CS255376B1

CS255376B1 - activator

Info

Publication number: CS255376B1
Application number: CS856158A
Authority: CS
Inventors: Milan Dimun; Svatopluk ZEMAN; Vladimir Trnecka; Anton Pinka; Miroslav Mikel; Jiri Subert; Vladimir Mankos; Eva Kubinyiova; Viera Kabatova; Dusan Belko; Stefan Truchlik
Original assignee: Milan Dimun; Svatopluk ZEMAN; Vladimir Trnecka; Anton Pinka; Miroslav Mikel; Jiri Subert; Vladimir Mankos; Eva Kubinyiova; Viera Kabatova; Dusan Belko; Stefan Truchlik
Priority date: 1985-08-28
Filing date: 1985-08-28
Publication date: 1988-03-15
Also published as: CS615885A1

Abstract

Podstatou riešenia je použitie zeolítu, s měrným povrchom 5 až 300, m 2 . g _1 , ako aktivátora „in šitu “ k zníženíu teploty. rozkla du nadúvadiel na· báze; l,5-metano-3j7-dinit- rózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu a/alebo. azo.- dikarbónamidu, a dezodoráciu uvolněných splodín v procese formovania gumárenských alebo plastikářských v-ýrobkov. Riešenie je možné využil pri výrobě nadúvadiel, resp. výrobě gumárenských; a plastikářských; materiálov.The essence of the solution is the use of zeolite, with a specific surface area of 5 to 300, m 2 . g _1 , as an "in situ" activator to reduce the temperature. decomposition of blowing agents based on; l,5-methano-3j7-dinitroso-l,3,5,7-tetraazacyclooctane and/or. azo.- dicarbonamide, and deodorization of released fumes in the process of forming rubber or plastic products. The solution can be used in the production of blowing agents, or. production of rubber; and plastic; materials.

Description

Vynález sa týká použitia zeolitu k aktivácii, resp. dezodorácii gumárenských alebo plastikářských zmesi.The invention relates to the use of zeolite for activation and / or activation. deodorizing rubber or plastics mixtures.

Jednou z negativných vlastností niektorých substancií, bežne aplikovaných v gumárenskom a plastikárskom priemysle, je tá skutočnosť, že v procese spracovania dochádza k úniku týchto přísad zo zmesi v podobě zapáchajúcich splodín. Pozornost si zaslúžia, hlavně nepríjemne zapáchajúce organické zlúčeniny dusíka, ktoré sa tvoria pri rozklade nadúvadiel, najma na báze l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu (I) a azo-di-karbónamidu (II) vzorcov:One of the negative properties of some substances commonly used in the rubber and plastics industries is the fact that in the processing process these additives escape from the mixture in the form of odorous fumes. Of particular note are the unpleasantly odorous organic nitrogen compounds formed during the decomposition of blowing agents, in particular on the basis of 1,5-methano-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane (I) and azo-di- carbonamide (II) formulas:

ON- N CH, N - NOON-N CH, N-NO

I 1 II 1 I

CH^· N “ CN_Z CH ^ · N 'CN _Z

U )U)

NH2—CO—N=N—CO—NH2 (Π)NH2 — CO — N = N — CO — NH2 (Π)

Napr. intermediatmi termolýzy 1,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu sú metylénimínové fragmenty, ktoré reakciou medzi sebou a/alebo so sírnymi a inými komponentami kaučukovéj zmesi vytvárajú nepříjemný zápach. Tvorba páchnucích zlúčenín sa odstraňuje přísadami schopnými vystupovat ako komponenty v N-Mannichových kondenzáciach. V tomto zmysle sú najčastejšie aplikované močovina a jej deriváty a tiež zmes močoviny jemnej zrnitosti s etylénglykolom alebo glycerínom (A. A. Berlin, F. A. Šutov: Chimija i technologija gazonapolnenych vysokopolimerov, Izdat. Nauka, Moskva, 1980; J. Šimoník, J. Balůsek: Plastikářský bulletin, VUGPT, Gottwaldov, březen až duben, 1977, str. 55).E.g. the intermediates of thermolysis of 1,5-methano-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane are methyleneimine fragments which produce an unpleasant odor by reaction between themselves and / or with the sulfur and other components of the rubber mixture. The formation of odorous compounds is removed by additives capable of acting as components in N-Mannich condensations. In this sense, urea and its derivatives are most commonly applied, as well as a mixture of fine grain urea with ethylene glycol or glycerin (AA Berlin, FA Sutov: Chimija i technologija gazonapolnenych vysokopolimerov, Izdat. Nauka, Moscow, 1980; J. Simonik, J. Balusek: bulletin, VUGPT, Gottwaldov, March-April, 1977, p. 55).

