CS240315B1

CS240315B1 - Sposob izolácie D-volemitolu z prvosienky jarněj

Info

Publication number: CS240315B1
Application number: CS845603A
Authority: CS
Inventors: Vojtech Bilik; Ludovit Stankovic
Original assignee: Vojtech Bilik; Ludovit Stankovic
Priority date: 1984-07-20
Filing date: 1984-07-20
Publication date: 1986-02-13
Also published as: CS560384A1

Abstract

Riešenie sa týká sposobu izolácie D-volemitolu z prvosienky jarnej, Primula officinalis. Podstata vynálezu spočívá v extrakcii nadzemnej časti prvosienky jarnej 3 až 7 % hmot. vodným roztokom kyseliny mravčej pri teplote 75 až 95 QG po dobu 15 až 25 hodin a z extraktu sa bielkovinová časť vyzráža 50 % objem, etanolom, skvasiteíné sacharidy sa skvasia prokvašením roztoku pekařskými kvasnicami a zo zvyšku D-volemitol krystalizuje z methanol-vodného roztoku. D-volemitol sa používá ako standard pri štúdiach sacharidev v prírodnoni materiále a ako východisková zlúčenina pri biochemických syntézách.

Description

Riešenie sa týká sposobu izolácie D-volemitolu z prvosienky jarnej, Primula officinalis. Podstata vynálezu spočívá v extrakcii nadzemnej časti prvosienky jarnej 3 až 7 % hmot. vodným roztokom kyseliny mravčej pri teplote 75 až 95 ^QG po dobu 15 až 25 hodin a z extraktu sa bielkovinová časť vyzráža 50 % objem, etanolom, skvasiteíné sacharidy sa skvasia prokvašením roztoku pekařskými kvasnicami a zo zvyšku D-volemitol krystalizuje z methanol-vodného roztoku. D-volemitol sa používá ako standard pri štúdiach sacharide v v prírodnoni materiále a ako východisková zlúčenina pri biochemických syntézách.

Vynález sa týká sposobu izolácie D vole· mitolu z prvosienky jarnej (Prinmhis offieinalis).

V prírodnom materiále D-volemitol (D-glycero-D-taloheptitol, D glycero-D-iuanoheptitol) bol zistený a izolovaný v mnohých prípadoch. Bol zistený vo všetkých častiach rastliny v 90 druhách prvoslenok [B. Kremer: Z. Pflanzenphysiol. 86, 453 (1978)] a izolovaný z nadzemnej časti prvosienky jarnej extrakciou vodou v množstve 1,7 % hmot. [R. Begbie, N.K. Richtmyer: Carbohydr. Res. 2, 272 (1966)]. Zistený hol tiež v roznych druhoch lišajníkov (Dermatocarpon lachneum, D. miniatum, D. fluviatile, Endacarpon adscendens) [B. Lindberg, A. Misiorny, C. A. Wachtmeister: Acta Chem. Scand. 7, 591 (1955)] a izolovaný z D. miniatum v množstve 4 % hmot. [B. Lindberg: Acta Chem. Scand. 9, 917 (1955)], z D. moulinsii v množstve 0,01 % hmot. [P. S. Rao, K. G. Sarma, T. R. Seshari: Indián J. Chem. 5, 177 (1967)]. D-volemitol sa nachádza v pečenovníku trojlaločnom (Plagiochila asplenioides) [A. A. A. Suleiman, J. Bacon, A. Christie, D. H. Lewis: New. Phytol. 82, 439 (1979); A. A. A. Suleiman, D. H. Lewis: New Phytol. 84 45 (1980)], v rastlinách z rodu rozchodníkov (Sedům) [N. K. Richtmyer: Carbohyd. Res. .12, 139 (1970) ] a v avokadových semenách [N. K. Richtmyer: Carbohyd. Res. 12, 135 (1970)]. Z rias červených (Pophyra úmbilicalis) bol D-volemitol izolovaný v množstve 0,01 % hmot. [B. Lindberg: Acta chem. Scand. 9, 1097 (1955)] a z rias hnědých (Pelvetia canaliculata) v množstve 0,7 % hmot. a súčasne mono-a di-O-D-glukozylderiváty D-volemitolu s naviazaním D-glukózy +glykozidickou vazbou na primárné hydroxylové skupiny D-volemitolu [B. Lindberg, J. Paju: Acta Chem. Scand. 8, 817 (1954)]. Pri kultivácii kvasinkami Torulopsis versatilis na laktóze vzniká D-volemitol v množstve 1,1 až 3,3 % hmot. [H. Onichi, Μ. B. Pery: Can. J. Microbiol. 18, 925 (1972)], Z prírodného materiálu sa D-volemitol získává extrakciou jednotlivých častí rastliny metanolom, připadne etanolom, vodou, alebo acetónom.

Podstata vynálezu spočívá v extrakcii nadzemnej časti prvosienky jernej 3 až 7 % hmot. vodným roztokom kyseliny mračvej pri teplote 75 až 95 °C po dobu 15 až 25 hodin a z extraktu sa odstráni bielkovinná časť vyzrážaním 50 % objem, etanolom, skvasitelné sacharidy prokvašením roztoku s pekárskymi kvasnicami a zo zvyšku sa kryštalizáciou s metanolvodným roztokom získá krystalický D-volemitol.

