CS252393B1 - Sposob zníženia obsahu alebo odstránenia vápnika z roztokov pentaerytritolu - Google Patents

Abstract

Rieši sa sposob zníženia obsahu alebo odstránenia vápnika z roztokov pentaerytritolu. Na roztok surového pentaerytritolu sa působí zmesou oxidu uhličitého a amoniaku alebo jeho vodným roztokom, připadne uhličitanom alebo hydrogénuhličitancm amonným. Převedením vápnika do vodonerozpustnej soli sa najčastejšie robí po predchádzajúcom odstránení farehných zlúčenín z roztoku surového pentaerytritolu pevnými adsorbentami, například aktívnym uhlím. Suspenzia adsorbenta a uhličitanu vápenatého sa oddělí inajvýhodnejšie filtráciou.

Description

Vynález rieši sposob zníženia obsahu alebo odstránenie vápníkového iónu z roztokov tzv. surového pentaerytritolu, spracovaných v procese jeho rekryštalizácie.

Surový pentaerytritol, ktorý se získá frakčnou kryštalizáciou roztokov vyrobených v reakčnom stupni výroby pentaerytritolu, obohatených o pentaerytritol a/alebo mravčan vápenatý recyklováním zmesných solí alebo vodných roztokov zo stupňa separácie pentaerytritolu a mravčanu vápenatého, obsahuje v závislosti od spósobu separácie rózny obsah mravčanu vápenatého. Anorganické nečistoty, v tomto případe katióny vápnika, majú negativny vplyv na kvalitu technického pentaerytritolu. Sposobujú zákal alkydových živíc (Miiller H. Fette Seizen — Austrichnutel 58, 174 (1956), Gourley S. Dunlop W., Journal of the oil colour chemists association 40, 40 (1957). Prítomnosťou mravčanu vápenatého je tiež veími negativné ovplyvnená teplota topenia a stabilita technického pentaerytritolu. Pri jeho spracovaní na laky dochádza pri zvýšených teplotách k jeho rozkladu.

Mravčan vápenatý, ktorý negativné ovplyvňuje kvalitu technického pentaerytritolu, zostáva v surovom pentaerytritole čiastočne v kryštalickom stave alebo ve vodorozpustnej formě vo vlhkosti koláča.

Najvýznamnejším spósobom zníženia jeho obsahu v surovom pentaerytritole je jeho rekryštalizácia v deiónovej vodě najčastejšie uskutečňovaná rozpúšťaním surového pentaerytritolu v parnom kondenzáte a/alebo v roztoku nenasýtenom na pentaerytritol pri teplotách 80 — 110 °C. Úplné odstránenie vápníkového katiónu je možné dosiahnúť na katexoch (čs. pat. č. 100 891).

Známy je sposob odstraňovania mravčanu alkalického kovu elektrodialýzou (US pat. č. 3 779 883). Využívá sa tiež spósob zrážania vápníkového katiónu do vodonerozpustinej formy působením kyseliny fosforečnej a oxálovej s následnou filtráciou zrazeniny. Zníženie obsahu kryštalického mravčanu vápenatého sa tiež dosiahne premývaním koláča surového pentaerytritolu deiónovou vodou, vodným roztokom obsahujúcim pentaerytritol (matečné lúhy z rekryštalizácie surového pentaerytritolu) alebo znížením koncentrácie kryštalického mravčanu v suspenzii surového pentaerytritolu přidáním vody alebo matečného luhu z čistej kryštalizácie.

Z uvedených postupov sa priemyselne najčastejšie používá kombinovaný postup zníženia obsahu vápníkového iónu premývaním koláča surového pentaerytritolu parným kondenzátom a/alebo matečným luhom z rekryštalizácie surového pentaerytritolu a odstraňovania zbytkového vápnika na katexoch, alebo zrážaním kyselinou oxálovou, připadne fosforečnou s následnou filtráciou oxalátu alebo fosforečnanu vápenatého.

Nevýhodou postupu s katexom je, že pri regenerácii katexu odpadá značné množstvo kyslých odpadných vod (najčastejšie sa regenerácie uskutočňuje kyselinou chlorovodíkovou), po neutralizácii ktorých sa zvyšuje soíncsť odpadových vod z výrobně pentaerytritolu. Výhodnější je postup, keď sa v stupni odstraňovania vápnika použije kyselina oxálová alebo fosforečná, problémy sú s ich zaistovaním.

