CS252502B1 - 4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy - Google Patents
4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS252502B1 CS252502B1 CS841724A CS172484A CS252502B1 CS 252502 B1 CS252502 B1 CS 252502B1 CS 841724 A CS841724 A CS 841724A CS 172484 A CS172484 A CS 172484A CS 252502 B1 CS252502 B1 CS 252502B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol
- benzyloxycarbonylmethyl
- oxobenzothiazolines
- growth
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000032459 dedifferentiation Effects 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 7
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 6
- YEDUAINPPJYDJZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC(O)=NC2=C1 YEDUAINPPJYDJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 5
- XXQSRUYGHFZBEY-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-(2-oxo-1,3-benzothiazol-3-yl)acetate Chemical compound C12=CC=CC=C2SC(=O)N1CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 XXQSRUYGHFZBEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SOGXBRHOWDEKQB-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-chloroacetate Chemical compound ClCC(=O)OCC1=CC=CC=C1 SOGXBRHOWDEKQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 4
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- MBFOZAKOORJAMK-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound C1=CC=C2SC(O)=NC2=C1Cl MBFOZAKOORJAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229930195732 phytohormone Natural products 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 2
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000105017 Vicia sativa Species 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 2
- PKDCCDQPZOOHQR-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-(4-chloro-2-oxo-1,3-benzothiazol-3-yl)acetate Chemical compound C1=2C(Cl)=CC=CC=2SC(=O)N1CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 PKDCCDQPZOOHQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000012636 effector Substances 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- 230000000921 morphogenic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- 102000040650 (ribonucleotides)n+m Human genes 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000579895 Chlorostilbon Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 230000004543 DNA replication Effects 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 229930191978 Gibberellin Natural products 0.000 description 1
- 102000006947 Histones Human genes 0.000 description 1
- 108010033040 Histones Proteins 0.000 description 1
- 101100237844 Mus musculus Mmp19 gene Proteins 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241000143980 Satyrinae Species 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 241001232266 Xanthisma gracile Species 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000019552 anatomical structure morphogenesis Effects 0.000 description 1
- JHVLLYQQQYIWKX-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-bromoacetate Chemical compound BrCC(=O)OCC1=CC=CC=C1 JHVLLYQQQYIWKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001054 cortical effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000004062 cytokinin Substances 0.000 description 1
- UQHKFADEQIVWID-UHFFFAOYSA-N cytokinin Natural products C1=NC=2C(NCC=C(CO)C)=NC=NC=2N1C1CC(O)C(CO)O1 UQHKFADEQIVWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001086 cytosolic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229910052876 emerald Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010976 emerald Substances 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012737 fresh medium Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000003448 gibberellin Substances 0.000 description 1
- IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N gibberellin A3 Chemical class C([C@@]1(O)C(=C)C[C@@]2(C1)[C@H]1C(O)=O)C[C@H]2[C@]2(C=C[C@@H]3O)[C@H]1[C@]3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-OBDJNFEBSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- VCCPBPXMXHHRLN-UHFFFAOYSA-N methylsulfinylmethane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CS(C)=O VCCPBPXMXHHRLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000035479 physiological effects, processes and functions Effects 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002786 root growth Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N thiazoline Chemical compound C1CN=CS1 CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035897 transcription Effects 0.000 description 1
- 238000013518 transcription Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález sa týká 4-X-3-benzyloxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolínov obecného vzorca I rot
Ύ = 0 _Jm-ch2cooch.
(<) kde
X znamená vodík, chlór a spósobu ich přípravy. 3-Benzyloxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolín a 4-chlór-3-benzyloxykarbonylme<tyl-2-oxobenaotiazolín sú účinné na dediferenčnú transformáciu rastlinného organizmu.