Výhodou navrhovaného sposobu izolácie D-volemitolu z prvosienky jarnej je, že technické provedeme je jednoduché a jeho výťažnosť je podstatné vyššia. Ďalšou výhodou je, že techniku izolácie je možné uplatnit pre izoláciu D-volemitolu i z iných druhov rastlín, resp. častí rastlín.

Prí kladl

Na vzduchu vysušená nadzemná časť prvosienky jarnej nazbieraná v době kvitnutia (400 g] sa maceruje v 7 % hmot. vodnom roztoku kyseliny mravčej (4 1) 10 hodím pri teplote 75 °C, potom sa droga odfiltruje a opat zahrieva 5 hodin v 7 .% hmot. kyselino mravčej (2 1). Spojené filtráty sa pročistla aktívnym uhlím a roztok zahustí do sucha. Destilačný zvyšok sa rozpustí vo vodě (1 1) a po přidaní 96 % objem, etanolu (11) sa roztok přefiltruje a zahustí. Destilačný zvyšok sa rozpustí v pitnéj vodě (2 1) a po přidaní pekařských kvasnic (10 g) sa roztok prekvasí do úplného odstránenia D-glukózy (2 dni). Roztok sa přefiltruje, mierne zahustí (na objem ca 300 ml) a deionizuje na kolonkách (o priemere 3,2 cm a dížke 40 cm) v poradí ionomenič s funkčnými sulf oskupinami (Ostion KS 0210) a iónomenič s kvartérnymi skupinami (Ostion AT 0209) v uhličitanovom cykle. Delonizovaný roztok sa zahustí, destilačný.zvyšok rozpustí vo vodě (70 ml) a pri teplote 60 °C sa k roztoku přidá metanol (210 ml] a potom sa roztok nechá kryštalizovať pri teplote 20 až 25 °C (2 dni), čím sa získá prvý krystalický podiel D-volemitolu (8,2, t. j. 2,1 % hmot. počítané na suchú drogu). Matečný roztok sa zahustí do sucha, destilačný zvyšok,rozpustí vo vodě (20 ml) a po přidaní metanolu (80 ml) sa kryštalizáciou získá druhý podiel D-volemitolu (4,6 g, t. j. 1,1 % hmot.). Z matečného roztoku sa chromatografickou frakcionáciou na iónomeniči (kolona o priemere 3,5 cm a dížke 120 cm, Dowex 50 W, X-8, zrnitost 0,07 až 0,15 mm) v báriovom cykle elúciou vodou (o prietoku 30 ml.h^-1) sa z frakcie obsahujúcej D-volemitol (elúčny objem 540 až 700 ml) kryštalizáciou získá třetí podiel (1,2 g, t. ]. 0,3 % hmot.) D-volemitolu. Celkový výfažok krystalického D-volemitolu je 3,5 % hmot. počítané na suchú hmotu prvosienky jarnej.

Rekryštalizovaný D-volemitol zo zmesi metanol-voda má teplotu topenia 151 až 151,5 °C (Kofler) a /a/_D ²⁰ + 1,5 + 0,2° (c 2, voda), /w/d²⁰ + 54 + 1 ⁰ (c 2, 4 % hmot. vodný roztok molybdénanu amonného o pH 5,9), /oí/d²⁰ + 100 + 1 ° (c 2, kyslý roztok 4 °/o hmot. molybdénanu amonného o pH- 1,9). Literatúra udává pre D-volemitol teplotu topenia 153 °C, /a/D²⁰ + 2,07 ° (c 3, voda) [V. Ettel: Collection Czechoslov. Chem. Commun. 4, 505 (1932)] a /«/D²⁰+ 55° (c 0,4, 5 % hmot. vodný roztok molybdénanu amónneho), /a/_D ²⁰ + 109° (c 0,4, 4 % hmot. kyslý roztok molybdénanu amonného) [N. K. Rychtmyer: J. Amer. Chem. Soc. 73, 2249 (1951)]. Sledovanie čistoty D-volemitolu, resp. jeho obsah v zmesiach sacharidov sa uskutočňuje chromatografiou na papieri (Whatman No 1) elučným systémom aceton : 1-butanol: voda v objemových pomeroch 7:2:1 (prietok 20 h), resp. elučným systémom 1-butanol : etanol : voda v objemových pomeroch 5:1:4 (prietok 40 až 50 h) kde pohyblivost D-volemitolu vztahovaná na pohyblivost D-glukózy je 0,75, resp. 0,95.

31S β

Příklad 2

Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že extrakcia drogy sa uskutočňuje 3 % hmot. vodným roztokom kyseliny mravčej 15 a 10 hodin pri teplote 95 °C. Výťažok D-volemitolu je rovnaký ako je uvedený v příklade 1.

Claims

PREDMET

Sposob izolácie D-volemitolu z prvosienky jarnej, Primula officinalis, vyznačujúci sa tým, že nadzemná část rastliny sa extrahuje 3 až 7 % hmot. vodným roztokom kyseliny mravčej pri teplote ,75 až 95 °C po dobu 15

VYNÁLEZU až 25 hodin a z extraktu sa bielkovinová část vyzráža 50 % objem, etanolom, skvaslteiné sacharidy sa skvasia prekvasením roztoku pekárskymi kvasnicami a zvyšok krystalizuje v metanol-vodnom roztoku.