Pri štúdiu možnosti odstraňovania vápnika z roztokov surového pentaerytritolu sa zistilo, že na odstránenie vápnika je možné s výhodou použit odpadne produkty z iných výrob.

Claims (2)

1. Predmetom tohto vynálezu je spůsob zníženia obsahu alebo odstránenie vápníkového iónu z roztokov pentaerytritolu, ktoré sú připravené rozpúšťaním surového pentaerytritolu v parnem kondenzáte a/alebo v matečnom luhu z rekryštalizácie surového pentaerytritolu. Vyznačuje sa tým, že roztok surového pentaerytritolu, který je nasýtený na pentaerytritol pri teplotách 70 až 100 °C a obsahuje 7.10al' 0,23 molu mravčanu vápenatého sa posobí zmesou oxidu uhličitého a amoniaku v množstve 0,7 až 5 mólov týchto zlúčenín na jeden mól mravčanu vápenatého. Z roztoku je vápníkový ión vyzrážaný na nerozpustný uhličitan vápenatý, ktorý sa následné od roztoku oddělí, najčastejšie filtráciou. V případe, že do okruhu rekryštalizácie surového pentaerytritolu je zaradený stupeň rafinácie na zníženie alebo odstránenie farebnosti roztoku (odstránenié farebných zlúčenín zo vzájomnej kondenzačnej reakcie samotného formaldehydu J je výhodné najprv v roztoku uskutečnit proces zníženia alebo odstraňovania farebných látok, najčastejšie pevnými adsorbentami, například práškovým aktívnym uhlím. Po odfarbovaní roztoku sa následné zráža vápníkový ión působením zmesi oxidu uhličitého a amoniaku a suspenzia adsorbentu a uhličitanu vápenatého sa od roztoku odseparuje, najčastejšie filtráciou.

   V závislosti od množstva, respektive přebytku zmesi oxidu uhličitého amoniaku k potřebnému stechiometrickému množstvu na vyzrážanie vápnika dochádza k zníženiu obsahu vápnika alebo k jeho úplnému odstráneniu z roztoku surového pentaerytritolu.

   Ako zrážacie činidlo je možné namiesto zmesi oxidu uhličitého a amoniaku použit uhličitan amonný alebo hydrogen uhličitan amonný. Výhodné je na uvedený účel použit zmes oxidu uhličitého a vodný roztok amoniaku, najčastejšie ako odpadný produkt z vodných vypierok výroby amoniaku. Oproti doteraz používaným postupom znižovania obsahu alebo odstraňovania vápnika z roztokov surového pentaerytritolu je výhodou postupu podlá vynálezu využitie odpadných, lacných produktov z iných technologií, zlepšenie ekologických podmienok (odstránenie regenerácie katexu kyselinami a tým aj kyslého regeneračného odpadného roztoku).

   Příklad 1

   Κ 200 g vodného roztoku pentaerytritolu s obsahom vápnika 0,34 % hmot. sa pri laboratorně] teplote za atmosférického tlaku přidá 5 g 25% vodného roztoku amoniaku a na zmes sa působí 0,9 g CO2 po dobu 5 min. Po odfiltrovaní uhličitanu vápenatého sa vo filtráte komplexometrický nedokázala přítomnost vápnika.

   Příklad 2

   K 200 g vodného roztoku pentaerytritolu s obsahom vápnika 0,34 % hmot. sa pri laboratórnej teplote za atmosférického tlaku a stálého miešania přidá 1,63 g uhličitanu amonného. Po odfiltrováni uhličitanu vápenatého sa, vo filtráte komplexometrický nedokázala přítomnost vápnika.

   PREDMET

   Sposob zníženia obsahu alebo odstránenia vápnika z roztokov pentaerytritolu připravených rozpúšťaním surového pentaerytritolu v parnom kondenzáte a/alebo v matečnom lúhu z rekryštalizácie surového pentaerytritolu vyznačujúci sa tým, že na vodný roztok surového pentaerytritolu s obsahom 7.10⁴ až 0,23 molu mravčanu vápenatého sa působí oxidom uhličitým a amoniakem, alebo jeho vodným roztokom, respektive uhličitanom alebo hydrogenuhličitanom amonným v množstve 0,7 až 5 mólov, s výhodou 0,8 až 1 mólov uvedených zlúčenín na jeden mól mravčanu vápenatého a vzniknutý uhličitan vápenatý sa oddělí filtráciou, s výhodou spolu s adsorbentom cukornatých látok a farebných zlúčenín, přítomných v rozteku surového pentaerytritolu.