CS245092B1

CS245092B1 - Stabilizačný systém pre homopolyméry a/alebo kopolyméry vinylchloridu

Info

Publication number: CS245092B1
Application number: CS852498A
Authority: CS
Inventors: Bohumil Krejci; Stanislav Hanzalik; Milos Badinsky; Jan Oravec; Ivo Seman
Original assignee: Bohumil Krejci; Stanislav Hanzalik; Milos Badinsky; Jan Oravec; Ivo Seman
Priority date: 1985-04-04
Filing date: 1985-04-04
Publication date: 1986-08-14
Also published as: CS249885A1

Abstract

Stabilizačný systém pre polyvinylchlorid a kopolyméry vinylchloridu, ktorého hlavnou zložikou je antimonitý merkaptid, a ktorý pri zvýšenej teplote nevykazuje sfarbenie, spésobené sulfidmi.

Description

(54) Stabilizačný systém pre homopolyméry a/alebo kopolyméry vinylchloridu

Vynález sa týká stabilizačného systému pre homopblyméry a/alebo kopolymery vinylchloridu, ktorého hlavnú zložku tvoří antimonitá merkaptozlúčenina, a ktorý počas tepelného namáhania polymeru netvoří farebné zlúčeniny sulfidového typu.

Samotně antimonité stabilizátory typu Sb (SIÚCOOR²^ kde R¹ je alkylén Cz až C< a R² je alkyl alebo arylalkyl Ci až C13, ako aj stabilizačně systémy na ich báze, predstavujú účinné tepelné stabilizátory pre polyvinylchlorid a kopolyméry vinylchloridu. Ich spoločnou nevýhodou je, že okrem reakcií, pri ktorých antimon reaguje s chlorovodíkem a merkaptidový zvyšok s polyénovými sekvenciami, vznikajúcimi pri termickom štiepení polyvinylchloridu, súčasné prebieho nevratná reakcia malej časti antimonu so sírou z merkaptoskupiny za vzniku sulfidov. Tieto sú z hfadiska polyvinylchloridu chemicky inaktívne a vo výrazné pigmentovaných farebných zmesiach ich přítomnost nie je na závadu. Iná je situácia u bielych alebo transparentných zmesi. Pri ich tepelnom namáhaní počas spracovania vzniká celá škála odtieňov od žítej cež oranžovú a červenú až po sivohnedé odtiene v závislosti na lokálnom tepelnom namáhaní zmesi, pričom tieto farebné změny sú nežiadúce. Pri testovaní známých stabilizačných systémov na báze antimonitých derivátov například podfa NSR pat. 2 704 487 alebo NSR pat. 2 454 986 v bielych zmesiach dochádzalo pri teplotách nad 373 K k výrazným farebným změnám zmesi. Samotné antimonité merkaptoderiváty ani ich zmesi s oxidmi alebo sofami Ba, Ca, Cd, Zn ako aj s fosfitmi, amínmi, polyolmi a běžnými kostabilizátormi, nedávali homogenně biele zafarbenie.

Uvedený nedostatok nemá stabilizačný systém podfa vynálezu, zložený z antimon-tris-lzooiktylmerkaptoacetátu, epoxidové j zlúčeniny, heptahydrátu síranu zinočnatého, trls-fenylfosfitu alebo· jeho derivátov, ďalej zo· stearátu vápenatého alebo dibutylcínmaleinátu alebo ich zmesi. Pri želatinácii a spracovaní bielych zmesi s obsahom tohoto systému nedochádza k sfarbeniu typickému pre sulfidy, ale až pri podstatné dlhšom tepelnom namáhaní alebo pri vyššej teplote k tmavnutiu materiálu vplyvom degradácie. Tepelná stabilita zmesi zodpovedá súčtu účinkov jednotlivých zložiek systému. Ku vzniku sulfidov u systému podfa vynálezu nedochádza zrejme preto, že antimon alebo merkaptidový zbytok přednostně reagujú s ostatnými zložkami systému za vzniku bezfarebných alebo bielych produktov, ktoré tvoria medzistupne, pričom medzi konečnými produktami reakcií nie sú sulfidy. Hoci všetky zložky stabilizačného systému podfa vynálezu sú známe ako stabilizátory alebo kostabilizátory a boli popísané aj ich synergiciké účinky s antimonitými derivátmi, například v NSR pat. č. 2 704 487 a č. 2 454 986, ďalej v USA pat. 3 919 168 a č. 4 391 757, nebol zatial' popísaný celý systém a najmá jeho účinok pri potláčaní vzniku sulfidov v bielych a transparentných zmesiach.

I ked nie je presne známa interakcia jednotlivých zložiek systému a mechanizmus jeho posobenia pri vyšších teplotách, v radě skúšok sa ukázalo, že žiadnu z jeho zložiek nemožno vynechat alebo znížiť jej dávkovanie pod popísané rozmedzie, pretože sa stratí účinok a objaví sa sfarbenie, zodpovedajúce vzniku sulfidov.

Stabilizačný systém podfa vynálezu možno kombinovat s dalšími přísadami, ktoré zvýšia jeho tepelný alebo světelný stabilizačný účinok, například s kovovými mydlami, benzofenonovými, triazolovými a aminovými derivátmi, dialkylcínmerkaptidmi alebo karboxylátmi, ale tieto sa nezúčastňujú pri potláčaní vzniku sulfidov.

Příklad 1

Mákčený polyvinylchlorid pre vstrekovanie o zložení:

S-PVC (K-hodnota 65)	54	d.
di-2-etylhexylftalát	38	d.
chlorparafín	2	d.
vápenec mikromletý	1,75	d.
titanová běloba	0,9	d.
azodikarbonamid	0,15	d.
vosk E	0,2	d.
Sb-tris-izooktylmerkaptoacetát	0,55	d.
epoxidová živica /ekvivalent	0,5/0,5	d.
ZnSOi.7 HžO	0,1	d.
tris-nonylfenylfosfit	0,5	d.
dibutylcínmaleinát	0,8	d.
Ca-stearét	0,55	d.

Příklad 2

Plastisol pre odlievanie o zložení:

mikrususpenzné PVC (K-75)	20	d.
emulzné PVC (K-70)	20	d.
suspenzné PVC (K-65)	10,5	d.
di-2-etylhexylftalát	40	d.
vápenec mikromletý	2,9	d.
titanová běloba	3	d.
parciálny mastný glycerid	1	d.
Zn-oktoát	0,8	d.
silikonový olej	0,08	d.
Sb-tris-izooktylmerkaptoacetát	0,6	d.
epoxidová živica/ekvivalent	0,5 /0,4	d.
ZnSCk. 7 HzO	0,12	d.
tris-fenyletylfenylfosfit	0,4	d.
dibutylcínmaleinát	0,2	d.

Claims

PREDMET

Stabiíizačný systém pre homopolyméry a/ /alebo kopolyméry vinylchloridu, vyznačený tým, že je zložený z 10 až 70 hmotnostných percent antimon-tris-izooktylmerkaptoacetátu, ďalej z 5 až 50 hmotnostných percent epoxidovej zlúčeniny s molekulovou hmotnosťou 150 až 3 500, obsahujúcej v molekule najmenej jednu oxyranovú skupinu, ďalej z 1 až 10 hmotnostných percent heptahydrátu síranu zinočnatého, ďalej z 10 až

VYNÁLEZU

40 hmotnostných percent organofosfitu obecného vzorca kde R je vodík alebo alkyl alebo arylalkyl C2 až Cis, dalej z 10 až 50 hmotnostných percent dibutylcínmaleinátu alebo stearátu vápenatého alebo ich zmesi.