CS255919B1

CS255919B1 - A method for producing tungsten powder

Info

Publication number: CS255919B1
Application number: CS862263A
Authority: CS
Inventors: Miloslav Grunt; Jaroslav Pacha; Vilem Kodytek; Jiri Cernohorsky
Original assignee: Miloslav Grunt; Jaroslav Pacha; Vilem Kodytek; Jiri Cernohorsky
Priority date: 1986-04-01
Filing date: 1986-04-01
Publication date: 1988-03-15
Also published as: CS226386A1

Abstract

Řešení se týká oboru výroby těžko tavitelných kovů, speciálně práškového wolframu redukcí kysllkaté sloučeniny wolframu vodíkem ve etaoloqárním uspořádání se dvěma teplotními zónami. Cílem řešení je svýěit výkonnost postupu a zlepšit možnosti regulace střední zrnitosti produktu. Cíle se dosáhne přidáním vodní páry, popřípadě vodni páry ve směsi s vodíkem, do první teplotní zóny. Postup je vhodný pro výrobu hrubýoh prášků o střední zrnitosti asi 3 až lO ntm.The solution concerns the field of production of refractory metals, especially powdered tungsten by reduction of tungsten oxide compound with hydrogen in an ethological arrangement with two temperature zones. The aim of the solution is to increase the efficiency of the process and improve the possibilities of regulating the average grain size of the product. The aim is achieved by adding water vapor, or water vapor in a mixture with hydrogen, to the first temperature zone. The process is suitable for the production of coarse powders with an average grain size of about 3 to 10 nm.

Description

Vynález se týká způsobu výroby práškového wolframu redukcí kyslíkaté sloučeniny wolframu ze skupiny látek zahrnujíoí parawolframan amonný, kyselinu wolframovou, oxid wolframový a mod- < rý oxid wolframu sumárního vzorce WO, kde x « 2,92 až 2,98, vodíkem, při němž se vrstva wolframového materiálu vede postupně první teplotní zónou, v níž se udržuje teplota 600 až 900 °C, druhou teplotní zónou, v níž se udržujeteplota 750 až 990 °C, a chladicí zónou, do níž se přivádí vodík průtokem 2 až 10 vztaženo na 1 kg h wolframového materiálu, vyjádřeného jako oxid wolframový, W0p a vede se teplotními zónami proti směru pohybu vrstvy wolframového materiálu.The present invention relates to a process for the production of tungsten powder by reducing the tungsten oxygen compound of the group consisting of ammonium paratungstate, tungstic acid, tungsten oxide and blue tungsten oxide of the formula WO, wherein x < 2.92 to 2.98, with hydrogen. the layer of tungsten material passes successively through a first temperature zone in which a temperature of 600 to 900 ° C is maintained, a second temperature zone in which a temperature of 750 to 990 ° C is maintained, and a cooling zone into which hydrogen is supplied at a flow rate of 2 to 10 relative to 1 kg h of tungsten material, expressed as tungsten oxide, Wpp, and guided through the temperature zones upstream of the tungsten material layer.

