CS252376B1 - Spdsob selektivizácie Lindlarovho katalyzátora - Google Patents
Spdsob selektivizácie Lindlarovho katalyzátora Download PDFInfo
- Publication number
- CS252376B1 CS252376B1 CS852611A CS261185A CS252376B1 CS 252376 B1 CS252376 B1 CS 252376B1 CS 852611 A CS852611 A CS 852611A CS 261185 A CS261185 A CS 261185A CS 252376 B1 CS252376 B1 CS 252376B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- diol
- hydrogenation
- lindlar catalyst
- formula
- Prior art date
Links
- 239000011981 lindlar catalyst Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- YWTIDNZYLFTNQQ-UHFFFAOYSA-N Dehydrolinalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C#C YWTIDNZYLFTNQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UWKAYLJWKGQEPM-LBPRGKRZSA-N linalyl acetate Chemical compound CC(C)=CCC[C@](C)(C=C)OC(C)=O UWKAYLJWKGQEPM-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000001371 (5E)-3,5-dimethylocta-1,5,7-trien-3-ol Substances 0.000 description 3
- JNVHVDDAOGRVDT-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyloct-6-en-1-yn-3-yl acetate Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(C#C)OC(C)=O JNVHVDDAOGRVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJIQIJIQBTVTDY-SREVYHEPSA-N dehydrolinalool Chemical compound CC(=C)\C=C/CC(C)(O)C=C ZJIQIJIQBTVTDY-SREVYHEPSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWKAYLJWKGQEPM-UHFFFAOYSA-N linalool acetate Natural products CC(C)=CCCC(C)(C=C)OC(C)=O UWKAYLJWKGQEPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229960000342 retinol acetate Drugs 0.000 description 1
- QGNJRVVDBSJHIZ-QHLGVNSISA-N retinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C QGNJRVVDBSJHIZ-QHLGVNSISA-N 0.000 description 1
- 235000019173 retinyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011770 retinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 1
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 1
- 150000002266 vitamin A derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález sa týká spůsobu selektivizácie Límdlarovho katalyzátora pre parcíálnu hydnogenáciu 3,7-dimetyl-9-[2‘,6‘,6‘-trimetylOH I
CH \ I m3
nepostrádateliného vo výrobě vitamínu A Islerovým postupom, alebo pre parcíálnu hydrogeináciu 3,7-tíimetyl-6-oktén-l-in-3-olu, v ďalšom uvádzaný ako dehydrolinalool vzorca II a jeho esterov vzorca III. ina vonné látky široko používané v bytovej chémii.
cyklohexén- (1) -yl ] -nonadién- (2,7) -ín-(4J-diolu-(l,6J, v ďalšom uvádzaného ako Cžo-díolu vzorca I
On) kde R je alifatický zbytok s počtom uhlíkov
Ci až Cí.
Priemyselná parciálina hydrogenácia látok vzorca I, II, III sa prevádza nízkopercentných paládiových katalyzátorech, kto252376 ré majú tú výhodu, že dovotujú viesť proces za nízkého tlaku. ^lajčastejšie sa používá Limdlarov katalyzátor zložený zo, 6 % paládia, · 6 % olova na uhličitane vápenatom alebo sírane barnattom (Lndlar H., Helv. Chim. Acta 35, 446,:[ 1952], Isler 0., Huber W., Ronco A., Koxler M., Helv. Chim. Acta 30, [1947], č. 6, 1 φΐΐ—1 927; Helv. Chim. Acta 32, [1949], č. 2/489—505].
Nevýhodou Lindlarovho katalyzátora je malá selektivita a tým potřeba selektivizácie dodatečným přidáním terciárnych báz ako pyridin alebo čhinolín pri hydrogenácii. Takýto přídavek v mnohých prípadoch je nežiadúci ako například pri výrobě vonných látok. V každom případe použitia Lindlarovho katalyzátore je nutná vysoká čistota, čio sa ťažko dosahuje najma u Czo-dtolu, takže sú nutné čistiace postupy [US pat. 730 239, 1958; Švajč. patent 385 829, 1959; Brit. pat. 887 556, 1958; AO č. 227 942) avšak i po aplikácii čistiacich metod je spotřeba katalyzátore vysoká a katalyzátor po jedinom použití stráca aktivitu. Uvedené skutočnosti predstavujú vysoké ekonomické náklady, keďže paládiové katalyzátory sú drahé, takže aj minimálně straty pri hydrogenácii sú citelné.