Přítomnost etylénglykolu, niekedy tiež kyseliny boritej, v dezodorovaných zmesiach a súčasne chráněná aplikácia kyseliny kyanúrovej ako dezodorantu (japonský pat. č. 73 37 347) nasvědčuje, že vznik zapáchajúcich produktov je možno blokovat i protogénnymi substanciami, u ktorých sa v teplotnej oblasti termolýzy l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu (t. j. 120 až 160 °C] výraznéjšie neprejavuje vyparovanie.The presence of ethylene glycol, sometimes also boric acid, in deodorized mixtures and the concomitantly protected application of cyanuric acid as a deodorant (Japanese Pat. No. 73 37 347) suggests that the formation of odorous products can also be blocked by protogenic substances in which 5-methano-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane (i.e., 120-160 ° C) does not show any significant evaporation.

Nedostatkom známého stavu sú skutočnosti, že pri skladovaní može do jsi k rozvrstvenou nadúvacej zmesi, ďalej vačšina používaných dezodorantov je toxická a ich pósobenie specifické.A disadvantage of the known state is the fact that, when stored, you may reach the stratified blowing mixture, furthermore most of the deodorants used are toxic and their effects are specific.

Uvedené nedostatky odstraňuje tento vynález, podl'a ktorého je ako aktivátor „in sítu“ k zníženiu teploty rozkladu nadúvadiel na báze l^-metano-S^-dinitrózo-l.S^.Z-tetraazacyklooktánu a/alebo azo-dikarbónamidu, a dezodorácii uvolněných splodín v procese formovania gumárenských alebo plastikářských výrobkov použitý zeolit, s měrným povrchom 5 až 300 m². g^_1.These drawbacks are overcome by the present invention which, as an activator, is in situ to reduce the decomposition temperature of blowing agents based on 1'-methano-5'-dinitroso-1S, 2'-tetraazacyclooctane and / or azo-dicarbonamide, and deodorizing the released flue gases used in the process of forming rubber or plastics products used zeolite, with a specific surface area of 5 to 300 m ² . g ^_1 .

Výhodou tohto vynálezu je 1'ahká dostupnost aktivačnej a dezodoračnej přísady. Pri jej použití dojde k zvýšeniu ekonomickej efektivnosti výroby gumádenských a plastikářských materiálov šetřením drahých pomocných přísad, najma aktivátorov, plnidiel, nadúvadiel a energie.An advantage of the present invention is the easy availability of the activating and deodorizing additive. Its use will increase the economic efficiency of the production of rubber and plastics materials by saving expensive auxiliary additives, especially activators, fillers, blowing agents and energy.

Netoxickou přísadou sa zníži rozkladná teplota nadúvadla, ovplyvní rýchlosť vulkanizácie a odstránia zápachy škodlivin z l'ahčených, respektive vulkanizovaných systémov.The nontoxic additive reduces the decomposition temperature of the blowing agent, affects the rate of vulcanization and removes odors of pollutants from lightened and vulcanized systems, respectively.

Z viac ako 200 známich typov zeolitov praktický význam použitia má len asi desať, napr. z prírodných klinoptilolit, mordenit, šabazit, erionit; zo syntetických zeolit A v Na-, K- a Ca- formách, X v Na-, Caa Ba- formách, Y v Na-, Ca- a NHd- formách, syntetický mordenit v Na- a H- formách, omega v Na- a H- formách a ZSM zeolity.Of the more than 200 known types of zeolites, only about ten, e.g. from natural clinoptilolite, mordenite, shabazite, erionite; from synthetic zeolite A in Na-, K- and Ca-forms, X in Na-, Ca- and Ba-forms, Y in Na-, Ca- and NHd- forms, synthetic mordenite in Na- and H- forms, omega in Na- - and H-forms and ZSM zeolites.

Zeolity typu klinoptilolitu na modernitu sú zatial' jedinými zistenými prirodnými zeolitmi na Slovensku, ktoré tvoria ekonomicky významné akumulácie. Patria k zeolitom s najvyšším obsahom Si, majú vysokú chemickú a tepelnú stabilitu.While zeolites of the clinoptilolite type on modernite are the only natural zeolites found in Slovakia that constitute economically significant accumulations. They are the zeolites with the highest Si content, have high chemical and thermal stability.