Doterajšie syntézy rožne substituovaných 2-oxobenzotiazolínov boli predovšetkým orientované na ich praktické využitie v oblasti pesticídov. Našli uplatnenie ako regulátory rastu (D‘Amico J. J.: USA pat. 4 371 388 (1893); Chem. abstr. 99,22454 (1983); D‘Amico J. J.: USA pat. 4171213 (1979); Chem. abstr. 92, 58764 (1983);
D‘Amico J. J.: USA pat. 4187 097 (1977), Eur. pat. 2613 (1979). Chem. abstr. 92,
419 332 (1983); Ueda I.: jap. pat. 92956' (1979); Chem. abstr. 92, 94383 (1983); Jap. pat. 105 605 (1980); Chem. abstr. 93, 216 681 (1983), obecného vzorca, né-3-metyl (etyl) -2-oxobenzotiazolíny (Jap. pat. 9040 546 (1977); ZSSR pat. 713 523 (1978); D‘Amico, J. J. Europ. pat. 7 772 (1980); Chem. abstr. 93, 150241 (1983); Jap. pat. 7 9032 787 (1977); ZSSR pat. 668 567 (1978); Vel'. Brit. pat. 1564 182 (1978); NSR pat. 2846 980 (1978), tiež ako prostriedky na zvyšovanie obsahu cukru v rastlinách produkujúcich cukor (D‘Amico J. J.: USA pat. 576 512 (1975) obecného vzorca
R = CHsCN, (CH2)5CN,
CH2COOCH3,
CH(COOCH3)2,
CH(COO,C2H5)2,
C-H2COOH,
CH2CONH2 a tiež ako herbicid [Sohler E; Seidler L.; Váňo J.; Šplháček R.; Fedor E.: Čsl. pat. 172 118 (1974)].
4-X-3-Benzyloxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny podlá vynálezu nie sú v literatúre doteraz popísané.
Podstata sposobu přípravy látok podl'a vynálezu spočívá v tom, že deriváty 4-X-2-oxobenzotiazolínov vzorca II
R1 =H, halogén,
NO2, alkyl,
CFs, alkoxy,
R = alkyl, (CH2]nOOCRz, (CHž)nOCNHN (R2)2, (CH2)nC(OR2) = NH.HX, (CH2)nOSCSR2, (CH2 )nO,CC-morf olíno, (CH?)nN+ (R)3X-, (CH2)n(COOOCR2) = NH η = 1 až 4;
R2 = alkyl ako fungicidy predovšetkým 4-substltuova-
kde
X znamená to isté, ako vo vzorci I, reagujú s YCHaCOOCHaCeHs, kde
X znamená chlór alebo bróm v prostředí organických rozpúšťadiel, ako sú nižšie alifaitícké alkoholy, ketony a tetrahydrofurán pri teplote 60 až 80 stupňov Celzia, po dobu 2 až 6 hodin za přítomnosti trietylamínu, trietylamínu a jodidu draselného, hydroxidu draselného alebo hydroxidu draselného a jodidu draselného. Uvedenú reakciu naznačuje nasledovná schéma:
/ ·*·.
X
X kde
X a Y je horeuvedené.
Postupy -alkylácie 4-X-2-oxobenzotiazolínov
Příklad 1
V 80 ml etylalkoholu sa rozpustilo za tepla 5,8 g (0,1 molu j hydroxidu draselného' a
15,1 g (0,1 móluj 2-hydroxybenzotiazolu. Počas miešania sa prikvapkalo 18,4 g (15 ml, 0,1 mólu) benzylesteru chlóroctove] kyseliny. Potom sa reakčná zmes zahrievala 6 hodin na teplotu 90 stupňov Celzia vo vodnom kúpeli. Po ochladení sa reakčná zmes vyliala na 1'ad, surový produkt sa izoloval a kryštalizoval z 80%-ného etanolu alebo metanolu. T. t. 99 až 102 stupňov Celzia, výťažok 19 g (63%).
Příklad 2
Do roztoku 15,1 g (0,1 molu) 2-hydroxybenzotiazolu v 100 ml acetonu alebo tetrahydrofuranu sa přidalo 10,1 g( 14 ml. 0,1 molu) trietylamínu a 16,6 g (0,1 mólu) jodidu draselného. 'Počas miešania sa prikvapkávalo 18,4 g (15 ml, 0,1 mólu) benzylesteru ohlóroctovej kyseliny a potom sa reakčná zmes zahrievala na teplotu 60 stupňov Celzia 2 hodiny vo vodnom kúpeli. Po vyliati na rozdrvený lad, surový produkt ša izoloval a krystalizoval z 80 %-ného etanolu alebo metanolu. T. t. 100 až 102 stupňov Celzia, výťažok 25,4 g (85 %).