Selektivizácia nízkopercentného paládiovéhoi katalyzátore bez přídavku olova na nosiči (aktivně uhlie), sa prevádza aj přídavkem alkalických lúhov priamo do reakčného prostredia napr. pri hydrogenácii dehydrolinaloolu vzorca II alebo 3-metyl-l-butín-3-olu za tlaku 0,3 až 0,5 MPa (Tedischi R. J., Mc Mahon H. C., Pawliak N. S., AoOiN N. 4, Acad. Sci, 1967, 91—107).
líné katalyzátory na báze niklu ako sú boridy niklu, alebo skeletné katalyzátory u hydrogenácii látok typu I, II a III neprinášajú přesvědčivé výhody, i keď sú lacnejšie ako paládiové katalyzátory, preto sa paládiové katalyzátory naďalej priemyselne využívajú za maximálnej snahy zvýšenia ich účinnosti (Brown CA, Brown HG, I. Am. Chem. Soc. 85 1003 (1963)).
Sposob selektivizácie Lindlarovho katalyzátore pre parciálnu hydrogenáciu trojitých vázieb vzorca (I, II, III) hydrogemáciou Lindlarovho' katalyzátora tak, že pri prvom použití sa Lindlarov katalyzátor uvedla do styku s benzínovým roztokom technického Cžo-diolu obsahujúceho zbytky alkálií po* alkalickej extrakcii a Czo-diol sa hydrogenuje za tlaku 0,07 až 0,12 MPa pri teplote 10 až 40 °C po dobu 3 až 6 hodin, za hydrodynamických podmienok daných Reynoldsovým číslom Re 182 410 a následné sa katalyzátor izoluje.
Použité šesťlopatkové miešadlo' typu ON 69 1020 O priemere d = 0,4 m, s počtom otáčok 3,33 s_1, miešaná kvapalina charakterizovaná Specifickou hmotnosťou h — 769,8 kilogramu . m-3 a viskozitou = 2,2485 . . 10-3 Pa . s_1.
Výhodou spósobu podlá vynálezu je použitie 3 až 4 násobme menšie množstva katalyzátora ako v doterajších známých postupoch, jeho opátovné použitie s výhodou pri výrobě vonných látok, kde odstraňuje znečisťiovanie dodatkovými selektivizujúcimi činidlami. Ďalšou výhodou je vysoká selektivita procesu při hydrogenácii Cžo-diolu, ktorá je příčinou vysokého výtažku priaznivých izomérov vitamínu A.
Postup podlá vynálezu je objasněný na, příkladech prevedenia bez toho, že by akokotvek obmedzovali predmet vynálezu.
Přikladl
Hydrogenácia C20-diolu
Do hydrogenačného autoklávu sa našaržuje 600 1 benzínového roztoku, ktorý obsahuje 130 až 150 kg C20-dtolu, vyčištěného podta AO č. 227 942 alkalickou extrakciou bez vypláchnutia alkalických solí vodou o> kvalitě 90 až 95%.. V takto pripravenom roztoku sa rozptýlí 4 až 5 kg Lindlarovho katalyzátora s prídavkom 2 až 2,5 1 chinolínu. Po niekotkonásobnom evakuovainl a vyplachovaní dusíkom a potom vodíkom sa spustí miešadlo reaktora, za miešania sa neustále privádza do autoklávu vodík pri tlaku 0,07 až 0,12 MPa. Reakčná teplota sa udržuje na 30 až 35 °C. Keď sa pohltí 12 000 ,až 1 13 900 1 vodíka, skontroluje sa ukončeme reakcie. Hydrogenácia trvá 3 až 5 hodin. Po skončení hydrogeinácie sa reakčná zmes vyhřeje na 50 °C a odfiltruje sa použitý katalyzátor. Získá sa 3,7 až 4,7 kg katalyzátora. Filtrát sa zahustí na filmovej odparke. Destilačný zbytok tvoří 3,7-dimety 1-9 - (2‘,6‘,6‘ j -trimetylcyklohexén- (Γ) -yl-nomatriem- (2,4,7) -diol- (1,6) v množstve 132 až 152 kg o kvalitě 80 až 90 % a použije sa v dalšom stupni na přípravu vitamínu A-acetátu.
Příklad 2
Hydrogenácia dehydnolinalylacetátu
V 776 g dehydrolinalylacetátu s obsahom 95 % sa rozptýli 14 g selektivizovaného Lindlarovho katalyzátora získaného z výroby podta příkladu č. 1. Suspemzia sa vloží vu a po niekotkonásobnom evakuovainl a naplňani dusíkom a potom vodíkom sa spustí miešanie a přidává sa vodík pri tlaku 0,11 MPa. Teplota sa udržuje na 30 °C +5. Ked sa pohltí 94 1 vodíka, čo trvá asi 3 hodiny, hydrogenácia je skončená. Katalyzátor sa odfiltruje a vysuší. Získá sa 13,2 g katalyzátora a je použitelný do dalšej hydrogenácie. Filtrát 780 g sa podrobí rektifikácii pri tlaku 533 Pa a získá sa 39 g predných frakcií, 717 g hlavinej frakcie, čo je 98,5% Limalylacetát a 23 g polymeriného zbytku. Výtažok linalylacetátu představuje 91,4 % teorie.
Opátowné použitie katalyzátora boto pre252376 skúšané lOOkrát, pričom sa jeho vlastnosti badatelne nezměnili.
