CS245320B1 - Sposob přípravy odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov - Google Patents
Sposob přípravy odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov Download PDFInfo
- Publication number
- CS245320B1 CS245320B1 CS844929A CS492984A CS245320B1 CS 245320 B1 CS245320 B1 CS 245320B1 CS 844929 A CS844929 A CS 844929A CS 492984 A CS492984 A CS 492984A CS 245320 B1 CS245320 B1 CS 245320B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- heavy
- ethylhexanol
- propylene oxide
- moles
- propoxylation
- Prior art date
Links
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 title claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 4
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- -1 higher fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- UAPNJCMKUJQPBK-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(2-methylpropoxy)butane Chemical compound CC(C)COC(CCC)OCC(C)C UAPNJCMKUJQPBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCCC=C(CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Riešenie sa týká sposobu přípravy odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov na báze syntetických kyslíkatých organických zlúčenín.
Sposob sa uskutočňuje tak, že izoláciou získaný ťažký podiel z rektifikácie surového 2-etylhexanolu sa propoxyluje pri molárnom pomere 3 až 25 mólov, s výhodou 12 až 18 mólov propylénoxidu na 1 mól ťažkého podielu pri teplote 40 až 200 °C za katalitického účinku zásad alebo Lewisových kyselin.
45 3 2 0
Vynález sa týká spósobu přípravy odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov na báze syntetických, hlavně petrochemických surovin, pričom umožňuje využiť aj vedíajšie produkty z velkotonážnej výroby vyšších mastných alkoholov oxoprocesom a následnou chemickou úpravou.
Je známe mnoho typov odpeňovačov, pričom mnohé z nich sa používajú ako polykomponentné zmesi. Najčastejšie sa používajú kyslíkaté organické zlúčeniny obsahujúce aktívny vodík, ako vyššie mastné kyseliny, vyššie mastné alkoholy, uhlovodíky ako aj ich halogénderiváty. Významné, ale nákladné, sú hlavně organokremičité zlúčeniny.
Podl'a tohto vynálezu sa spósob přípravy odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov na báze syntetických kyslíkatých organických zlúčenín uskutočňuje tak, že izoláciou získaný ťažký podiel z rektifikácie surového 2-etylhexanolu sa propoxyluje pri molárnom poměre 3 až 25 mólov, s výhodou 12 až 18 mólov propylénoxidu na 1 mól ťažkého podielu pri teplote 40 až 200 °C za katalytického účinku zásad alebo Lewlsových kyselin.
Výhodou spósobu přípravy odpeňovača alebo odpeňovačov podl'a tohto vynálezu je surovinová dostupnost, ked sa dá Izolovat ako ťažký podiel, dosial nízko zhodnocovaný vedl'ajší produkt — destilačný zvyšok z výroby 2-etylhexanolu. Ďalej skutočnosť, že po jeho technicky 1'ahko uskutočnitelnej propoxylácii sa dostává pri optimálnom poměre ťažkého podielu z rektifikácie surového 2-etylhexanolu k propylénoxidu odpeňovač s takmer dvojnásobné vyššou odpeňovacou účinnosťou v porovnaní s komerčnými nesilikónovými odpeňOvačmi.
Ako ťažký podiel z výroby 2-etylhexanolu prichádzajú do úvahy predovšetkým ťažké podiely alebo destilačné zvyšky z destilácie alebo rektifikácie surového 2-etylhexanolu. Tažké podiely okrem 2-etylhexanolu obsahujú tiež alkoholy C12, z nich najčastejšie dodekanol a diol C12 a spravidla ešte příměsi acetálov, esterov, éteralkoholov, připadne tiež aldehydov Ce a C12.
Propoxylácia ťažkého podielu z rektifikácie surového 2-etylhexanolu sa uskutočňuje spravidla v kvapalnej fáze a v inertnej atmosféře, za katalytického účinku zásad alebo Lewisových kyselin, najmá hydroxidov alkalických kovov, připadne tiež uhličitanov alkalických kovov, alkoholátov a pod. Propoxylácia sa uskutočňuje pri teplotách 40 až 200 °C, ale najvhodnejšie je pracovat pri teploto 130 až 150 °C za použitia alkalických katalyzátorov a v případe Lewisových kyselin, napr. BF3-éterátu pri teplotách 60 až 80 °C. Mólový poměr ťažkých podielov k propylénoxidu móže byť 1: 3 až 25, ale nejvhodnejší je 1 :12 až 18. Možno sice použiť aj iné mólové poměry, ale odpeňovacia účinnost tak připravených odpeňovačov je nižšia. Propylénoxid sa do prostredia propoxylácie móže dat jednorázové alebo postupné, po častlach. Z bezpečnostných dóvodov je však vhoďnejšie dávkovat propylénoxid po častiach. Propoxyláciu ťažkých podielov možno tak uskutočňovať diskontinuálne, polopretržite alebo kontinuálně. Třeba však dbát na maximálnu, prakticky úplnú konverziu propylénoxidu.
Odpeňovač podlá tohto vynálezu možno aplikovat samotný alebo v kombinácii s inými odpeňovačmi.