Práškový wolfram je výchozí surovinou pro výrobu slinutých karbidů. Jeho základními charakteristikami jsou střední zrnitost prášku (standardně měřená na přístroji Pisher Subsieve Sizer) a oxidační číslo, které je mírou průběhu redukce a vyjadřuje procentuelně přírůstek hmotnosti práškového produktu při jeho úplné oxidaci kyslíkem. Dalšími důležitými parametry jsou distribuce velikosti částic (stejnoměrnost zrha), stupeň aglomerace krystalů, zdánlivá hustota atd. Průmyslově se vyrábí vesměs redukcí kyslíkatých sloučenin wolframu vodíkem v rotačních nebo stacionárních pecích. Z hlediska reakčního mechanismu jsou po- chody ve všech typech pecí stejné, nicméně každý typ pece je spojen ě určitou modifikaoí postupu redukce, vyznačující se různým vlivem na fyzikální vlastnosti produktu atechnicko ekonomické ukazatele postupu. Použití rotačních pecí je výhodné z hlediska-výkonnosti procesu a vyšších možností jeho autómati255919 \ zace, je však investičně náročnější a má některé další nedostatky, z nichž nejpodstatnější je menší stejnoměrnost zrna vyráběného prášku ve srovnání s práškem ze stacionárních pecí (S.W.H. Yih a C.T.Wang, Tungsten, Plenům Press, New York, 1979, str.140), Existují dva druhy stacionárních pecí, trubkové a rauflové. Nevýhodou muflových pecí je pracnější plnění misek, v nichž se surovina ubádí do pece, mají však několikanásobně vyšší vyšší výkonnost a značně nižší spotřebu elektrické energie na vytápění než pece trubkové (Yih a Wang, lok,«cit., str. 132). Při průchodu retortou pece wolframový materiál prochází zpravidla dvěma nebo třemi zónami, v nichž se udržují rozdílné teploty. Tento vynález še týká zlepšení způsobu výroby práškového wolframu, spojeného s použitím muflových pecí s dvěma teplotními zónami.Tungsten powder is the starting material for the production of cemented carbides. Its basic characteristics are the mean particle size distribution of the powder (measured as standard on the Pisher Subsieve Sizer) and the oxidation number, which is a measure of the reduction and expresses the weight gain of the powder product as it is completely oxidized by oxygen. Other important parameters are the particle size distribution (uniformity of the grain), the degree of agglomeration of the crystals, the apparent density, etc. It is industrially produced mostly by reducing the tungsten oxygen compounds with hydrogen in rotary or stationary furnaces. From the point of view of the reaction mechanism, the processes in all types of furnaces are the same, however, each type of furnace is connected with a certain modification of the reduction process, characterized by different influence on the physical properties of the product and technical-economic indicators of the process. The use of rotary kilns is advantageous in terms of process efficiency and greater automation capabilities, but is more investment intensive and has some other drawbacks, the most important being less grain uniformity of the powder produced compared to powder from stationary furnaces (SWH Yih and CTWang). , Tungsten, Plenum Press, New York, 1979, p.140), There are two types of stationary ovens, tubular and raufl. The disadvantage of muffle furnaces is the laborious filling of trays in which the raw material is reduced to the furnace, but they have several times higher performance and considerably lower electricity consumption for heating than tube furnaces (Yih and Wang, loc., Cit., P. 132). When passing through the furnace retort, the tungsten material generally passes through two or three zones in which different temperatures are maintained. The present invention relates to an improvement of the tungsten powder manufacturing method associated with the use of muffle furnaces with two temperature zones.

Vrstva wolframového materiálu prochází nejprve první teplotní zónou, potom druhou teplotní zónou, v níž se udržuje vyšší teplota než v první zóně, a produkt se nakonec chladí, aby se zabránilo jeho vzplanutí při styku se vzduchem po vyjmutí z pece.The tungsten material layer first passes through a first temperature zone, then a second temperature zone in which a higher temperature is maintained than in the first zone, and the product is finally cooled to prevent it from igniting upon contact with air upon removal from the furnace.

Při dosavadním postupu se všechen vodík uvádí do pece přes chladič¹ a proudí v ní proti směru pohybu vrstvy wolframového materiálu. Chladný vodík slouží při otevření pece (při vyjímání produktu) jako clona zamezující infiltraci vzduchu do pece, a tím možnosti výbuchu. Přebytečný vodík, znečištěný reakčními splodinami (vodou a amoniakem) odchází z první teplotní zóny a regeneruje se a recykluje (u výrobců, kteří vodík vyrábějí elektrolýzou destilované vody přímo pro účely redukce) nebo se jinak využije, například jako palivo (tam, kde je k dispozici v nadbytku jako vedlejší produkt jiných výrob).In the prior art, all of the hydrogen is introduced into the furnace through a cooler ¹ and flows in the opposite direction of the tungsten material layer. Cold hydrogen serves as a screen to prevent air infiltration into the furnace and thus the possibility of explosion when the furnace is opened (when removing the product). Excess hydrogen contaminated by reaction products (water and ammonia) leaves the first temperature zone and is regenerated and recycled (for manufacturers producing hydrogen by electrolysis of distilled water directly for reduction purposes) or otherwise used, for example as a fuel (where available). surplus as a by-product of other productions).

