CS245088B1 - Způsob výroby N-benzoylovaných thiomočovin - Google Patents

Abstract

Způsob výroby N-benzoylovaných thiomočovin obecného vzorce kde Ri je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky, ben- zoyl, fenyl, 4-toly.l, 4-bromfenyl, 4-chlorfe- nyl, 3-nitrofenyl, 4-nitrofenyl, tak, že se na acetylthiomočoviny obecného vzorce Rz—ΝΉ—CS—NH—CO—CH3 kde Rž je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky, ace- tyl, fenyl, 4-tolyl, 4-bromfenyl, 4-chlorfe- nyl, 4-nitrofenyl, 3-nitrofenyl, působí ben- zoylchloridem v prostředí acetonu při teplotě varu směsi a vzniklý produkt vysráží z roztoku éterem nebo petroléterem.

Description

(54) Způsob výroby N-benzoylovaných thiomočovin

Způsob výroby N-benzoylovaných thiomočovin obecného vzorce

kde Ri je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky, benzoyl, fenyl, 4-toly.l, 4-bromfenyl, 4-chlorfenyl, 3-nitrofenyl, 4-nitrofenyl, tak, že se na acetylthiomočoviny obecného vzorce

Rz—ΝΉ—CS—NH—CO—CH3 kde Rž je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky, acetyl, fenyl, 4-tolyl, 4-bromfenyl, 4-chlorfenyl, 4-nitrofenyl, 3-nitrofenyl, působí benzoylchloridem v prostředí acetonu při teplotě varu směsi a vzniklý produkt vysráží z roztoku éterem nebo petroléterem.

Vynález se týká způsobu výroby N-benzoylovaných thiomočovin. N-benzoylované thiomočoviny nacházejí uplatnění v zemědělství pro své berbicidní nebo fungicidní vlastnosti.

N-benzoylované thiomočoviny se dají vyrábět z benzoylizothiokyanátu a příslušného aminu nebo· benzoylací thiomočoviny na síru benzoylchloridem a následným přesmykem. První metoda pracuje s benzoylizothiokyanátem, který stáním polymeruje, a proto se obtížně skladuje. Druhá metoda má poměrně nízké výtěžky vzhledem ke konkurenční solvolýze S-benzoylizothiuroniumchloridu.

Výše uvedené nedostatky odstraňuje způRz—NH—C—NH

S kde Rz je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky, acetyl, fenyl-4-tolyl, 4-bromfenyl, 4-chlorfenyl, 3-nitrofenyl, 4-nitrofenyl, působí benzoylchloridem v prostředí acetonu při teplotě varu směsi. Vzniklý produkt se vysráží z roztoku přídavkem éteru nebo petroléteru. Během reakce odchází v parách acetylchlorid vě směsi s acetonem. Úbytek acetonu v reakční směsi sa doplňuje jeho postupným přidáváním za udržení konstantního objemu reakční směsi. Aceton se používá výhodně zbavený vlhkosti sušením. Výtěžky produktů dosahují 70 až 89 % teorie.

Proces poskytuje jako vedlejší produkt acetylchlorid, který je použitelný jako polotovar ik jiným syntézám.

Výchozí produkty, acetylthiomočoviny, se získávají acetylací příslušných thiomočovin acetanhydridem.

Vynálezu je možno využít k výrobě fungicidní 1,3-dibenzoylthiomočoviny.

Příklad 1

1,18 g N-acetylthiomočoviny, 1,41 g benzoylchloridu a 20 ml sušeného acetonu bylo· vařeno na vodní lázni po dobu 2,5 hodiny. K vroucí směsi se přidává aceton, který současně se vznikajícím acetylchloridem oddestilovává. Celkové množství odebraného kondenzátu je 170 ml. Po 2,5 hodinách zahřívání zastaveno a objem reakční směsi snížen na 10 až 15 ml. Ke směsi bylo přidáno 40 ml éteru. Vzniklé krystaly byly odsáty a promyty éterem. Produktem je N-benzoylthiomočovina.

