CS242275B1 - Mixture of isotactic polypropylene suitable for dyeing foils and fibres production - Google Patents

Description

242275 3

a připadne opakujúce sa jednotky obecnéhovzorca D

(d) kde R2 znamená metylová skupinu a R3 označuje vodíkový atom alebo mety-lová skúpinu, pripraviteíného reesterifiká-ciou 100 hmotnostných dielov kopolyméruetylénu (B) s etylakrylátom (C) za použitia10 až 300 hmotnostných dielov alkoholuobecného vzorca ROH alebo jeho esteruCHsfCHžjnCOOR, kde R podl'a jednotky Aznamená skupinu (R1 jzN—CHz—CH2 a/ale-bo podlá jednotky D 2,2,6,6-tetrametyl-4-pi-peridylová alebo l,2,2,6,6-pentametyl-4-pipe-ridylová skupinu, n je 0 až 2, v roztokuaromatických rozpášťadiel za přítomnostibázických katalyzátorov, ako sá amidy al-kalických kovov, pričom v kopolyméri ob-sahujácom jednotky A, B a C je podřel jed-notiek A a C 3 až 17 % molárnych a v ko-polyméri obsahujácom jednotky A, B, C a Dje podiel jednotiek A a C 2 až 16 % molár-nych a jednotiek D 1 až 15 % molárnych. Výsledný produkt po reesterifikácii, ob-sahujáci 0,5 až 3,5 % hmot. dusíka sa zroztoku izoluje vyzrážaním do vodného roz-toku etylalkoholu. Po filtrácii vysušený pro-dukt o priemernej číselnej molekulovejhmotnosti (Mn) výhodné v rozsahu 6 000až 30 000 sa homogenizuje s izotaktickýmpolypropylénom a před zvlákňovaním alebotvarováním na fólie sa polypropylénovázmes granuluje na vytlačovacom zariadení.

Kopolyméry etylénu s etylakrylátom, mo-difikované polyméranalogickou transformá-ciou, obsahujáce po reesterifikácii etylakry-látových jednotiek (s áčinnosťou 25 až 70percentj jednotky 2-(dialkylamíno)etylakry-látu, a připadne jednotky 2,2,6,6-tetrame-tyl alebo l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl-akrylátu vykazujá požadovaná technologic-ká znášanlivosť s polypropylénom.

Kopolyméry obsahujáce menej ako 0,8 %hmot. dusíka nezabezpečujá v polypropylé-novej zmesi dostatočný efekt vyfarbitelnos-ti, pokial sá přidávané do polypropylénu vrozsahu do 15 % hmot. Pri dávkovaní vovyšších koncentráciach než 20 % hmot. pro-dukty z týchto zmesi nedosahujá požadova-né mechanické vlastnosti.

Pre aplikácie na tvarované výrobky naj- ma vlákna je výhodné, ked sa polypropylé-nová zmes, obsahujáca kopolymér v množ-stve 4 až 12 % hmot. (s obsahom dusíka vkopolyméri výhodné v rozmedzí 1,2 až 7 %hmot.}, zhomogenizuje s antioxidantami,príp. s prídavkom stearanu vápenatého ale-bo stearanu sodného.

Granulovaná zmes sa potom zvlákňuje ztaveniny, s výhodou v inertnej atmosféředusíka.

Vlákna alebo fólie podlá tohto vynálezuvykazujá vel'mi dobrá afinitu voči kyslýmfarbivám pri povrchovom farbení, Vyfarbe-nie vláken a fólií je možno uskutočniť běž-nými postupmi pri teplote 100 °C po dobu 1 h vo vodných roztokoch obsahujácich 2až 4 °/o hmot. farbiva vzhladom na hmot-nost vláken alebo fólií, pri pomere hmot-nosti farbeného výrobku ku kápelu 1: 50.

Farbenie je výhodné uskutočniť za pří-tomnosti 1,5 % hmot. povrchovoaktívnychlátok na báze reakčných produktov etylén-oxidu a alkylfenolu a tiež výhodné za pří-davku 2 % octanu amonného, alebo síranusodného, alebo salicylanu sodného, vzhla-dom na hmotnost vláken a za přídavku ky-seliny mravčej pri nastavení acidity kápelav rozmedzí hodnot pH 2,5 až 3,5.