Zeolity sú vodnaté aluminosilikáty alkalických kovov (Na, K, Li) a alkalických zemin (Ca, Mg, Ba, Sr) všeobecného vzorca:Zeolites are aqueous aluminosilicates of alkali metals (Na, K, Li) and alkaline earths (Ca, Mg, Ba, Sr) of the general formula:

(M2⁺, M²⁺) O . AI2O3. g S1O2. z H₂O, kde M⁺, M²*· sú jednomocné a dvojmocné katióny; g a z sú móly.(M2 ^+, M ^{2 +)} H. Al2O3. g S1O2. from H ₂ O, where M ⁺ , M ² * · are monovalent and divalent cations; g and g are moles.

Tufy s dominujúcim klinoptilolitom sú najviac rozšířené a preskúmané. Ukazuje sa, že majú najuniverzálnejšie použitie. Zásadný vplyv má okrem poměru Si/Al (1,5—6) jeho katiónová forma, ktorá determinuje tepelnú stabilitu, schopnost iónovej výměny a adsorpčnú schopnost.Tufas with the dominant clinoptilolite are the most widespread and investigated. They have been shown to have the most versatile use. In addition to the Si / Al (1,5-6) ratio, its cationic form, which determines thermal stability, ion exchange ability and adsorption capacity, is also of major importance.

Neočekávaný účinok zeolitov je v tom, že v zmesi s aktívnou zložkou nadúvadla zvyšujú stabilitu, pričom v gumárenskej zmesi ,,aktivu jú“ rozklad (zníženie teploty rozkladu nadúvadla) a upravujú rýchlosť vulkanizácie.The unexpected effect of zeolites is that they increase stability when blended with the active blowing agent component, while decomposing (reducing the decomposition temperature of the blowing agent) in the rubber blend and adjusting the vulcanization rate.

Premenlivosť zloženia zeolitu nemá podstatný vplyv na chráněný účinok vzhfadom, že sa využívá jeho měrný povrch, ktorý nemá významný rozptyl. Chemické zloženie zeolitu je obyčajne garantované výrobcom. Napriek tomu je nutné sledovat obsah niektorých nežiadúcich příměsí, napr. oxidov síry a kaučukových jedov, tak, aby sa nepřekročilo škodlivé množstvo vzhfadom k skladovacej bezpečnosti a kvalitě příslušných výrobkov.The variability of the zeolite composition has no significant effect on the protected effect, since its specific surface area, which has no significant dispersion, is used. The chemical composition of zeolite is usually guaranteed by the manufacturer. Nevertheless, it is necessary to monitor the content of some undesirable ingredients, e.g. sulfur oxides and rubber poisons, so as not to exceed a harmful amount with regard to the storage safety and quality of the products concerned.

Priaznivé množstvo aplikovaného zeolitu so obyčajne pohybuje do 60 % hmot. a len výnimočne je potřebné přidávat váčšie množstvo.The favorable amount of zeolite applied is usually up to 60% by weight. and only rarely need to add more.

Použitie zeolitov v zinysle tohto vynálezu nebolo doposial' v literatúre popísané a je dokumentované nasledujúcimi príkladmi.The use of zeolites in accordance with the present invention has not been described in the literature to date and is illustrated by the following examples.

Příklad 1Example 1

K dispozícii je technický l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktán s obsahomTechnical 1,5-methano-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane containing

4,9 % hmot. l,3,5-trinitrózo-l,3,5-triazacyklohexánu, zeolit-klinoptilolit s nasledujúcou špecifikáciou:4.9 wt. 1,3,5-trinitroso-1,3,5-triazacyclohexane, zeolite-clinoptilolite with the following specification:

Priemerné chemické zloženie strata žíháním (1 000 °C) 6,74 až 10,19 %Average chemical composition loss on ignition (1000 ° C) 6.74 to 10.19%

