CS252631B1

CS252631B1 - Process for preparing 1,4-dibromo-2,2,3,3-tetrachlorotetrafluorobutane

Info

Publication number: CS252631B1
Application number: CS862885A
Authority: CS
Inventors: Milan Barta; Vaclav Dedek; Richard Hrabal; Zdenek Chvatal; Frantisek Liska
Original assignee: Milan Barta; Vaclav Dedek; Richard Hrabal; Zdenek Chvatal; Frantisek Liska
Priority date: 1985-01-25
Filing date: 1986-04-22
Publication date: 1987-09-17
Also published as: CS288586A1; CS250952B1; CS288486A1; CS252630B1

Abstract

Způsob přípravy 1,4-dibrom-2,2,3,3- -tetrachlortetrafluorbutanu vzorce I CF2Br-CCl2-CCl2“CF2Br /1/. Jeho podstata spočívá v tom, že za, ozařování ultrafialovým zářením se do 1,2-dibrom-l-l-dichlordifluoretanu uvádí chlortrifluoretylen.A method for preparing 1,4-dibromo-2,2,3,3-tetrachlorotetrafluorobutane of formula I CF2Br-CCl2-CCl2-CF2Br /1/. Its essence lies in the fact that, after irradiation with ultraviolet radiation, chlorotrifluoroethylene is introduced into 1,2-dibromo-1-1-dichlorodifluoroethane.

Description

(54) Způsob přípravy 1,4-dibrom-2,2,3,3-tetrachlortetrafluorbutanu(54) A process for the preparation of 1,4-dibromo-2,2,3,3-tetrachlorotetrafluorobutane

Způsob přípravy 1,4-dibrom-2,2,3,3-tetrachlortetrafluorbutanu vzorce I CF2Br-CCl₂-CCl2“CF₂Br /1/.Process for the preparation of 1,4-dibromo-2,2,3,3-tetrachlorotetrafluorobutane of formula I CF ₂ Br-CCl ₂ -CCl ₂ CF ₂ Br (1).

Jeho podstata spočívá v tom, že za, ozařování ultrafialovým zářením se do 1,2-dibrom-l-l-dichlordifluoretanu uvádí chlortrifluoretylen.It is based on the fact that under irradiation with ultraviolet radiation, chlorotrifluoroethylene is introduced into 1,2-dibromo-l-1-dichlorodifluoroethane.

Vynález se týká způsobu přípravy 1,4-dibrom-2,2,3,3-tetrachlortetrafluorbutanu vzorce IThe present invention relates to a process for the preparation of 1,4-dibromo-2,2,3,3-tetrachlorotetrafluorobutane of formula I

CF₂Br-CCl₂-CCl₂-CF2Br /1/.CF ₂ Br-CCl ₂ -CCl ₂ -CF ₂ Br (1).

Butan vzorce I připravený podle vynálezu lze využít jako speciální rozpouštědlo, dielektrické medium, pro přenos tepla, hasivo a intermediát pro syntézu fluorovaného 1,3-butadienu vzorce II cf₂ = CC1 - CC1 = CF₂ /11/, který může sloužit jako meziprodukt využitelný v organické syntéze a/nebo monomer pro přípravu polymerních materiálů.Butane formula I prepared according to the invention can be used as special solvents, dielectric media, heat transfer, extinguishing agent and fluorinated intermediates in the synthesis of 1,3-butadiene of formula II CF ₂ = CC1 - CC1 = _CF2 / 11 /, which can serve as an intermediate useful in organic synthesis and / or monomer for preparing polymeric materials.

Analogické suroviny sloužící pro přípravu fluorovaných 1,3-butadienů se získávají termickými dimerisacemi halogenfluoretylenů, případně fotochemicky, iniciovanými dimerisacemi chlorfluorjodetynů /Miller T. W.: USA pat. č. 2 668 182 /1955/, Pard J. G., Hein Μ., Grey D. N., Lacher J. R.: J. Org. Chem.23, 1 661 /1958/; Haszeldine R. N: USA pat. č. 3 046 304 /1963/; Miller T.W.: USA pat. č. 2 716 141 /1956/. Zmíněné postupy vyžadují práci při teplotách nad 500 °C nebo prácí se rtutí v zatavených křemenných ampulích, případně práci s elementárním fluorem.Analogous feedstocks for the preparation of fluorinated 1,3-butadiene are obtained by thermal dimerization of halofluoroethylenes, optionally photochemically initiated by dimerization of chlorofluoroiodoethylenes / Miller T. W., U.S. Pat. No. 2,668,182 (1955), Pard J.G., Hein, J. Gray, N.N., Lacher, J.R., J. Org. Chem. 23, 1661 (1958); Haszeldine R. N: US Pat. No. 3,046,304 (1963); Miller, T. W., U.S. Pat. No. 2,716,141 (1956). These processes require working at temperatures above 500 ° C or mercury in sealed quartz vials or elemental fluorine.

