CS252376B1 - Method of lindlar catalyst selectivation - Google Patents

Description

252376 ré majú tú výhodu, že dovolujú viesť procesza nízkého tlaku. ^Jajřastejšie sa používáLindlarov katalyzátor zložený zo 6 % palá-dia,· 6 °/o olova na uhličitane vápenatom a-lebo sírane barnatom (Lndlar H., Helv.Chim. Acta 35, 446,1 [1952], Isler O., HuberW., Ronco A., Koxler M., Helv. Chim. Acta30, [1947], č. 6, 1 φΐΐ—1 927; Helv. Chim.Acta 32, [1949], č. 2,'489—505].

Nevýhodou Lindlarovho katalyzátora jemalá selektivita a tým potřeba selektivizá-cie dodatočným přidáním terciárnych bázako pyridin alebo čhinolín pri hydrogená-cii. Takýto přídavek v mnohých případechje nežiadúci ako například pri výrobě von-ných látok. V každoim případe použitia Lind-larovho katalyzátora je nutná vysoká čis-tota, čio sa ťažko dosahuje najmS u Czo-dio-lu, takže sú nutné čistiace postupy [US pat.730 239, 1958; Švajč. patent 385 829, 1959;Brit. pat. 887 556, 1958; AO č. 227 942) avšaki po aplikácii čistiacich metod je spotřebakatalyzátora vysoká a katalyzátor po jedi-ném použití stráca aktivitu. Uvedené sku-tečnosti predstavujú vysoké ekonomickénáklady, keďže paládiové katalyzátory súdrahé, takže aj minimálně straty pri hydro-genácii sú citelné.

Selektivizácia nízkopercentného paládio-véhoi katalyzátora bez přídavku olova nanosiči (aktivně uhlie], sa prevádza aj pří-davkem alkalických lúhov priamo do reakč-ného prostredia napr. pri hydrogenácii de-hydrolinaloolu vzorca II alebO' 3-metyl-l-bu-tín-3-olu za tlaku 0,3 až 0,5 MPa (TedischiR. J., Mc Mahotn H. C., Pawliak N. S., AodNN. 4, Acad. Sci, 1967, 91—107).

Iné katalyzátory na báze niklu ako sú bo-ridy niklu, alebo skeletiné katalyzátory uhydrogenácii látok typu I, II a III nepriná-šajú přesvědčivé výhody, i keď sú lacnej-šie ako paládiové katalyzátory, preto sa. pa-ládiové katalyzátory naďalej priemyselnevyužívajú za maximálnej snahy zvýšenia ichúčinnosti (Brown CA, Brown HG, I. Am.Chem. Soc. 85 1003 [1963]).

Spósob selektivizácie Lindlarovho kataly-zátora pre parciálnu hydrogenáciu trojitýchvázieb vzorca (I, II, III) hydrogeináctouLindlarovho1 katalyzátora tak, že pri prvompoužití sa Lindlarov katalyzátor uvedla dostyku s benzínovým roztokem technickéhoCžo-diolu obsahujúceho zbytky alkálií po* al-kalickej extrakcii a Czo-diol sa hydrogenu-je za tlaku 0,07 až 0,12 MPa pri teplete 10až 40 °C po dobu 3 až 6 hodin, za hydrody-namických podmieniok daných Reynoldso-vým číslom Re 182 410 a následné sa kataly-zátor izoluje.

Použité šesťlopatkové miešadlo. typu ON69 1020 O priemere d = 0,4 m, s počtem o-táčok 3,33 s_1, miešaná kvapalina charakte-rizovaná specifickou hmotnosťou h — 769,8kilogramu . m-3 a viskozitou = 2,2485 .. 10-3 Pa . s_1. Výhodou spósobu podlá vynálezu je pou-žitie 3 až 4 násobme menšie množstva kata- lyzátora ako v doterajších známých postu-pech, jeho opátovné použitie s výhodou privýrobě vonných látok, kde odstraňuje zne-čistovamie dodatkovými selektivizujúcimi či-nidlami. Dalšou výhodou je vysoká selekti-vita procesu při hydrogenácii Cžo-diolu, kte-rá je příčinou vysokého výtažku priaznivýchizomérov vitamínu A.