SiO2 60,63 až 71,76 %SiO2 60.63 to 71.76%

AI2O3 11,47 až 12,85 %AI2O3 11.47 to 12.85%

TÍO;í Alkylthio; s 0,30 až 0,30 to 0,33 % 0.33% FeiOj FeiOj 1,65 až 1,65 to 1,72 % 1,72% CaO CaO 3,50 až 3.50 to 4,36 % 4.36% Mg,O Mg O 0,50 až 0.50 to 1,26 % 1,26% MnO MnO stopy až tracks up 0,01 % 0.01% NažO Nazo 0,55 až 0.55 to 0,70 % 0.70% K2O K2O 2,26 až 2.26 to 3,02 % 3.02% P2O5 P2O5 0,02 až 0.02 to 0,05 % 0.05% SO3 SO3 0,03 až 0.03 to 0,09 % 0.09%

Spektrálnou analýzou bola preukázaná vo vzorkách zeolitovej horniny rozomletej na jemnost pod 0,09 mm s obsahom přibližné 53 % klinoptilolitu přítomnost 400 ppm Ba, 350 ppm Sr, 13 ppm Pb, 3 ppm Cu a stopy As, Hg, Cd, F, Cr, Sn, Bi, Ga, Ni, Li, V, Y, Yb.Spectral analysis revealed 400 ppm of Ba, 350 ppm of Sr, 13 ppm of Pb, 3 ppm of Cu and traces of As, Hg, Cd, F, Cr, in samples of zeolite rock ground to a fineness below 0.09 mm containing approximately 53% clinoptilolite Sn, Bi, Ga, Ni, Li, Y, Yb.

Fyzikálno-mechanické vlastnosti měrná hmotnost objemová hmotnost tvrdost horniny meniteínost horniny podfa VTI pevnost horniny v tlaku (kočka 50X50X50 mm) měrný povrch (absorpčnou metodou efektívny povrch [z adsorpcie vodnýchPhysico-mechanical properties Specific gravity Specific gravity Rock hardness Rock agility according to VTI Compressive strength of rock (cat 50X50X50 mm) Specific surface (Absorption method Effective surface [from water adsorption

222 až 2 440 kg . nr³ 222 to 2,440 kg. nr ³

850 až 1 950 kg . ιτγ³ 850 to 1,950 kg. ιτγ ³

1,5 až 2,0 st. podlá Mohsa1.5 to 2.0 degrees by Mohsa

1,205, t. j. stredne až dobré melitelný1.205, t. j. medium to good grindable

20,3 až 49,7 MPa F) 25 až 30 m². g ^Jr )120,33 až 140,66 m², g ¹ 20.3 to 49.7 MPa F) 25 to 30 m ² . g ^J r) 120.33 to 140.66 m ² , g ¹

Sypriá hmotnost horniny (4—7 % vlhkosti):Bulk density of rock (4-7% moisture):

frakcia kg . m ~³ mletý (0 až 0,2 mm) 670 až 1 mm 945 až 4 mm 1 090fraction kg. m ~ ³ ground (0 to 0.2 mm) 670 to 1 mm 945 to 4 mm 1 090

0,2 až 2 mm 830 až 9500.2 to 2 mm 830 to 950

0,5 až 1 mm 8450.5 to 1 mm 845

2,5 až 3,15 mm 905 až 5 mm 760 až 850 až 16 mm 780 až 30 mm 8102.5 to 3.15 mm 905 to 5 mm 760 to 850 to 16 mm 780 to 30 mm 810

Granulometria použitéj vzorky velkost častíc nad 20 /tm 22,9 % pod 20 /tm 77,1 % a vodorozpustné produkty reakcie močoviny s formaldehydom v alkalickom prostředí — zmes mono- a dimetylmočovina (Dezo 6). Z týchto surovin je připravená zmes obsahujúca 53 % hmot. nitrózoderivátov, 31 % hmot. zeolitu, 5 % hmot. Dezo 6 a 11 % hmot. vody.Granulometry of the sample used particle size above 20 µm 22.9% below 20 µm 77.1% and water-soluble reaction products of urea with formaldehyde in an alkaline medium - a mixture of mono- and dimethylurea (Dezo 6). A mixture containing 53 wt. % of nitroso derivatives, 31 wt. % zeolite, 5 wt. Dezo 6 and 11 wt. water.

Pomocou diferenčnej termickej analýzy (DTAj je u pripravenej zmesi nájdený pík odparovania vody pri 112 °C, počiatok rozkladu 125,5 °C, prvý exo-pík pri 172,3 °C.By means of differential thermal analysis (DTA), the prepared mixture shows a water evaporation peak at 112 ° C, an onset of decomposition of 125.5 ° C, and a first exo peak at 172.3 ° C.

