JPH01188569A - 色濃度が高く容易に分散しうる有機ワニス用顔料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、色濃度が高く容易に分散しうるワニス用顔料
の製法に関する。

有機の有色顔料は合成において通常は用途のために利用
できない形で得られる。すなわち例えば銅フタロシアニ
ン類は、製造法に応じて長さ１０〜１００μｍ・の針状
晶として得られ、これ−は続く「仕上げ」において初め
て、色彩上及び利用技術上価値の高い結晶形態にしなげ
ればならない。濃硫酸での処理と並んで塩粉砕が古くて
今日でも利用されている仕上げ操作である。

この場合粗大粒子は数倍量の岩塩の存在下にボールミル
中で粉砕されて、コンパクトで等大の顔料粒子に形態調
整される。最後の操作によって初めて最適な色彩上の性
質が付与される。塩粉砕において粉砕助剤は、特に芳香
族液体の存在下に結晶化促進の作用をする。これは結晶
の形及び大きさを調節し、そのほか高い機械的負荷にお
いて生じるエネルギーに富む結晶変態を、一部ないし完
全にエネルギーの乏しい形態に戻す。すなわち例えば銅
フタロシアニンの場合は、操作の変法に応じて、目的の
純粋なα−及びβ−銅フタロシアニンあるいはα−及び
β−銅フタロシアニンの混合物を得ることができる。

安全技術上の理由から、これらの液体は塩素化ペンゾー
ルが有するようなできるだけ高い発火温度、例えば０−
ジクロルペンゾールで６４０°Ｃ又は１，２．４−）ジ
クロルペンゾールで５７０°Ｃを有しなければならない
。

しかしこれらのハロゲンペンゾールは多くの欠点を有す
る。すなわちこれは臭いが強く；蒸気となって揮発しや
すく、このことは仕上げにおいて負担となり；芳香族化
合物として、親有機性顔料に対して強い親和性を有する
ので、顔料は仕上げののちにもこの化合物をある量で含
有しており；そして特に重要なことには廃水中で分解さ
れ難く、すなわち廃水を特別の配慮をして廃棄せねばな
らない。すなわちトリクロルベンゾールの存在下の塩粉
砕により製造されたβ−銅フタロシアニン顔料は、０．
７重量％までの塩素化炭化水素を含有する。顔料中に含
まれる芳香族塩素化炭化水素は、ワニスの製造において
妨害となりうる。

本発明の課題は、塩粉砕に適する他の助剤であって、技
術水準の助剤の欠点を有しないものを開発することであ
った。

この課題は、技術水準の助剤として用いられる芳香族塩
素化炭化水素を、本発明による特定のものＫより置き換
えることによって解決される。

したがって本発明は、粗顔料を無機粉砕助剤と共に有機
液体の存在下にボールミル又は相当する作用を有する粉
砕機中で粉砕し、その際有機液体としてのフタル酸ジア
ルキルエステル、フェノキシエタノール、２−フェニル
エタノール、安息香酸−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルエステル
又はその混合物の存在下に粉砕を行うことを特徴とする
、色濃度が高く容易に分散しつるワニス用顔料の製法で
ある。

本発明により用いられる化合物は高い発火源度を有し、
その例は次のとおりである。フェニルエタノール４１０
°Ｃ；フタル酸のジメチルエステル４７０°Ｃ；ジブチ
ルエステル６９０°Ｃ；ジイソブチルエステル４２５°
Ｃ；安息香酸メチルエステル５１８°Ｃ；２−フェノキ
シエタノール５６５℃。

本発明の方法によれば、色濃度が高く容易に分散しうる
ワニス用顔料が得られる。

フタル酸ジアルキルエステルとしては、好ましくは０１
〜Ｃｌ５−アルカノール及びアルコキシアルカノールの
エステル特に０１〜Ｃ８−アルカノール及びアルコキシ
アルカノールのエステルが用いられる。アルキル基の個
々の例は次のものである。メチル、エチル、ブチル、イ
ソブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デ
シル、イソデシル、イントリデシル、メトキシエチル、
エトキシエチル及びブトキシエチル。フタル酸ジメチル
エステルが特に好ましい。

安息香酸−Ｃ，〜Ｃ４−アルキルエステルの５ち、メチ
ルエステルが経済上の理由から好ましい。

粗顔料としては、技術水準により塩素化芳香族液体の存
在下の塩粉砕法によって製造されたものが用いられる。

出発粗顔料としては、例えば６重量％以下の塩素を含有
し、場合により１重量％以下の硫黄をスルホン酸基の形
で含有しうる銅フタロシアニン、多環状化合物例えばフ
ラバントロン、ピラントロン及びインダントロンが用い
られる。

塩粉砕法は、有機液体として前記のものを用いる以外は
自体普通の手段で行われる。本発明により用いられる液
体の量は、粗顔料に対し少なくとも０．５重量％である
。上限は２０重量％である。粗顔料に対し１〜１０重量
％の液体を用いることが特に有利である。有機液体の最
適量は、粗顔料に依存し、磨砕試験により容易に調べる
ことができる。このために、色濃度（分散可能性）、得
られた着色の純度及び光沢について試験する。

本発明の方法を下記の実施例によりさらに詳細に説明す
る。そこに記載の部及び％は重量に関する。

実施例１ 粗銅フタロシアニン（塩素含量：２．７％）１５部を、
鋼製ポール（２０陥φ）１５００部を入れた実験室用振
動ミルの７５０ｍ１容の鋼製ポット中で、食塩１２０部
及びジメチルフタレート１．５部と共に約６０時間１０
０〜１１０℃の温度で粉砕する。この粉砕物を、濃塩酸
１０部を含有する７０°Ｃの温水８００部中に入れ、懸
濁液を攪拌する。顔料を吸引沢過し、イオン不含になる
まで洗浄して乾燥する。