Po vyfarbení sa vlákna alebo fólie vypie-rajá vo vodě a potom vo vodnom roztokusaponátu o konc. 0,1 až 0,2 % hmot. Vyfar-bené vlákna vykazujá požadovaná stálostvoči oderu a vypieraniu pri chemickom čis-tění a zvýšená stabilitu voči degradácii. Příklad 1

Do reakčnej trojtubusovej banky o obsahu 2 000 ml sa nadávkuje 135 g kopolyméruetylénu s etylakrylátom sušeného 5 h priteplote 50 °C a tlaku 0,1 až 0,5 kPa, obsahu-jáceho 18 % hmot. etylakrylátovej zložky. Ďalej sa přidá 120 ml bezvodého N,N-di-etyl-2-amínoetylalkoholu, 20 g 2,2,6,6-tetra-metyl-4-hydroxypiperidínu a 300 ml bezvo-dého xylénu. Po rozpuštění kopolyméru sapri teplote 70 °C přidá 3,74 g amidu lítnehoa za miešania zmes reaguje pri teplote 132až 135 "C po dobu 12 h v inertnej atmosféře.

Po ochladení na teplotu 90 °C sa roztokkopolyméru po reakcii zriedi s 1 500 ml xy-lénu a vyzráža do etanolu. Odfiltrovanýprodukt sa extrahuje po dobu 12 h roztokometanolu (obsahujácim 10 obj. dielov vody).

Po premytí etanolom sa na vzduchu suše-ný produkt zbaví zbytkových rozpášťadielsušením za vákua 0,1 až 0,2 kPa pri teplote50 °C. Priemerná číselná molekulová hmot-nost produktu (18 000) je porovnatelná sMn východiskového etylén-etylakrylátovéhokopolyméru.

Kopolymér obsahujáci 1,3 % hmot. dusí- ka sa přidá v množstve 130 g k 1150 g práš- kovitého polypropylénu Tatren HPF (výro- bok n. p. Slovnaft, ČSSR) a do zmesi sa při- dá 20 g stearanu sodného a 1,3 g tris-(3,5- 242275 -diterc.butyl-4-hydroxybenzyl) izokyanurátus aníioxidačným účinkom.

Zhomogenizovaná zmes sa granuluje priteploíe 230 °C a zvlákňuje na zariadení spriemerom závitnice 32 mm pri teploíe za-riadenia a hubicového bloku 260 °C (hubica20 oívorov o príemere 0,5 mm) pri použitídávkovania 25 g/min,. (index toku 8,8 g/10minút) a navíjacej rýchlosti 600 m/min.

Vydížené vlákna pri dížiacom pomere 1:: 3,5 vykazujú jemnost 107,7 dtex a pevnost3,76 cN/dtex. Vlákna sa vyfarbujú pri pH 2,5vo vodnom kúpeli obsahujúcom vzhíadomna hmotnost vlákna 2 % farbiva Suminolfast.blue RP, 2 % povrchovoaktívnej látky(na báze polyetylénoxidu a alkylfenolu) a1 % salicylanu sodného.

Po 1 h farbenia pri 100 °C sa pozoruje vy-čerpáme farbiva z kúpefa. Rovnoměrné sý-te vyfarbenie zostáva bez změny aj po pů-sobení 0,2 % hmot. roztoku dodecylsulfátusodného po dobu 30 min pri teplote 60 °C.Pri urýchlenom stárnutí vláken (Xenotestjvykazuje modifikačná zložka porovnatelnýstabilizačný efekt ako bis (2,2,6,6-tetrametyl--4-piperidyljsebakát pri rovnakej koncent-rácii (3,2.10 '3 mol/kg) tetrametylpiperidí-nových štruktúrnych článkov s fotostabili-začným účinkom. Příklad 2

Do raekčnej banky o obsahu 100 ml savloží 9 g etylénetylakrylátového kopolymé-ru (obsah etylakrylátu 34,7 % hmot.], 8 gsušeného N,N-dimetyl-2-amínoetylesteru ky-seliny octovej, 1,1 g l,2,2,6,6-pentametyl-4--piperidylesteru kyseliny propiónovej a 20mililitrov sušeného toluénu.

Po rozpuštění pri teplote 90 °C sa přidá0,12 g metanolátu sodného a 0,2 g lítium-amidu a reakčná zmes sa vyhrieva na tep-lotu 105 °C. Za miešania v inertnej atmosfé-ře polyméranalogická reakcia prebieha podobu 8 h a potom sa roztok zriedi prídav-kom 70 ml toluénu a produkt sa izoluje vy-zrázením do etanolu.