Příklad 3
V 80 ml etylalkoholu alebo metylalkoholu sa rozpustilo za tepla 5,6 g (0,1 mólu) hydroxidu draselného a 15,1 g (0,1 mólu) jodidu draselného a za miešania sa po častiach přidalo· 18,4 g (15 ml, 0,1 mólu) benzylesteru chlóroctove] kyseliny alebo 22,9 g (0,1 mólu) benzylesteru brómoctovej kyseliny. Zmes sa zahrievala 2 hodiny na teplotu varu a po· ochladení vyliala na rozdrvený l'ad. Kryštalizácia z 80 %-ného etylalkoholu. Výťažok 23,4 g (78,4 %. T. t. 100 až 102 °C). C;.6Hi3NO3S M. h. 299,35
Analýza: % C
Vypočítané: 64,19
Zistené: 64,08 1H NMR 3-benzyloxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolínu:
4,85 (NCHz, s, 2H),
5,14 (COOCH2, s, 2H),
7—7,7 (ar, m, 9H).
Rozpustnost:
metylalkohol, etyLalkohol, aceton, benzén, dimetylf ormamid, dimetylsulfoxid.
Příklad 4
18,5 g (0,1 mólu) 2-hydroxy-4-chlórbenzotiazolu sa za tepla rozpustilo v 150 ml acetonu alebo tetrahydrofuránu, přidalo sa
10,1 g (14 ml, 0,1 mólu) trietylamínu a počas intenzívneho miešania sa prikvapkalo 18,4 gramu (15 ml, 0,1 mólu) benzylesteru chlóroctovej kyseliny. Reakčná zmes sa potom zahrievala na teplotu varu 4 hodiny vo vodnom kúpeli. Po vyliati na lad sa produkt kryštalizoval z 80 %-ného etylalkoholu alebo metylalkoholu. T. t. 140 až 142 °C, výťažok 21,6 g (65 %).
% Η % N % S
4,37 4,67 10,71
4,33 4 62 10,85
Příklad 5
Do roztoku 18,5 g (0,1 mólu) 2-hydroxy-4-chlórbenzotiazolu v 150 ml acetonu sa přidalo 10,1 g (14 ml, 0,1 mólu) trietylamínu a
16,6 g (0,1 mólu) jodidu draselného. V priebehu intenzívneho miešania sa prikvapkalo 18,4 g (15 ml, 0,1 mólu) benzylesteru chlóroctovej kyseliny a potom sa reakčná zmes 4 hodiny zahrievala na teplotu 60 až 70 °C. Po ochladení reakčná zmes vyliata na lad a izolovaný produkt krystalizovaný z 80 %-ného etanolu. T. t. 139 až 142 °C, výťažok 30 g (90 %).
Příklad 6
V 100 ml etylalkoholu alebo metylalkoholu sa rozpustilo za tepla 5,6 g (0,1 mólu) hydroxidu draselného a 18,5 g (0,1 mólu) 2-hydroxy-4-chlórbenzotiazolu. Potom sa přidalo 16,6 g (0,1 mólu) jodidu draselného a v priebehu intenzívneho miešania sa prikvapfcalo 18,4 g (15 ml, 0,1 mólu) benzylesteru chlóroctovej kyseliny, alebo 22,9 g (0,1 mólu) benzylesteru brómoctovej kyseliny. Reakčná zmes sa zahrievala 4 hodiny na 80 aC. Po vyliati na lad produkt krystalizovaný z 80 %ného etylalkoholu. T. t. 139 až 142 °C, výťažok 26,8 g (80,6 %).
C16H12CINO3S M. h. 333,79
| Analýza: | % C | % H | % N | % s | % Cl |
| Vypočítané: | 57,57 | 3,62 | 4,19 | 9,60 | 10,62 |
| Zistené: | 57,68 | 3,64 | 4,28 | 9,46 | 10,59 |
ΧΗ NMR 4-chlór-3-benzyloxykarbonylmetyl-2-oxo-benzotiazolínu:
5,10 (NCH2, s, 2H),
5,16 (COOCH2, s, 2H),
7—7,7 (ar, m, 8H).
m-multiplet, s-singlet rozpustnost::
metylalkohol, etylalkohol benzén, a-cetón dimetylsulfoxid, dlmetylformamid.