Postup podlá vynálezu je objasněný na.příkladech prevedenia bez toho, že by ako-kolvek obmedzovali predmet vynálezu. Přikladl

Hydrogenácia C20-diolu

Do hydrogenačného autoklávu sa našar-žuje 600 1 benzínového roztoku, který ob-sahuje 130 až 150 kg C20-dtolu, vyčištěnéhopodlá AO č. 227 942 alkalickou extrakcioubez vypláchnutím alkalických solí vodou o.kvalitě 90 až 95%..V takto pripravenomroztoku sa rozptýlí 4 až 5 kg Lindlarovhokatalyzátora s přídavkem 2 až 2,5 1 chino-línu. Po niekoďkonásobnom evakuovainí avyplachovaní dusíkom a potom vodíkem saspustí miešadlo reaktora, za miešania sa ne-ustále privádza do autoklávu vodík pri tla-ku 0,07 až 0,12 MPa. Reakčná teplota sa u-držuje na 30 až 35 °C. Keď sa. pohltí 12 000až 1 13 900 1 vodíka, skontroluje sa ukon-čeme reukcie. Hydrogenácia trvá 3 až 5 ho-din. Po skončení hydrogeinácie sa reakčnázmes vyhřeje na 50 °C a odfiltruje sa po-užitý katalyzátor. Získá sa 3,7 až 4,7 kg ka-talyzátora. Filtrát sa zahustí na filmovejodparke. Destilačný zbytok tvoří 3,7-dime-ty 1-9 - (2‘,6‘,6‘) -trimetylcyklohexén- (Γ) --yl-noinatriem- (2,4,7)-diol- (1,6) v množstve132 až 152 kg o kvalitě 80 až 90 % a použi-je sa v ďalšom stupni na přípravu vitamínuA-acetátu. Příklad 2

Hydrogenácia dehydrolinalylacetátu V 776 g dehydrolinalylacetátu s obsahem95 % sa rozptýlí 14 g selektivizovanéhoLindlarovho katalyzátora získaného z výro-by podlá příkladu č. 1. Suspemzia sa vložívu a po niekoďkonásobnom evakuovainí anaplňaní dusíkom a potom vodíkom sa spus-tí miešanie a přidává sa vodík pri tlaku 0,11MPa. Teplota sa udržuje na 30 °C +5. Keďsa pohltí 94 1 vodíka, čo trvá asi 3 hodiny,hydrogenácia je skončená. Katalyzátor saodfiltruje a vysuší. Získá sa 13,2 g kataly-zátora .a je pomžiteliný do ďalšej hydroge-nácie. Filtrát 780 g sa podrobí rektifikáciipri tlaku 533 Pa a získá, sa 39 g prednýchfrakcií, 717 g hlavinej frakcie, čo je 98,5%Limalylacetát a 23 g polymeriného zbytku.Výťažok linalylacetátu představuje 91,4 %teorie.

Opátovné použitie katalyzátora boto pre-

Claims (2)

1. 252376 5 skúšané lOOkrát, pričom sa jeho vlastnostibadatelne nezměnili. P r í k 1 a d 3 Hydrogenácia dehydrolinaloolu 608 g dehydrolinaloolu sa zmieša so 14 gselektivizovaného Lindlarovho katalyzátoreprocesem podl'a příkladu 1 a hydrogenujeako v příklade 2 pri 0 až 10 °C. Hydrogená-cia trvá 5 hodin. Získá sa linalool vo výtaž-ku 92 až 94 % teorie. Katalyzátor je mno-honásobné použitelný. Příklad 4 Hydrogenácia dehydrolinalylacetátu Lindla-r-ovým katalyzátorom V 776 g dehydrolinalylacetátu s obsahom95 % sa rozptýlí 14 g Lindlarovho katalyzá-tore a hydrogenuje sa ako v příklade
2. 2.Hydrogenácia trvá 5 hodin. Katalyzátor saodfiltruje a filtrát sa podrobí rektifikáciipri tlaku 533 Pa. Výtažok 710 g linalylace-tátu v kvalitě 91 %. PREDMET VYNALEZU Sposob selektivizácie Lindlarovho kataly-zátore pre parciálnu hydnogenáciu trojitýchvazieb u 3,7-dimetyl-9-( 2,6,6 )-trimetylcyklo-hexéinu- (yl) -inonadién- (2,7) -in- (4) - -diolu-(l,6), o názve C20-diol vzorca (I), 3,7--dimetyl-6-oktén-in-3-olu vzorca (II) a jehoesterov vzorca (III), kde R je alifatickýzbytek o počte uhlíkov 1 až 4, CHV/CH3

   Cns^CHj .^C=CH -CH.

   UCU- K (III) hydrogenáciou pomocou Lindlarovho kata-lyzátora, vyznačujúci sa tým, že pri prvompoužití sa Lindlarov katalyzátor uvedie dostyku s benzínovým roztokom technickéhoCzo-diolu obsahujúcehio zbytky alkálií po al-kalické] extrakcii a Czo-diol sa. hydrogenuje za tlaku 0,07 a 0,12 MPa pri teplete 10 až40 5C, po dobu 3 až 6 hodin, za hydrodyna-mických podmienok daných Reynioldsovýmčíslom Re = 182 410 a následné sa, kataly-zátor izoluje.