Vysušený kopolymér (Mn 14 200, za po-užitia VPO) s obsahom dusíka 3,1 % hmot.v množstve 0, 6 g sa zmieša s 9,3 g práško-vitáho polypropylénu Tatren HPF, 0,1 g stea-ranu sodného a 0,01 g 2,6-diterc.butyl-4-me-tylfenolu. Připravená zmes sa homogenizuje pri tep- lote 210 °C v inertnej atmosféře dusíka. Ztakto modifikovaného polypropylénu sa li-sováním pri teplote 210 °C pripravia fólie ohrúbke 0,11 až 0,13 mm, ktoré sa vyfarbujúpódia postupu uvedeného v příklade 1. Uvyfarbených fólií na sýty odtieň sa dosahujedobrá stálost voči vypieraniu farbiva vovodnom roztoku saponátu dodecylsulfátusodného o koncentrácii 0,4 % hmot. priteplote 60 °C počas 30 minút. Příklad 3

Do reakčnej banky o obsahu 2 000 ml savloží 150 ml bezvodého N,N-dieťyí-2-amíno-etylalkoholu a 1,4 g lítia. Pri zahrievanízmesi na teplotu 120. °C v inertnej atmosfé-ře sa lítium postupné spotřebuje na vytvo-renie lítnej soli.

Do banky sa potom přidá 350 ml bezvo-dého xylénu, 22 g 2,2,6,6-tetrametyl-4-hyd-roxypiperidínu a 150 g etylén-etylakryláto-vého kopolyméru (obsah etylakrylátu 18 %hmot.) a pri postupnom zvyšovaní teplotypo rozpuštění kopolyméru sa reakčná zmesza miešania zahrieva v rozmedzí teplot 132až 136 °C po dobu 11 h.

Po ochladení na teplotu 80 °C sa roztokzriedi přidáním 1 300 ml xylénu a produktsa izoluje vyzrážaním do etanolu obsahu-júceho 5 % obj. vody. Po vysušení na vzdu-chu a za vákua 0,1 až 0,5 kPa pri teplote50 °C, po dobu 5 h, sa modifikovaný kopo-lymér, obsahujúci 1,44 % hmot. dusíka při-dá v množstve 145 g k 1150 g polypropy-lénu Tatren HPF a do zmesi sa ďalej přidá25 g stearanu sodného a 1,35 g tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl) izokyanurátu. Připravená zmes sa zvlákňuje za podmie-nok uvedených v příklade 1. Vydížené vlák-na pri dížiacom pomere 1: 3,5 o jemnosti110,9 dtex sa vyfarbujú za analogických pod-mienok ako v příklade 1. Sýto vyfarbenévlákna vykazujú požadovaná stálost vočivypieraniu v roztoku dodecylsulfátu sodné-ho o konc. 0,4 % hmot.

Vynález může nájsť široké použitie v che-mii a spracovaní polymérov, pre výrobupovrchovo vyfarbiteíných tvarovaných po-lypropylénových výrobkov so zvýšenou svě-telnou stabilitou.

Claims (1)

1. 242275

   PREDMET VYNALEZU Zmes izotaktického polypropylénu vhodnápre výrobu farbitelných vláken, vyznačujú-ca sa tým, že sa skládá z 80 až 99 °/o hmot-nostných izotaktického polypropylénu a 1až 20 % hmotnostných statistického vinylo-vého kopolyméru, ktorý obsahuje opakujú-ce sa jednotky obecného vzorce A --CH-CHz— (D) CH— CH% o=c-o-(ch2)2n(r1)2 fA) kde kde R1 označuje metylovú alebo etylovúskupinu, opakujúce sa jednotky vzorca B — (CHa—CH?} — (B) a vzorca C —CH — CH. I ' o=c-ochs Cc) a připadne opakujúce sa jednotky obecnéhovzorca D R2 znamená metylovú skupinu aR3 označuje vodíkový atóm alebo metylo- vú skupinu, pripraviteíného reesterifikáciou100 hmotnostných dielov kopolyméru ety-lénu (B) s etylakrylátom (C) za použítia10 až 300 hmotnostných dielov alkoholuobecného vzorca ROH alebo jeho esteruCH3(CH2)nCOOR, kde R podlá jednotky Aznamená skupinu (Ri)2N—CHz—CHz a/ale-bo podlá jednotky D 2,2,6,6-tetrametyl-4-pi-peridylovú alebo l,2,2,6,6-pentametyl-4-pipe-ridylovú skupinu, n je 0 až 2, v roztoku aro-matických rozpúšťadiel za přítomnosti bá-zických katalyzátorov, ako sú amidy alka-lických kovov, pričom v kopolyméri obsa-hujúcom jednotky A, B a C je podiel jedno-tiek A a C 3 až 17 % molárnych a v kopo-lyméri obsahujúcom jednotky A, B, C a Dje podiel jednotiek A a C 2 až 16 % molár-nych a jednotiek D 1 až 15 % molárnych. Severografia, n. p., závod 7, Most Cena 2,40 Kčs