1H NMR spektra boli namerané na přístroji TESLA BS 487 A 80 MHZ v deuterovanom dimetylsulfoxide so štandardom hexametyldisiloxánom.
Chemické regulátory rastu a delenia s vysokou biologickou aktivitou a selektivitou majú dnes vedúcu úlohu v usmernenej regulácii životné důležitých procesov rastlinného organizmu. Používajú sa na zvyšovanie výnosnosti rastlín (Šebánek, J.: Sborník VŠZ, Brno, 2, 322, 1965; Nátr, L., Kousalová, I.: Studijní informace — základní a pomocné vědy v zemědělství. ÚVTI, Praha, 1973; Kuttna, J.: Regulátory růstu a její využití v zemědělství a zahradnictví, SZN, Praha, 1977) a pri štúdiu diferenciácie a dediferenciácie rastlinných buniek, pletiv a orgánov v podmienkach „In vivo“ a „In vitro“ (Thimann, Κ. V.: The auxins. In, Wilkins, Μ. B.: The Physiology of Plant Growth and Development. Mc Graw-Hill, London, p. 3, 1969; Gamburg, K. Z.: Biochimija auxina i jego dejstvie na kletky rastenij. Nauka, 272, 1976; Reinert, J. Bajaj, Y.P.S.: Plant Cell, Tissue and Organ Culture, Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New-York, p-803, 1977). Mechanizmus působenia fytohormonálnych látok na integrujúce životné pochody — rast a transformáciu rastlinného organizmu uvádzajú viacerí autoři. Kefeli V. I.: Rast rastenij. Moskva. Kolos. 1973, p-120, předpokládá, že do riadenia každého fyziologického procesu je zapojený celý rad fytohormónov. Auxíny působia na posun iónovej rovnováhy sil, aktivujú syntézu m-RNA, stimulujú syntézu enzýmov, modifikujú zloženie buňkových stien, ich zmáknutie a rozťahovanie buňky v důsledku odvápnenia buňkových stien. Giberelíny působia na syntézu nových RNA v jadre, syntézu blelkovín, enzýmov a aktivujú rast buňky. Cytokiníny bezprostredne vplývajú na syntézu m-RNA a syntézu enzýmov, aktivujú rast buňky a aktivujú t-RNA.
Súčasné znalosti mechanizmu působenia fytohormónov poukazujú n;a to, že ich hlavný účinok je v oblasti genetického kódu, kde působia ako derepresory a represory syntézy enzýmov, tým zasahujú do přenosu genetickej informácie v transkripčnom a translakčnom procese podfa schémy:
DNA--,- - RNA--.
b i e l k o v-í n.a—-> r'&
(I) alebo působia eipigeneticiky, tým, že modifikujú produkt proteosyntézy podfa schémy:
DNA--->RNA----> St e i k o vúa a----->raSi > . auxůz f/O (Gamburg Z. K., Biochimija auxina i jego dejstvije na kletki rastenij. Izd. Nauka, 1976, p-271). Iná představa (Butenko R. G., Experimentalnyj morfogenez i differenciacija v kul'ture kletok rastenij; In: 35 ježegod. Timirjazev. čtenie. Nauka, pp 3.1975) předpokládá, že fytohormonálne látky aktivujú proliferáciu diferencovaných buniek v transformačnom procese nasledovným mechanizmom: vplyvom regulátorov zvyšuje sa priepustnosť buňkových štruktúr, menia sa ich vlastnosti. Potom následuje aktivácia syntézy cytoplazmatických bielkovín, ktoré sú transportované do jadra, Specificky sa viažu s histónmi, respresujú lókusy zodpovědné za syntézu r-RNA a t-RNA. Replikácia DNA sa začína len po dosiahnutí určitej prahovej úrovne RNA v bunke. To postačuje, aby sa buňka začala deliť.