Plynové číslo zmesi je 176 cm³ . g^-1.The gas number of the mixture is 176 cm ³ . g ^-1 .

Táto zmes je ďalej specifikovaná pomocou aktivačných energií a indukčných period vzduchu; referenčným nadúvadlom je komerčná zmes Chempor PC—55 (obsahuje 55 % hmot. technického l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu; 45 % hmot. Dezo 6).This mixture is further specified by activation energies and air induction periods; the reference blowing agent is a commercial mixture of Chempor PC-55 (containing 55% by weight of technical 1,5-methano-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane; 45% by weight Dezo 6).

Tabulka 1Table 1

Charakteristiky vzbuchuExplosion characteristics

Nadúvadlá zmes podl'a příkladu Chempor PC-55The blowing agent mixture of Example Chempor PC-55

Aktivačná energia (kj . mól^-1)Activating energy (kj mol ^-1 )

Indukčně periody ls)Induction period ls)

Tau 100°C Tau 150 °C Tau 190 °CTau 100 ° C Tau 150 ° C Tau 190 ° C

Poznámka:note:

Tau — induktná periodaTau - inductive period

Chempor PC-55 má pík odparovania vody pri 110 až 115 °C, počiatok rozkladu 76 až 80 °C a prvý exo-pík pri 167 až 173 ^CC,Chempor PC-55 has a water evaporation peak at 110-115 ° C, an onset of decomposition of 76-80 ° C and a first exo-peak at 167-173 ^° C,

Příklad 2Example 2

Nadúvadlo podl'a příkladu 1 je aplikované na 1'ahčenie výrobkov na báze polyviuychloridu (PVC). V hnietiči, vyhrievanom na teplotu 120 až 140 °C, ]e zmiešaných 62,1 kilogramu polyvinylchloridu E-PVC (emulzný typ o K-hoduote 67 +1), 3,0 kg zeolitu (spec. ako v příklade 1), 1,2 kg stearátu olovnatého, 0,6 kg stearínu (Astra) a 2,3 kg nadúvadla podlá příkladu 1. Potom je rovnoměrně přidaných 17,9 kg diokty ftalátu, 6,0 kg dioktyladipátu a 6,9 kg chlórparafínu. Kompozícia je domiešaná pri 130 C a potom ochladená na 40 až 60 °C. Spracovanie tejto kompozície je realizované na dvojzávitkovom vytláčacom stroji s hubicou 100 X 2 mm pri teplotách 130 až 160 °C. Re zultujúci extrudát má rovnoměrná poréznu štruktúru a je bez zápachu.The blowing agent of Example 1 is applied to lighten polyvinyl chloride (PVC) based products. In a kneader heated to a temperature of 120 to 140 ° C, 62.1 kg of polyvinyl chloride E-PVC (emulsion type of K-hoduote 67 +1), 3.0 kg of zeolite (spec. As in Example 1) were mixed, 2 kg of lead stearate, 0.6 kg of stearin (Astra) and 2.3 kg of blowing agent according to Example 1. 17.9 kg of phthalate dioctes, 6.0 kg of dioctyladipate and 6.9 kg of chloro-paraffin are then added equally. The composition is mixed at 130 ° C and then cooled to 40-60 ° C. The processing of this composition is carried out on a twin screw extruder with a 100 X 2 mm die at temperatures of 130 to 160 ° C. The resulting extrudate has a uniform porous structure and is odorless.

Příklad 3Example 3

Připraví sa prvá kompozícia pozostávajúca zo 100 kg emulzného polyvinylchloridu s K-hodnotou 70, 77 kg zmesného triarylfos fátu na báze fenolu a izopropylfenolov (Retar 131), 14 kg mikromletého vápenca, 2 kilogramy dibutylcínmaleinátu, 14 kg syntetického zeolitu reprezentovaného vzorcom Nai2(A102)i2(Si02)l2 . 27 H₂O (HAB A 40), 4,4 kg azo-dikarbónamidu a 2,2 kg stearátu olovnatého. Pasta sa nechá zrieť 24 hodin a vákuovo sa odvzdušní.A first composition is prepared consisting of 100 kg of an emulsion polyvinyl chloride having a K-value of 70, 77 kg of a mixed triarylphosate based on phenol and isopropylphenols (Retar 131), 14 kg of micronized limestone, 2 kg of dibutyltin maleate. 12 (SiO 2) 12. 27 H ₂ O (HAB A 40), 4.4 kg azodicarbonamide and 2.2 kg lead stearate. The paste is aged for 24 hours and vented under vacuum.

