlastnosti výsledného produktu.

Obecně lze říci, že pomocné látky, používaná při mikronizaci ftalocyaninu mědi se buň:

a) muei před dalším zpracováním (tj. po mikronizaci) odstranit, a nebo - pokud se neodstraní b) nesmí negativně ovlivňovat jak další technologii zpracováni mikronlzovaného ftalocyaninu mědi na finální formu, tak i aplikační vlastnosti výsledného produktu.

Výzkumem bylo nyní zjištěno, že mikronizaci ftalocyaninu mědi beta modifikace lze provádět postupem podle tohoto vynálezu za'použití povrchově aktivních látek, které se nemusí po mikronizaci před dalším zpracováním odstraňovat a které nemají negativní vliv na dalěí zpracováni mikronlzovaného ftalocyaninu mědi ani do tak náročných forem, jako jsou pigmentové preparace určené pro výrobu hlubotiskových barev.

Způsob mikronizace beta modifikace ftalocyaninu mědi podle tohoto vynálezu spočívá v tom, že ee vodná suspenze ftalocyaninu mědi beta modifikace o koncentraci 50 až 300 g/1 mele v perlovém mlýnu ze přítomnosti 2 až 30 g/1 sloučeniny obecného vzorce.

(I)

N.

kde H, je nenasycený nebo nasycený alkyl o počtu atomů uhlíku 13 až 2ť, R₂ 3* áliyl o počtu atomů uhlíku 1 až 6, n = 2 až 4, M = Na nebo K, při teplotě 20 až 80 °C a při.

pH 7 až 10.

Podle tohoto vynálezu se může mikronizovat surový ftalocyanin mědi beta modifikace vyrobený např. kontinuálním způsobem z ftalanhydridu, močoviny a chloridu měáného (čs. autorské osvědčení č. 177 268, 210 288). S výhodou je možno použít ftalocyaninu mědi vyrobeného kontinuálním postupem a dále pak přečištěného, např. s využitím ředěné kyseliny sírové, čímž se pro mikronizaci získá surovina o obsahu 92 až 99 % hmot. ftalocyaninu mědi.

Ze surového nebo přečištěného ftalocyaninu mědi se připraví např. ve vhodném mixeru vodné suspenze o koncentraci 50 až 300 g/1 ftalocyaninu mědi a 2 až 30 g/1 sloučeniny obecného vzorce (I), což může být např. N-methyl-N-(2-natrlumethylsulfonan)-8-hepta-dekenkarboxamid, N-propyl-N-(2-natriumbutylsulfonan)-hexsdekenkarboxamid atd.

Vodná suspenze ftalocyaninu mědi a povrchově aktivní látky obecného vzorce (1) se mikronizuje mletím např. v perlových dispergátorech do dosažené přísluěné velikosti pigmentových částic. Mikronizace se provádí při teplotě 20 až 80 °C a při pH v oblasti 7 až 10.

Mikronizačním postupem podle vynálezu se vyrobí ftalocyanin mědi beta můdifikace o požadované velikosti částic, přičemž produkt mikronizacá, tj. vodné disperze ftalocyninu mědi, se může přímo použít pro další zpracování pigmentu a výhodou do finální formy, které je vhodná pro pigmentaci hlubotiskových barev, např. postupem podle čs.' autorského osvědčení č. 234 629. Povrchově aktivní látka obecného vzorce (1), přítomná v disperzi ftalocyaninu mědi, nemá nepříznivý vliv na další zpracování disperze ani na aplikační vlastnosti produktu. Povrchově aktivní látky, použité pro mikronizaci podle vynálezu, jsou biologicky odbouratelné, takže jejich přítomnost v odpadních vodách není závadná z ekologického hlediska.

Níže uvedené příklady ilustrují provedení podle vynálezu.