s
Podstata sposobu usmernenej dediferenciačnej transformácie buniek a pletiv rastlinného organizmu „In vivo“ a „In vitro“ spočívá v tom, že na rastlinný materiál sa působí 3-benzyloxykarbonylmeiyl-2-oxobenzotiazolíncm alebo 4-cblór-3-benzyloxy karbonylmetyi-2-oxobenzotiazolínom. Preukazná tiazolínom alebo 4-chlór-3-benzyloxykarbostáva po působení látky v koncentrácii 10'4 až 10'3 mol. dnrt VidiíeJ'ne je inhibovaný predlžuvací rast stonky a primárného kořena. Pletiva hrubnú v prolongačnej zóně. Morfózy sa objavujú na apexoch stonky a kořena, na ktorom diferencuji! bočné kořene. Následkom rýchlejšieho rastu vnútornej časti pletiv dochádza k roztrhnutiu povrchových vrstiev apexu, diferenciačnej a prolongačnej zóny a lt tzv. „vyzlečeniu kořena“, oddeleniu povrchových kortikálnych vrstiev od vnútornej stržňovej časti buňky, ktorej intenzívně proliferujú. V obnaženej diferenciačnej zóně následkem inhibície rastu primárného kořena bočné kořene vyrastajú husto vedl'a seba a vytvárajú pilkovité, alebo vejárovité morfózne útvary s typickou teratoidnou formou organizácie.
Amorfně kalusy vznikajú dediferenciáciou v podmienkach „In vitro“. V stádiu primokalusu pletivo je rozpadavé na buňky. Po preočkovaní na čerstvé médium, analogického zloženia, ako bolo médium počas dediferenciácie klasu, zachovává typický neorganizovaný rast. Po aplikácii předmětných látok na kalusové buňky čerstvá hmotnosť biomasy počas pretrvávajúcej dediferenciácie sa zvyšuje, v závislosti na koncentrácii a čase působenia látky s maximom účinnosti pri koncentrácii 105 mol. dm-3. Zlúčeniny aplikované podfa vynálezu spůsobujú morfogénne procesy a morfologické efekty známe účinnosťou hormonálnych efektorov a to v podmienkach „In vivo“ a „In vitro“.
Stupeň účinnosti předmětných látok závisí od použitej koncentrácie. Uvedené biologické účinky zvýrazňujú význam 3-benzyloxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolínu a 4-chlór-3-benzyloxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolínu ako potencionálnych induktorov usmernenej dediferenciačnej transformácie organizmu, pletiv a buniek rastlín za účelom biotechnologických manipulácií.
Příklad 7
V prvej sérii pokusov v podmienkach „In vitro“ k indukcii dediferenciácie holi použité klíčence rastlín (Vicia sativa L. var. Fatiina; Vicia faba L. var. Inovec; Pisum sativum L. var. Smaragd). Po inhibícii (6—16 hod.) v destilovanej vodě semená klíčili v expandovanom perlíte, v tme v termostate 72 hod. Potom boli klíčence po omytí od perlitu osušené papierovou vatou, selektované a na ďalšie testy boli použité klíčence s koreňom dlhým 25—30 mm + 1 mm· Súbory klíčencov (5 kusov) boli vysadené v horizontálnej polohe na navlhčený filtračný papier do Petriho misiek priemernej velkosti 17 cm. Filtračný papier bol nasýtený účinnou látkou v koncentráciach 102, 10'3, ÍO’4, ÍO“5, ÍO-6, 10-/ io-8 a 10-9 mol. . dm'3. Kontrolovaná séria klíčencov bola inkubovaná na filtračnom papieri, ktorý bol nasýtený destilovanou vodou. Indukcia dediferenciácie sa uskutočnila v termostate v tme pri 25 °C + 1°C počas 72 až 96 hodin. Efekt dediferenciačnej transformácie bol stanovený vizuálně pomocou mikroskopickej lupy. Maximálnu dediferenciačnú účinnost sposobuje skúmaná látka na klíčencoch rastlín po působení látok v koncentráciach 10'4 a ÍO-3 mol. dm-3.