P r i k 1 a d 3
Hydrogenácia dehydrolinalootu
608 g dehydrolinaloolu sa zmieša so 14 g selektivizovaného Lindlarovho katalyzátora procesem podl'a příkladu 1 a hydrogenuje ako v příklade 2 pri 0 až 10 °C. Hydrogenácia trvá 5 hodin. Získá sa linalool vo výtažku 92 až 94 % teorie. Katalyzátor je mnohonásobné použitelný.
Příklad 4
Hydrogenácia dehydrolinalylacetátu Lindlarovým katalyzátorom
V 776 g dehydrolinalylacetátu s obsahom 95 % sa rozptýlí 14 g Lindlarovho katalyzátora a hydrogenuje sa ako v příklade 2. Hydrogenácia trvá 5 hodin. Katalyzátor sa odfiltruje a filtrát sa podrobí rektifikácii pri tlaku 533 Pa. Výťažok 710 g linalylacetátu v kvalitě 91 %.
Claims (2)
- Sposob selektivizácie Lindlarovho katalyzátora pre parciálnu hydrogenáciu trojitých vazieb u 3,7-dimetyl-9-( 2,6,6 )-trimetylcyklohexéinu- (yl) -inonadién- (2,7) -in- (4) -diolu-(l,6), o názve C20-diol vzorca (I), 3,7-dimetyl-6-oktéin-in-3-olu vzorca (II) a jeho esterov vzorca (III), kde R je alifatický zbytok o počte uhlíkov 1 až 4, CHV/CH3CHi CH'CH\yCH3 Žc=CH CH.(I) uCU- K (III) hydrogenáciou pomocou Lindlarovho katalyzátora, vyznačujúci sa tým, že pri prvom použití sa Lindlarov katalyzátor uvedie do styku s benzínovým roztokom technického Czo-diolu lObsahujúceho zbytky alkálií po alkalické] extrakcii a Czo-diol sa hydrogenuje za tlaku 0,07 a 0,12 MPa pri teplote 10 až40 %!, po dobu 3 až 6 hodin, za hydrodynamických podmienok daných Reynoldsovým číslom Re = 182 410 a následné sa katalyzátor izoluje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS852611A CS252376B1 (sk) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | Spdsob selektivizácie Lindlarovho katalyzátora |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS852611A CS252376B1 (sk) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | Spdsob selektivizácie Lindlarovho katalyzátora |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS261185A1 CS261185A1 (en) | 1987-01-15 |
| CS252376B1 true CS252376B1 (sk) | 1987-08-13 |
Family
ID=5363748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS852611A CS252376B1 (sk) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | Spdsob selektivizácie Lindlarovho katalyzátora |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS252376B1 (sk) |
-
1985
- 1985-04-09 CS CS852611A patent/CS252376B1/sk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS261185A1 (en) | 1987-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2888484A (en) | Production of hexahydroterephthalic acid | |
| DE60010893T2 (de) | Katalytische hydrierung von 3-hydroxypropanal zu 1,3-propandiol | |
| DE3205464A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-octanol | |
| DE2419620B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Adamantan und seinen Derivaten | |
| DE69101337T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anilin hoher Reinheit. | |
| US3487100A (en) | Method for treating crude bis-beta-hydroxyethyl terephthalate | |
| EP2614044B1 (de) | Verfahren zur herstellung primärer aliphatischer amine aus aldehyden | |
| DE1283833B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª-Pinen durch katalytische Isomerisierung von ª-Pinen | |
| EP0222984B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylverbindungen | |
| DE2046296A1 (sk) | ||
| EP1251119A2 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Diaminodicyclohexylmethan | |
| EP1069098A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclododecatrienen mit Rückführung des Katalysators | |
| US2157365A (en) | Process for producing 1, 4-ethylenic glycols | |
| EP0011439B1 (en) | Method for selective preparation of cis isomers of ethylenically unsaturated compounds | |
| CS252376B1 (sk) | Spdsob selektivizácie Lindlarovho katalyzátora | |
| JPS6218541B2 (sk) | ||
| US3520934A (en) | Hydrogenation of cinnamaldehyde | |
| US3739023A (en) | Process for the selective catalytic dehalogenation of halo acetic acids | |
| US4226809A (en) | Hydrogenation of unsaturated dinitriles using catalyst comprising reaction products of nickel compound and of a palladium compound each with an alkali metal borohydride | |
| US3742049A (en) | Method for producing bis(4-aminocyclohexyl)alkane | |
| US3179672A (en) | Reconditioning of degraded hydrogen peroxide-producing work solutions | |
| EP0211205B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-2-alkenalen | |
| DE1246724B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexen, Methyl- oder Dimethylcyclohexen | |
| DE10119136A1 (de) | Ruthenium-Katalysator für die Hydrierung von Diaminodiphenylmethan zu Diaminodicyclohexylmethan | |
| US4053524A (en) | Hydrogenation process and catalyst |