Ďalšie výhody a podrobnosti spósobu podlá tohto vynálezu sú zřejmé z príkladov.
Příklad 1
Do autoklávu z nehrdzavej ocele o objeme 2,5 dm3 opatřeného kotvovým miešadlom, duplikátorom a teplonosnou jímkou s teplomerom sa naváži 400 g ťažkých podielov z rektifikácie surového 2-etylhexanolu. Surový 2-etylhexanol sa vyrába aldolizáciou n-butyraldehydu hlavně z oxonácie propenu, spojenou s dehydratáciou intermediárneho alkoholu Ce na 2-etylhexenal a jeho hydrogenáciou na hydrogenačnom katalyzátore (nikel na kremeline) pri teplote 100 až 180 stupňov Celzia a tlaku vodíka 8 až 15 MPa. Tažké podiely sú tak produktami simultánnych a následných reakcií, získajú sa v podstatě ako destilačný zvyšok (pri jeho destilácii vydestiluje 86 % ako frakcia v rozsahu 184 až 285 °C) z rektifikácie surového 2-etylhexanolu a sú tohto zloženia:
% hmot. OH = 12,9;
brómové číslo — 4,7 g Br/100 g;
číslo kyslosti = 0,9 mg KOH/g;
číslo zmydelnenia = 22,1 mg KOH/g;
2-etylhexanol = 36,3 % hmot.;
alkoholy, vrátane diolov C12 = 44,1 % hmotnostného;
butyraldehyddiizobutylacetál = 0,7 % hmotnostného a 7 dalších kyslíkatých organických látok v konc. po 1 až 6 % hmotnostných;
priemerná molekulová hmot. = 190; hustota pri 20 °C = 901,9 kg/m3; nD 20 = 1,4530.
Ďalej sa do autoklávu pridajú 3 g hydroxidu draselného' a po odstránení vzduchu prefúkaním dusíkom sa ďalej přidá 370 g propylénoxidu (mol. poměr vedlajších produktov — ťažkého podielu k propylénoxidu je přibližné 1: 3). Potom za neustálého mlešania sa obsah autoklávu vyhřeje na reakčnú teplotu polyadície, pričom přetlak v autokláve dosahuje okolo 0,3 MPa. Polyadícia propylénoxidu na ťažké podiely z rektifikácie 2-etylhexanolu sa uskutočňuje pri teplote 137 + 7 °C počas 7,5 h. Ukončenie polyadície sa robí tým, že sa za miešania nechá asi 1 hodinu doreagovávať a potom sa ešte kontroluje na přítomnost volného propylénoxidu.
Získané produkty sa preskúšavajú, a to jednak ťažké podiely z rektifikácie 2-etylhexanolu, jednak propdukty jeho propoxylácie s 3 mólml propylénoxidu a aplikujú ako odpeňovače.
Odpeňovacia účinnost sa stanoví tak, že penivosť štandardnej vzorky sa porovnává s penivosťou štandardnej vzorky s přidaným odpeňovačom. Konkrétné, 100 cm3 vodného roztoku laurylpolyglykolétersíranu sodného o konc. 1 g/ dm3 sa opatrné vleje do odmerného valca o objeme 500 cm3 a uzavrie sa zábrusovou zátkou. Štandardný roztok sa speňuje pri teplote 20 + 2^C prevracaním valca o 180° a spát počas 1 minúty páťdesiatkrát. Meria sa výška pěny a výška nespeneného roztoku po uplynutí 1 minúty po ukončení speňovania. Penivosť štandardu Ps (v percentách) sa vypočítá zo vztahu
Ps = . 100 v ktorom a = výška pěny (cm), b — výška nespeneného roztoku (cm).
Odpeňovacia účinnost sa stanovuje podobné, len s tým rozdielom, že k 100 cm3 štandardného roztoku sa přidá odpeňovač v množstve 0,02 g (1 kvapka) a stanoví sa penivosť Po (v %) štanderdného roztoku spolu s odpeňovačom. Meranie sa robí třikrát a aritmetický priemer sa zoberie ako konečný výsledok.
Tak kvapalný produkt propoxylácie 1 molu ťažkých podielov s 3 mólmi propylénoxidu, získaný postupom podfa tohto příkladu má odpeňovaciu účinnost 57,5 % a východiskové ťažké podiely z rektifikácie surového 2-etylhexanolu 56,8 °/o.
Příklad 2
Propoxylácia sa uskutočňuje podobné ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že na 400 gramov ťažkých podielov z rektifikácie surového 2-etylhexanolu sa polyaduje 760 g propylénoxidu (přibližné 1 : 6,2 molu). Získaný kvapalný produkt má odpeňovaciu účinnosť 65,8 %.
Příklad 3
Postupuje sa podobné ako v přiklade 1, ale rozdiel je v navážkách východiskových komponentov na propoxyláciu. Na 300 g ťažkých podielov z rektifikácie 2-etylhexanolu sa naváži 920 g propylénoxidu (přibližné 1 : : 10 mólom) a 4 g hydroxidu draselného. Odpeňovacia účinnost produktu je 72,8 %. Příklad 4
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, ale rozdiel je v navážkách východiskových zložiek. K 200 g ťažkých podielov z rektifikácie 2-etylhexanolu sa naváži 1 22‘5 g propylénoxidu (přibližné 1:20 mólom) a 5 g hydroxidu draselného. Odpeňovacia účinnost je 75,3 °/o.