Příklad 8
V druhej sérii pokusov v podmienkach „In vitro“ kalogenéza bola indukovaná na apikálnych segmentoch primárných koreňov víky slátej (Vicia sativa L. var. Solarka). Selektované semená (přibližné rovnakej velkosti a farby osemeniaj boli sterilizované roztokom 5 % chloramínu 1 hodinu a niekofkokrát opláchnuté sterilnou destilovanou vodou. Sterilně semená klíčili v Petriho miskách na 0,8 % v agarovom médiu 48 hodin v tme pri 25 °C + 1 °C. K indukcii kalogenézy boli použité sterilně klíčence 25—30 milimetroví + 1 mm dlhé. Z nich boli dekapitované apikálne segmenty primárných koreňov v dížke 10 — 15 mm, ktoré boli vysadené do Petriho misiek v horizontálnej polohe na 0.6 % modifikované pevné agarovo médium podfa Murashige-Skooga. V pokusných variantoch médium obsahovalo účinnú látku v koncentrácii 10 '2 až 10~9 mol. dm'3. V kontrolnej variante médium obsahovalo
2,4-D v koncentrácii 10~5 mol. dm-3. Kalogenéza bola indukovaná pri teplote 25 °C, v tme počas 14 dní. Příprava skúmaného materiálu ako aj kultivácia boli robené v aseptických podmienkach. Maximálna dediferenciačná účinností bola zistená pri koncentrácii 5 .10'4 mol. dm-3.
Příklad 9
V tretej sérii pokusov bol zistený účinok látok na tvorbu čerstvej hmotnosti kalusového pletiva Haplopappus gracilis. Ako inokulum bol použitý kalus z kultúry nachádzajúcej sa v 53 pasáži, pestovanej na pevnom agarovom médiu podfa Murashige-Skooga. Počiatočná hmotnosť inokula sa pohybovala od 1,1 — 2,3 g_1. V pokusnej sérii inokulum bolo vysadené do 100 ml Erlenmeyerových baniek na pevné agarovo médium podfa Murashige-Skooga s obsahom účinnej látky 107, 10'6, 10~5, 10'3 mol. dm-3 v jednotlivých variantoch. Kontrolná séria obsahovala ako fytomormonálny efektor 2,4-D v koncentrácii 10'5 mol. dm'3. Kultiváciaprebiehala v termostate v tme pri teplote 25 °C. Odběry vzoriek boli robené na 7., 14., a 21.
232502 den kultivácie, v 10. opakovaniach. Gravimetricky bola vyhodnotená produkcia čerstvé j hmotnosti. (Viď graf). Maximálny nárast čerstvej hmotnosti bol dosiahnutý po pdsobení účinnou látkou v koncentrácii 1CT5 mol. . dm-3. 4-Cl-3-benzyloxykaronylmetyl-2-oxobenzotiazolín preukázal rovnakú účinnost.
Skúmané látky spósobujú analogické morfogénne procesy a morfologické efekty ako fytohormóny a to v podmienkach „In vivo“ a „In vitro“. Čerstvá hmotnost biomasy po posobení účinnou látkou na kalusové buňky sa zvyšuje v závislosti na koncentrácii a čase posobenia látky s maximom účinnosti při koncentrácii 10~5 mol. dm'3.
Legenda ku grafu:
Prírastok čerstvej hmotnosti kalusov vplyvom roznych koncentrácii 3-benzyloxykarbo nylmetyl-2-oxobenzotiazolínu.
kontrola roztok 10-3 mol .l-1 roztok IO3 mol. I-1 roztok IO-6 mol. I-1 roztok 10-7 mol. I1
Claims (2)
- PREDMET1. 4-X-3-Be,nzyloxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny obecného vzorca I kdeX znamená vodík alebo chlór.