Uvedené nedostatky řeší podle vynálezu způsob přípravy 1,4-dibrom-2,2,3,3-tetrachlortetrafluorbutanu vzorce I radikálovou adicí 1,2-dibrom-l,1-dichlordifluoretynu vzorce IIIAccording to the invention, the above-mentioned drawbacks are solved by a process for the preparation of 1,4-dibromo-2,2,3,3-tetrachlorotetrafluorobutane of the formula I by radical addition of 1,2-dibromo-1,1-dichlorodifluoroethylene of the formula III

CF₂Br-CCl₂Br /111/ na chlortrifluoretylen vzorce IVCF ₂ Br-CCl ₂ Br (111) to the chlorotrifluoroethylene of formula IV

CF₂ = CC1F /IV/ jehož podstatou je, že se dibromdichlordifluoretan vzorce III nechá zreagovat s chlortrifluoretylenem vzorce IV za současného ozařování ultrafialovým zářením. Podle dalšího význaku vynálezu se jako zdroj ultrafialového záření použije výbojka emitujíc! záření v rozmezí vlnových délek 180 až 600 nm. Je výhodné provádět tuto reakci při teplotě 20 až 80 °C a při rychlosti uvádění olefinů do bromfluoretanu v rozmezí 0,01 až 1,0 molu chlorfluoretylenu na mol dibromfluoretanu za hodinu. Produkty se isolují destilací nebo rektifikací reakční směsi, případně destilací s vodní parou.CF ₂ = CC 1 F (IV), wherein the dibromodichlorodifluoroethane of formula III is reacted with the chlorotrifluoroethylene of formula IV while irradiating with ultraviolet radiation. According to a further feature of the invention, a lamp emitting an ultraviolet radiation is used. radiation in the wavelength range 180 to 600 nm. It is preferred to carry out the reaction at a temperature of 20 to 80 ° C and at an olefin feed rate to bromfluoroethane in the range of 0.01 to 1.0 mole of chlorofluoroethylene per mole of dibromfluoroethane per hour. The products are isolated by distillation or rectification of the reaction mixture or by steam distillation.

Účinek způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že za podmínek použití intensivního zdroje ultrafialového záření a nízkých průtoků olefinů uváděných do reakční směsi je podporována tvorba dibromchlorfluorbutanů vzorce I před telomery vzorce VThe effect of the process according to the invention is that under the conditions of using an intense ultraviolet light source and low olefin flow rates fed to the reaction mixture, the formation of dibromochlorofluorobutanes of the formula I is promoted before the telomeres of the formula V

CF₂Br-CCl₂-/CF₂CFCl/_n-Br /V/.CF ₂ Br-CCl ₂ - (CF ₂ CFCl) _n -Br (V).

Způsob podle vynálezu je bliže popsán na přikladu provedení.The process according to the invention is described in more detail by way of example.

PříkladExample

Chlortrifluoretylen byl uváděn rychlostí 2,5 litru za hodinu po dobu 10 hodin do 1,2-dibrom-1,1-dichlordifluoretynu /300 g/, v němž byla umístěna vodou chlazená vysokotlaká rtutová výbojka o příkonu 400 W. Průtok chladící vody byl regulován tak, aby se teplota reakční směsi udržovala v rozmezí 50 až 60 °C. Destilací reakční směsi bylo získáno 91,5 g frakce o teplotě varu 118 až 123 °C/l,80 kPa obsahující 90 % hmotnostních 1,4-dibrom-2,2,3,3-tetrachlortetrafluorbutanu vzorce I, 3 % teplotních 1,4-dibrom-2,2,3-trichlorpentafluorbutanu.Chlorotrifluoroethylene was fed at a rate of 2.5 liters per hour for 10 hours to 1,2-dibromo-1,1-dichlorodifluoroethylene (300 g) containing a water-cooled 400 W high-pressure mercury lamp. The cooling water flow was controlled. such that the temperature of the reaction mixture is maintained between 50 and 60 ° C. Distillation of the reaction mixture yielded 91.5 g of a boiling point of 118 to 123 ° C / 1.8 kPa containing 90% by weight of 1,4-dibromo-2,2,3,3-tetrachlorotetrafluorobutane of formula I, 3% by temperature, 4-dibromo-2,2,3-trichloropentafluorobutane.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A process for the preparation of 1,4-dibromo-2,2,3,3-tetrachlorotetrafluorobutane of formula I

CF ₂ Br-CCl ₂ -CCl ₂ -CF ₂ Br (1), characterized in that 1,2-dibromo-1,1-dichlorodifluoroethane of formula III

CF ₂ Br-CCl ₂ Br (111) is reacted with the chlorotrifluoroethylene of formula IV

CF2 ₍ CFC1 '/ IV) under irradiation with ultraviolet radiation.

2. A method according to claim 1, characterized in that a lamp emitting radiation in the wavelength range of 180 to 600 nm is used as the ultraviolet radiation source.

3. A process according to claim 1, wherein the reaction is carried out at temperatures