フェスの顔料着色のために著しく適する銅フタロ７アニ
ン顔料が１４．５部得られる。この顔料は、比較例１の
顔料（技術水準）よりも若干透明性が良好でかつ分散容
易である。

比較例１ 実施例１と同様に操作し、ただしジメチルフタレートの
代わりに同量のトリクロルベンゾールを用いる。同様の
色彩性を有する青色顔料が得られ、このものは実施例１
の顔料と比較して、透明性が若干少なくかつ分散が若干
困難である。

実施例２及び６ 実施例１と同様に操作し、ただしジメチルフタレートを
ジ−ｎ−ブチルフタレート（実施例２）ならびにジイソ
ブチルフタレート（実施例６）により置き換える。得ら
れたフェス用顔料は、実施例１で得られた顔料と実際上
同じ色彩上の性質を有する。

実施例４ 粗銅フタロシアニン（塩素含量：約４，５％、そのほか
分子中にスルホ基の形の硫黄を０．４％含有する）２０
部を、食塩１６０部及びジエチルフタレート２部と共に
実施例１に記載のミル中で４０時間約１００℃で粉砕す
る。常法により／ 脱塩したのち、フェス用顔料が１９５部得られ、このも
のは技術水準の顔料（比較例２）と比較して、色濃度が
わずかに小さく分散性が良好で、高い透明性を有する。

比較例２ 実施例４で用いた粗銅フタロシアニン（塩素含量：約４
．５％、さらに分子中にスルホ基の形の硫黄を０．４％
含有する）２０部を、食塩１６０部及び○−ジクロルペ
ンゾール２部と共に実施例１に記載のミル中で４０時間
約１００℃で粉砕する。常法により脱塩したのち、フェ
ス用顔料が１９．５部得られろ。

実施例５〜９ 実施例４と同様に操作し、ただしジエチルフタレートの
代わりに同量の下記のエステルを用いる。

実施例５ニジメチルフタレート 実ｍ例６　：　ジー２−エチルへキシルフタレート実施
例７：ジイソデシルフタレート 実施例８ニジメトキシエチルフタレート得られた顔料用
ワニスは、実施例４で得られた顔料と実際上同じ色彩上
の性質を有する。これらの顔料は色濃度、分散容易性及
び透明性において実施例４の顔料に匹適する。

実施例９ 実施例１に記載の振動ミル中で、フラノくントロン２０
部、食塩１２０部及びジメチルフタレ一ト０．４部を６
６時間約７５°Ｃで粉砕する。常法により仕上げ処理し
たのち、分散容易な黄色のフェス用顔料が１９５部得ら
れ、このものは比較例乙の顔料（技術水準）よりも高い
色濃度及び色調の高い純度を有する着色を与える。

比較例３ 実施例９と同様に操作し、ただしジメチルフタレートの
代わりにトリクロルベンゾール０．４部を用いる。仕上
げ処理ののち、黄色顔料が得られ、このものは実施例９
及び１４で得られた顔料に比べて、明らかに小さい色濃
度及び飽和度を有する着色を与える。

実施例１０ 粗銅フタロシアニン（塩素含量：約２′７％）１５部を
、食塩１２０部及び２−フェノキシエタノール１．５部
と共に、鋼製ボール（約２０陥φ）１５００部を入れた
７５０ｍ１容の鋼製ポット中で６０時間１１０°Ｃで粉
砕する。＄圭イ〒この粉砕物を、濃塩酸１０部を含有す
る７０°Ｃの温水８００部中で脱塩し、顔料を傘桂吸引
濾過し、イオン不含になるまで水洗して乾燥する。技術
水準の顔料（比較例１）と比較して、色濃度がわずかに
小さいがより純粋な着色を与えるフェス用顔料が得られ
る。

実施例１１及び１２ ゛　実施例１０と同様に操作し、ただし２−フェノキシ
エタノールを同量の安息香酸メチルエステル（実施例１
１）又はフェニルエタノール（実施例１２）により置き
換える。仕上げ処理ののち、実施例１０で得られた顔料
と同じ色彩上の性質を有する青色顔料が得られる。

実施例１６ 塩素を４．５％含有するほか、分子量にスルホ基の形の
硫黄を０．４％含有する粗銅フタロシアニン９部を、食
塩７２部及びフェノキシエタノール０．９部と共に、実
施例１に記載のミル中で２４時間１００°Ｃで粉砕する
。常法により脱塩したのち、技術水準の顔料（比較例２
）と比較して、若干色濃度が高（より透明な着色を与え
るフェス用顔料が得られる。

実施例１４ 実施例１０に記載の振動ミル中で、フラノくントロン２
０部、食塩１２０部及びフェノキシエタノール０．２部
を６６時間７５°Ｃで粉砕する。

常法により仕上げ処理したのち、比較例乙の顔料よりも
明らかに高い色濃度及び飽和度を有する着色を与える黄
色のフェス用顔料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、粗顔料を無機粉砕助剤と共に有機液体の存在下にボ
   ールミル又は相当する作用を有する粉砕機中で粉砕し、
   その際有機液体としてのフタル酸ジアルキルエステル、
   フェノキシエタノール、２−フェニルエタノール、安息
   香酸−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルエステル又はその混合
   物の存在下に粉砕を行うことを特徴とする、色濃度が高
   く容易に分散しうるワニス用顔料の製法。 ２、粗顔料に対し０．５〜２０重量％の有機液体を使用
   することを特徴とする、第１請求項に記載の方法。 ３、１〜１０重量％の液体を使用することを特徴とする
   、第２請求項に記載の方法。