T. t. 172 až 174 °C. Výtěžek činí 87 %. Příklad 2

Do 10 ml sušeného acetonu bylo· přidáno sob, který je předmětem tohoto vynálezu. Podle tohoto vynálezu se vyrábějí N-benzoylthiomočoviny obecného vzorce I

RrNH-C-nH-C ⁷ II ll s o

(i) kde Ri je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky, benzoyl, fenyl, 4-tolyl, 4-bromfenyl, 4-chlorfenyl, 3-nitrofenyl nebo 4-nitrofenyl, tak, že se na acetylthiomočoviny obecného vzorce II —C—CH3

II o

(II)

3,2 g diacetylthiomočoviny a 5,64 g benzoylchloridu. Směs byla vařena 2,5 hodiny na vodní lázni za udržování konstantního objemu reakční směsi přidáváním acetonu, který zároveň oddestilovává v průběhu reakce se vznikajícím acetylchloridem. Celkové množství kondenzátu je 170 ml. Po ukončení zahřívání byl objem reakční směsi upraven acetonem na 30 ml a přidáno· 25 až 30 ml éteru nebo petroléteru. Vyloučené krystaly dibenzoylthiomočoviny jsou podle NMR spektra bez nečistot a po krystalizací z acetonu tají při 160 až 163 °C. Výtěžek 70 procent.

Příklad 3

Stejným způsobem jako v příkladu 1 byla z 0,93 g l-acetyl-3-fenylthiomočoviny a 1 g benzoylchloridu získána l-benzoyl-3-fenylthiomočovlna.

T. t. 144 °C. Výtěžek 87 %.

Příklad 4

Stejným způsobem jako v příkladu 1 byla z 1,32 g l-acetyl-3-metylthiomočoviny a 1,41 g benzoylchloridu získána l-benzoyl-3-metylthiomočovina.

T. t. 146 až 147 °C.

Příklad 5

Stejným způsobem jako v příkladu 1 s molárními poměry reaktantů — l-(2-butyljthiomočoviny a benzoylchloridu byla získána po oddestilování acetonu l-(2-butyl)-3-benzoylthiomočovina (kapalina) ve výtěžku 82 %.

.2 4 5 0 8 8

Charakteristika:

5 3 2. 1

C~N

II II I

O s ch₃

Ϊ

Chemické posuny: ó'¹³ C NMR:

10,23	(1) :10,23 (lj;
23,19	(2);
52,12	(3);
18,89	(4);
179,50	(5);
168,42	(6);
132,33	(i‘);
126,64	(2‘);
128,46	(3‘);
133,03	(4‘);

(hexadeuteriodimetylsulfoxid).

Příklad 6

Stejným způsobem s molárními poměry reaktantů benzoylchloridu byla připravena 1- (4-chlorf enyl) -3-benzoylthiomočo vina.

T. t. 139 až 141 °C. Výtěžek 80 °/o.

Příklad 7

Stejným způsobem s molárními poměry reaktantů — l-( 4-nitrofenyl jthiomočoviny a benzoylchloridu byla připravena l-(4-nitrofenyl j-3-benzoylthiomočovina.

T. t. 183 až 184 ^CC. Výtěžek 89 %.

Příklad 8

Stejným způsobem s molárními poměry reaktantů — l-(4-tolyl jthiomočoviny a benzoylchloridu byla připravena 1-(4-tolyl j-3-benzoylthiomočovlna.

T. t. 160 až 161 °C. Výtěžek 83 %.

Claims (1)

1. pRedmét

   Způsob výroby N-benzoylovaných thiomočovin obecného vzorce

   R~NH~CS-NH~CO kde Ri je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky, benzoyl, fenyl, 4-tolyl, 4-bromfenyl, 4-chlorfenyl, 3-nitrofenyl, 4-nitrofenyl, vyznačený tím, že se na acetylthiomočoviny obecného vzorce

   VYNALEZU

   R₂—NH—CS—NH—CO—CH3 kde Rz je vodík, alkyl s 1 až 4 uhlíky, acetyl, fenyl, 4-tolyl, 4-bromfenyl, 4-chlorfenyl, 4-nitrofenyl, 3-nitrofenyl, působí benzoylchloridem v prostředí acetonu při teplotě varu směsi a vzniklý produkt se vysráží z roztoku éterem nebo petroléterern.