Připraví sa druhá kompozícia pozostávajúca zo 100 kg emulzného polyvinylchloridu s K-hodnotou 70, 60 kg dioktylftalátu a 2 kg dibutylcínmaleinátu. Pasta sa nechá zrieť 24 hodin a vákuovo sa odvzdušní.A second composition is prepared consisting of 100 kg emulsion polyvinyl chloride having a K-value of 70, 60 kg dioctyl phthalate and 2 kg dibutyltin maleate. The paste is aged for 24 hours and vented under vacuum.

Prvá připravená kompozícia sa nanáša v hrúbke 2 mm na separačný papier s povrchovým povlakom silikónovej emulzie, opatreným priestorovým dezénom, predželatinuje sa pri teplote 135 °C po dobu 2 minút. Na predželatinovanú vrstvu sa nanáša druhá kompozícia o hrúbke 0,25 mm, do ktorej sa vnášajú vlákenné částice na báze po61,61The first prepared composition is applied at a thickness of 2 mm on a release paper with a silicone emulsion surface coating, provided with a spatial pattern, and pregelatinised at 135 ° C for 2 minutes. A second 0.25 mm thick composition is applied to the pregelatinized layer into which fiber particles based on 61.61 are introduced.

36,0536.05

475,42 332,16 73,13475.42 332.16 73.13

297,94297.94

71,4071.40

28.92 lyamidu 6 a jemnosti 17 dtex a dížke 2,2 milimetra v jednosmernom elektrickom poli o intenzitě 5 kV . cm“¹. Povločkovaný útvar sa želatinuje a 1'ahčí pri teplote 175 °C po dobu 5 min. Po ochladení a očistění od prebytočnej vločky sa vytvořený plošný útvar oddělí od separačnej podložky.28.92 lyamide 6 and a fineness of 17 dtex and a length of 2.2 millimeters in a 5 kV DC electric field. cm ' ¹ . The flocculated formation is gelatinized and lightened at 175 ° C for 5 min. After cooling and clearing the excess flake, the sheet formed is separated from the separation pad.

Příklad 4Example 4

Postup ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že namiesto 4,4 kg azo-dikarbónamidu sa přidá zmes l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu s azo-dikarbonamidom v pomere 1 : 1.Procedure as in Example 1 except that a mixture of 1,5-methano-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane with azo-dicarbonamide is added instead of 4.4 kg of azo-dicarbonamide. 1 - 1.

Příklad 5Example 5

Připraví sa zmes pozostávajúca z 50 dsk chlóroprénového kaučuku (typ W), 50 dsk styrénbutadiénového kaučuku (SBR-1500), 27 dsk sírou predsieťovaného rastlinného oieja, 5 dsk oxidu zinočnatého, 2,5 dsk oxidu horečnatého, 1,5 dsk kyseliny stearovej, 3,0 dsk parafínu, 1,5 dsk fenyl-/í-naftylaroínu, 27 dsk sadzí (N-539), 40 dsk zeolitu (Spec. ako v příklade 1), 20 dsk uhličitanu vápenatého, 34 dsk aromatického oleja, 2 dsk síry, 2,2‘-dibenztiazyl disulfidu, 1,0 dsk 2-merkaptoimidazolinu, 0,3 dsk 2-merkaptobenztiazolu, 0,6 dsk tetrametyltiuram disulfidu, 6,7 dsk l,5-metano-3,7-dinitrózo-1,3,5,7-tetraazacyklooktánu (Chempor PC-65) a 3,0 dsk oxidu vápenatého.Prepare a mixture consisting of 50 phr of chloroprene rubber (type W), 50 phr of styrene-butadiene rubber (SBR-1500), 27 phr of sulfur-crosslinked vegetable oil, 5 phr of zinc oxide, 2.5 phr of magnesium oxide, 1.5 phr of stearic acid, 3.0 phr paraffin, 1.5 phr phenyl- í-naphthylaroin, 27 phr carbon black (N-539), 40 phr zeolite (Spec. As in Example 1), 20 phr calcium carbonate, 34 phr aromatic oil, 2 phr sulfur, 2,2'-dibenzthiazyl disulfide, 1.0 dsk of 2-mercaptoimidazoline, 0.3 dsk of 2-mercaptobenzothiazole, 0.6 dsk of tetramethylthiuram disulfide, 6.7 dsk of 1,5-methano-3,7-dinitroso-1 , 3,5,7-tetraazacyclooctane (Chempor PC-65) and 3.0 dsk of calcium oxide.