Přikladl

Do vertikálního laboratorního perlového mlýnku (průměr nádoby 0,078 m, průměc kotouče 0,060 m) bylo předloženo 145 ml vody, 1,8 g N-methyl-N-(2-natriumethylsulfonan)-8-heptadekenkarboxamidu a za míchání 300 ot/min bylo běhám 2 minut postupně přidáno 26 g ftalocyaninu mědi (98,0 %). Pak bylo během 3 minut do mlýnku přidáno 130 ml balotiny o průměru skleněných kuliček cca 0,7 mm. Pak byla prováděna mikronizace při rrekvenci otáčení 2 000 min'. Teplota směsi .byla udržována na 40 °C, pH disperze bylo 7,8. Během mikronizace byly odebírány vzorky disperze a s využitím elektronového mikroskopu OEM-100 byla hodnocena velikost a distribuce primárních částic ftalocyaninu mědi. Výsledky (parametry logaritmickonormálního rozdělení) jsou uvedeny v tabulce I.

Tabulka 1

Hodnocení velikosti částic při mikronizace (μη).

Doba (h)	Modální velikost	Medián	X-.x	tp	P
0,00	9,07»10-2	9,86.10-2	0,37	2,89	0,185
0,25	8,12.10-2	8,58.10-2	0,33	3,03	0,204
1,00	6,88.10-2	7,95.10-2	0,29	2,60	1,786
2,00	5,37.10-2	6,74.10-2	0,24	2,61	0,219
3,50	4,18.10-2	5,77.10-2	0,23	2,61	0,188

^Xmax ³ maximální velikost částic tp = tvarový poaěr (dálka/ěířka) p - polydisperzita

Z tabulky 1 je zřejmá, že za dobu ca 3 hodin dojde při mikronizaci ke zmenžení střední velikosti Částic asi na 0,05 μ», což je požadovaná hodnota.

Disperze po mikronizaci byla oddělena od balotiny a pak byla postupem podle čs. autorského osvědčení č. 234 629 zpracována na finální formu určenou pro výrobu hlubotiskových barev:

K disperzi byl připuštěn roztok 12,0 g dietanolamidu kyseliny olejové ve 24 g etanolu. Směs byla míchána 10 minut, pak byla vyhřátá na 85 °C a okyselena chlorovodíkovou kyselinou na pH = 1,5. Při teplotě 85 °C byla směs míchána 60 minut. Produkt byl pak odfiltrován, promyt vodou a usušen při 90 °C.

Výsledná pigmentová preparace byla hodnocena v hlubotiskové barirě, přičemž se produkt snadno dispergoval a zkuěební tisky měly vyhovující koloristické parametry.

Pigmentová preparace, vyrobená výěe uvedeným postupem z disperze získané mikronizaci ftalocyaninu mědi za přítomnosti kondenzačního produktu formaldehydu s 2-naftalensulfonovou kyselinou, byla v hlubotiskové barvě koloristicky nevyhovující.

Příklad 2

V horizontálním perlovém mlýnu typu KDL Speciál 0,6 1 V. A. Bachofen, bylo mikronizováno 1,5 kg ftalocyaninu mědi suspendovaného v 8,5 1 vody za přítomnosti 0,06 kg N-etyl-N-(2-natriumetylsulfonan)-8-heptadekenkarboxamidu. Střední velikosti částic ftalocyaninu mědi 0,04 až 0,06 μη bylo dosaženo při 2 průchodech suspenze mlýnem při obvodové rychlosti kotoučů 15 m/s. Disperze byla pak zpracována analogickým postupem jako v příkladu 1. Produkt plně vyhovoval pro přípravu hlubotiskové barvy.

Claims (1)

1. P ÍE DM Ě T VYNALEZU

   Způsob mikronizace beta modifikace ftalocyaninu mědi v přítomnosti povrchově aktivní látky, vyznačující se tím, že se vodná suspenze ftalocyaninu mědi beta modifikace o koncentraci 50 až 300 g/1 mele za přítomnosti 2 až 30 g/1 sloučeniny obecného vzorce kde R, je alkyl nebo alkenyl o počtu atomů uhlíku 1 až 6, n = 2 až 4, M = Na nebo K, při teplotě 20 až 80 °C a při pH 7 až 10.