- 2. Sposob přípravy látok podta bodu 1 vyznačený tým, že deriváty 4-X-2-oxobenzotiazolínu vzorca. IIVYNALEZU * 00 kdeX znamená to isté ako vo vzorci I, reagujú s látkou vzorca (II)YCH2COOCH2C6H5 kdeY znamená chlór alebo bróm, v prostředí organických rozpúšťadiel ako sú alifatické alkoholy, ketony, a tetrahydrofurán pri teplote 60 až 80 °C, po dobu 2 až 6 hodin za přítomnosti trietylamínu· alebo trletylamínu a jodldu draselného alebo hydroxidu draselného alebo hydroxidu draselného a jodidu draselného.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841724A CS252502B1 (cs) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841724A CS252502B1 (cs) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS172484A1 CS172484A1 (en) | 1986-12-18 |
| CS252502B1 true CS252502B1 (cs) | 1987-09-17 |
Family
ID=5352326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS841724A CS252502B1 (cs) | 1984-03-12 | 1984-03-12 | 4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS252502B1 (sk) |
-
1984
- 1984-03-12 CS CS841724A patent/CS252502B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS172484A1 (en) | 1986-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102276596A (zh) | 一种噻二唑类化合物及其制备与应用 | |
| BR112018013314B1 (pt) | Regulador de crescimento de planta resistente a alta tensão e preparação e uso do mesmo | |
| JPH0327360A (ja) | フェノキシアルキルアミン誘導体並びに殺虫剤・殺ダニ剤及び殺菌剤 | |
| EP0508777A2 (en) | Novel adenine derivatives and their use as plant growth regulators | |
| CN116874457A (zh) | 一种含酰腙亚砜的香豆素类衍生物及其合成方法、应用 | |
| CN104530036B (zh) | 5‑胡椒基‑4‑烷基‑2‑苄亚氨基噻唑及其制备方法与应用 | |
| CN107089975B (zh) | 含1,3,4-噁二唑基的噻唑盐类化合物及其制备方法及应用 | |
| ES2532277T3 (es) | Derivados de quinazolina capaces de inhibir la señalización de citoquinina | |
| CN117342990B (zh) | 一种磺酰胺类化合物及其制备方法和应用、一种农药制剂、一种药剂 | |
| CS252502B1 (cs) | 4-X-3-benzyIoxykarbonylmetyl-2-oxobenzotiazolíny a sposob ich přípravy | |
| CN117567442A (zh) | 一种独脚金内酯荧光探针及其制备方法与应用 | |
| Zhang et al. | Synthesis and biological activity of novel anthranilic diamides containing N-substituted arylmethylene moieties | |
| Sarma et al. | Effect of Mannich bases on some plant pathogenic fungi | |
| CN103141486B (zh) | 4-(苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑作为杀菌剂的应用 | |
| CN113979964A (zh) | 一类含1,3,4-噁二唑硫醚的苯丙氨酸衍生物的制备及其应用 | |
| RU2783115C1 (ru) | 3-Бензил-2,5-бис(4-метоксифенил)-7-тиоксо-2,3,5,6,7,8-гексагидропиримидо[4,5-d]пиримидин-4(1H)-он в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| JP5366474B2 (ja) | Ｄ−アロースを有効成分とする植物のジベレリンシグナル経路抑制剤およびその利用 | |
| Yarnia et al. | Effects of Bermuda grass and alfalfa extracts on callus induction of rye embryo | |
| RU2850080C1 (ru) | Применение 2-оксо-1-(2-оксоиндолин-3-илиден)-2-фенилэтан-1-тиолата триэтиламмония в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| CN117342989B (zh) | 蒽-9,10-二酮类化合物及其制备方法和应用、磺酰胺类化合物的应用、一种药剂 | |
| Kumar et al. | Synthesis, molecular docking and evaluation of antiangiogenic activity and cellular metastasis potential of some triazine and pyrrolidin-2-one derivatives | |
| JP7660866B1 (ja) | １，２，４－オキサジオール構造を含むピリド［１，２－ａ］ピリミジン類メソイオン化合物およびその製造方法と用途 | |
| RU2798595C1 (ru) | 5-(3-Амино-3-оксо-2-тиокарбамоил-1-(2-хлорфенил)пропил)-2,2-диметил-4-оксо-4H-1,3-диоксин-6-олат триэтиламмония в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
| Suzuki et al. | Synthesis and herbicidal activity of 4-thiazolone derivatives and their effect on plant secretory pathway | |
| RU2195447C1 (ru) | 1-(4-нитрофенил)-4-n-x-аминопирролидоны-2, проявляющие рострегулирующую и антистрессовую активность, и способ их получения |