Poznámka: dsk — množstvo vztiahnuté na 100 hmot. dielov kaučuku.Note: dsk - quantity per 100 mass. parts of rubber.

Příklad 6Example 6

Připraví sa zmes pozostávajúca zo 100 dsk kaučukov (32 dsk EPDM a 68 dsk SBR 1500], 14 dsk sírou predsieťovaného rastlinného oleja, 5,5 dsk oxidu zinočnatého, 2.0 dsk kyseliny stearovej, 5,5 dsk parafínu, 29 dsk sadzí, 51 dsk CaCCb, 40 dsk aromatického oleja, 9 dsk zeolitu (spec. ako v příklade 1), 3,5 dsk síry, 1 dsk 2-merkaptobenztiazolu, 1 dsk 1,3-dietyltiomočoviny,Prepare a blend consisting of 100 dsk rubbers (32 dsk EPDM and 68 dsk SBR 1500], 14 dsk sulfur-cross-linked vegetable oil, 5.5 dsk zinc oxide, 2.0 dsk stearic acid, 5.5 dsk paraffin, 29 dsk carbon black, 51 dsk CaCCb, 40 parts of aromatic oil, 9 parts of zeolite (spec. As in Example 1), 3.5 parts of sulfur, 1 part of 2-mercaptobenzothiazole, 1 part of 1,3-diethylthiourea,

1,4 dsk N-cyklohexyl-2-benzotiazyl sulfenamidu, 6,5 dsk l,5-metano-3,7-dinitrózo-1,3,5,7-tetraazacyklooktánu (Chempor PC-65 j a 4,0 dsk oxidu vápenatého. Zmesi pódia príkladov 5, 6 boli připravované na bež25 5 ných gumárenských zariadeniach a spracované na hotové výrobky běžnými spracovatelskými technologiemi — na zariadeniach pre kontinuálnu vukanizáciu (linky LCM, mikrovlnný ohřev, linky s využitím strižnej hlavy, teplo vzdušná vulkanizácia).1,4 dsk of N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide, 6,5 dsk of 1,5-methano-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraazacyclooctane (Chempor PC-65 and 4,0 dsk of calcium oxide) The blends according to Examples 5, 6 were prepared on conventional rubber plants and processed into finished products by conventional processing technologies - on continuous vulcanization equipment (LCM lines, microwave heating, shear head lines, air vulcanization heat).

Spracovanie zmesi bolo realizované při zníženej teplote a z pracovného prostredia, ako aj hotových výrobkov z technickej gumy, bol odstraněný nepříjemný zápach najma od fragmentov metylén-imínového typu z rozkladu l,5-metano-3,7-dinitrózo-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu.The treatment of the mixture was carried out at reduced temperature and the working environment as well as the finished technical rubber products removed the unpleasant odor, in particular from the methylene-imine-type fragments from the decomposition of 1,5-methano-3,7-dinitroso-1,3,5, 7-tetraazacyklooktánu.