Příklad 5
Inak podobným postupom ako v příklade 1 sa propoxyluje 350 g ťažkých podielov z rektifikácie 2-etylhexanolu s 1 600 g propylénoxidu (přibližné 1: 15 mólom) za přítomnosti 5 g hydroxidu draselného'. Odpeňovacia účinnost produktu je 77,0 °/o.
Příklad 6
Inak podobným postupom ako v příklade 1 sa propoxyluje 190 g ťažkých podielov z rektifikácie 2-etylhexanolu s 1 450 g propylénoxidu (přibližné 1: 25 mólom) za přítomnosti 4 g hydroxidu draselného. Získaný produkt má odpeňovaciu účinnost 70,6 %. Příklad 7
Postupuje sa podobné ako v příklade 5, ale teplota propoxylácie je 70 + 5 °C a ako katalyzátor sa aplikuje 10 g BF3-éterátu. Odpeňovacia účinnost produktu je 77,5 %.
Claims (7)
- Spůsob přípravy odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov na báze syntetických kyslíkatých organických zlúčenin, vyznačujúci sa tým, že Izoláciou získaný ťažký podiel z rektifikácie surového 2-etylhexanolu sa proVYNALEZU poxyluje pri molárnom pomere 3 až 25 mólov, s výhodou 12 až 18 mólov propylénoxidu na 1 mól ťažkého podielu pri teplote40 až 200 °C za katalytického účinku zásad alebo Lewisových kyselin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS844929A CS245320B1 (sk) | 1982-09-24 | 1984-06-27 | Sposob přípravy odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS826838A CS245302B1 (sk) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | Sposob získávania odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov |
| CS844929A CS245320B1 (sk) | 1982-09-24 | 1984-06-27 | Sposob přípravy odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS245320B1 true CS245320B1 (sk) | 1986-09-18 |
Family
ID=5416325
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS826838A CS245302B1 (sk) | 1982-06-30 | 1982-09-24 | Sposob získávania odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov |
| CS844929A CS245320B1 (sk) | 1982-09-24 | 1984-06-27 | Sposob přípravy odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS826838A CS245302B1 (sk) | 1982-06-30 | 1982-09-24 | Sposob získávania odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS245302B1 (sk) |
-
1982
- 1982-09-24 CS CS826838A patent/CS245302B1/sk unknown
-
1984
- 1984-06-27 CS CS844929A patent/CS245320B1/sk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS245302B1 (sk) | 1986-09-18 |
| CS683882A1 (en) | 1985-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1120060A (en) | Barium oxide/cresylic acid catalyzed ethoxylation | |
| CA1157052A (en) | Inorganic catalyst for alkoxylation of alcohols | |
| EP0082554B1 (en) | Process for the preparation of alkanol alkoxylates | |
| AU604961B2 (en) | A process for the production of ether carboxylic acids | |
| EP0250168A1 (en) | Production of glycol ethers | |
| CA1179376A (en) | Hydrogenolysis of polyols to ethylene glycol in nonaqueous solvents | |
| NO810096L (no) | Fremgangsmaate ved alkoxylering av alkanoler i naervaer av en strontiumkatalysator | |
| US4465877A (en) | Magnesium catalyzed alkoxylation of alkanols in the presence of alkoxylate reaction activators | |
| US4359591A (en) | Process for the o-substitution of phenols | |
| CA1153778A (en) | Acidic mixed oxide catalytic de-alkylation of tertiary-alkyl-ether-alkanols | |
| EP0043963A1 (en) | Improved process for ethoxylation of broad-range primary alcohols | |
| CS245320B1 (sk) | Sposob přípravy odpeňovača alebo zmesi odpeňovačov | |
| US4400557A (en) | Process for the o-substitution of phenols | |
| CA1316945C (en) | Process for the condensation of alcohols | |
| CA1155869A (en) | Alkoxylation of cresylic acids | |
| CA1042470A (en) | Process for preparing diols | |
| EP0034650A1 (en) | A method for alkoxylation of alkanols | |
| CA1315802C (en) | Synthetic fatty acid process | |
| CN1229782A (zh) | 酚类化合物合成2,3,6一三甲基苯酚催化剂及其工艺 | |
| US4406824A (en) | Catalysts for the o-substitution of phenols | |
| US4149019A (en) | Process for the transalkylation of nuclear methylated phenols | |
| CA1219286A (en) | Production of monoethylene glycol monomethyl ether, monoethylene glycol and ethanol from hydrogenolysis of polyalkylene glycols | |
| CA1219003A (en) | Production of monethylene glycol and ethanol from hydrogenolysis of polyalkylene glycols | |
| CA1096405A (en) | Ortho alkylation of phenols with a calcium oxide- containing catalyst | |
| US4506103A (en) | Process for the preparation of o-benzylphenol |