Příklad 7 ' <3Example 7 '<3

V homogenizátore sa zmieša 100 kg hutadien-styrénového latexu s obsahom neprchavej zložky 53 % hmot., s obsahom styrénu 27 % hmot. počítané na neprchavú zložku, 1,4 kg povrchovoaktívnej látky na báze sukcinátu s obsahom 35 ^p/o hmot. aktívnej zložky, 2,5 kg azo-dikarbónamidu, 1 kg 30percentného vodného roztoku alkylbetaínu, kg emulzného pastotvorného polyvinylchloridového prášku s K-hodnotou 70, 10 kilogramov zeolitu (spec. ako v příklade 1), 15 kg vulkanizačnej disperzie s obsahom neprchavej zložky 62 % hmot. obsahujúcej síru, merkaptobenztiazol, oxid zinočnatý, di-etylditiokarbamidan zinočnatý, dimetylditiokarbamidan sodný, 2,6-diterciálny butyl-3-mety! fenol a kondenzát /3-naftalénsulfonanu sodného s formaldehydom v nasledujúcom pomere jednotlivých zložiek 3,75 : 0,38 : 5,07 : 1,4 : 1 : 2,76 : 0,35; 0,5 kg dusičnanu amonného rozpuštěného v 3 kg 25 %-ného amoniaku. Takto připravená povrstvovacia zmes sa nanesie o hrúbke 3 mm na netkaná preplietanú textíliu vyrobená na sfrojnom zariadení Malimo^R, o plošnéj hmotnosti 160 g . m², jednostranné počesaná, ktorá je tvořená zo zmesi polyester-bavlna v pomere 65 : 35. Povrstvená textilie sa vystaví tepelnej expozícii 160 °C a následné sa priestorovo vzoruje vzorovacím valcom s híbkou dezénu 1 mm.100 kg of hutadiene-styrene latex with a non-volatile component content of 53% by weight and a styrene content of 27% by weight are mixed in the homogenizer. calculated on a non-volatile component, 1.4 kg succinate-based surfactant containing 35 ^p / o wt. of active ingredient, 2.5 kg of azodicarbonamide, 1 kg of a 30 percent aqueous alkylbetaine solution, kg of emulsion paste-forming polyvinyl chloride powder with a K-value of 70, 10 kg of zeolite (spec. as in Example 1), 15 kg of a curing dispersion containing % wt. containing sulfur, mercaptobenzothiazole, zinc oxide, zinc diethyldithiocarbamidate, sodium dimethyldithiocarbamidate, 2,6-di-tertiary butyl-3-methyl; phenol and sodium 3-naphthalenesulfonate / formaldehyde condensate in the following component ratio 3.75: 0.38: 5.07: 1.4: 1: 2.76: 0.35; 0.5 kg of ammonium nitrate dissolved in 3 kg of 25% ammonia. The coating composition thus prepared is applied to a nonwoven interwoven fabric produced on a Malimo ^R machine with a weight of 160 g. m ² , unilaterally combed, consisting of a 65:35 polyester-cotton blend. The coated fabric is subjected to a heat exposure of 160 ° C and subsequently spatially patterned with a pattern roller with a tread depth of 1 mm.

Claims

25 5 9 rubber processing plants and processed into finished products by conventional processing technologies - for continuous vaporization (LCM lines, microwave heating, shear lines, heat-air vulcanization). The processing of the mixtures was carried out at a reduced temperature and from the working environment as well as the finished articles from the technical process, the unpleasant odor of the methylene-imine fragment of 1,5-methano-3,7-dinitroso-1,3 was removed. 5,7-tetraazacycloctane. EXAMPLE 7 < 3 < tb > ______________________________________ In a homogenizer, 100 kg of tadadiene-styrene latex are mixed with a non-volatile content of 53% by weight, with a styrene content of 27% by weight. based on the non-volatile component, 1.4 kg of base-succinate surfactant containing 35 .mu.m by weight. active ingredient, 2.5 kg of azodicarbonate, 1 kg of a 30% aqueous solution of alkyl betaine, 76% of 35 kg of emulsion paste-forming polyvinyl chloride powder with a K-value of 70, 10 kilograms of zeolite (as in Example 1), 15 kg of a vulcanization dispersion with the non-volatile component contained 62 wt. containing sulfur, mercaptobenzothiazole, zinc oxide, zinc di-di-dithiocarbamidate, sodium di-dimethyldithiocarbamidate, 2,6-di-tertiary butyl-3-methylsulphate; phenol and sodium 3-naphthalenesulfonate condensate with formaldehyde in the following proportions: 3.75: 0.38: 5.07: 1.4: 1: 2.76: 0.35; 0.5 kg of ammonium nitrate dissolved in 3 kg of 25% ammonia. The post-layering mixture thus prepared was applied to a thickness of 3 mm on a non-woven spunbonded fabric produced by a Malimo.RTM. Machine, weighing 160 g. m2, one-sided combed, which consists of a polyester-cotton blend of 65:35. The coated fabric is exposed to a thermal exposure of 160 ° C and subsequently spatially patterned with a tread depth of 1 mm. P R E D Μ E T Use of zeolite, with a specific surface area of 5 to 300 m2. g "1, as an" in situ "activator to reduce the decomposition temperature of the blowing agents to the 1,5-methano-3,7-dinitroso-1,3,5,7-tetraaza-invention; and deodorizing the effluents released in the process of forming rubber or plastics products.