Výchozí surovinou k výrobě práškového wolframu je dnes nejČastěji čistý pentahydrát paratóolframanu amonného, (líH^) 10^2041*5 ^H2° (^ále PWA), někdy se vychází z kyseliny wolframové. V závislosti na způsobu zpracování vodíku pro redukci se volí jednostupňový nebo dvoustupňový postup výroby. V prvém případě se do pece uvádí PWA a odpadající vodík obsahuje větší množství vody a amoniaku, takže není vhodný k regeneraci a recyklaci. Z toho důvodu se používá dvoustupňový pochod, při němž se nejprve PWA konvertuje kaloinací za přístupu vzduchu na oxid wolframový, WO^, nebo za nepřístupu vzduchu, popřípadě za pří255919 tomnosti malého množství vodíku, na tzv. modrý oxid wolframu, ’,ΪΟ , kde x = 2,92 až 2,98, a ve druhém stupni se připravený X _v oxid redukuje vodíkem na wolfram. Dvoustupňový pochod je výhodný také v případě, kdy je třeba před redukcí upravit granulometrické složení oxidu. Při dvoustupňovém pochodu 'jsou však takřka dvojnásobné investiční náklady, neboí konverze Ρ’.ϊΑ na výchozí oxid pro redukci probíhá v pecích stejného typu, jako vlastní redukce a přibližně stejnou dobu.The starting raw material for the production of tungsten powder is nowadays most often pure ammonium paratungstate pentahydrate (1 ^H 2 O) 10 - 2041 * 5 ^H 2 ° (still PWA), sometimes starting from tungstic acid. Depending on the hydrogen treatment method for the reduction, a one-stage or two-stage production process is chosen. In the first case, PWA is fed into the furnace and the waste hydrogen contains a greater amount of water and ammonia, making it unsuitable for recovery and recycling. For this reason, a two-step process is used in which PWA is first converted by tungsten oxide, tungsten trioxide, WO ^, or in the absence of air, possibly in the presence of a small amount of hydrogen, to a so-called blue tungsten oxide. x = 2.92-2.98, and in the second step the prepared X _in oxide is reduced to hydrogen with tungsten. The two-step process is also advantageous if the granulometric oxide composition needs to be adjusted before the reduction. However, in the two-step process, the investment costs are almost twice as much, since the conversion of the initial oxide to the reduction takes place in furnaces of the same type as the actual reduction and about the same time.

Nejdůležitějšímiparametry ovlivňujícími průběh redukce a charakteristiky produktu jsou teplota,·průtok vodíku, vlhkost vodíku, výška vrstvy wolframového materiálu a rychlost posunu vrstvy pecí.Obecně platí, že vyšší teplota, vyšší, vlhkost vodíku, větší výška vrstvy (tedy větší navážka) materiálu a nižší průtok vodíku vedou k hrubšímu prášku. Z hlediska chemického probíhá redukce oxidu wolframového nebo modrého oxidu wolframu v několika fázích. Nejprve vzniká oxid ν/^Ο^θ, ten se při teplotách nad 775 °0 redukuje na oxid nebo při teplotáoh pod 800 °C přímo na oxid wolframlčitý »V0₂· Oxid. přechází při teplotách nad 775 °C rovněž na W0₂, takže poslední, a také časově nejnáročnější fází redukce je vždy konverze W0₂ na kovový wolfram (T.R.Wilken et al., Met.Trans. B7. 589 (1976))· Redukce WO^ nebo ΪΪΟ_χ na ^θΟ^θ je jedinou fází, při níž reakoe ,probíhá výhradně v pevné fázi. Ve všech ostatních fázích redukce vznikají reakcí vodíku s pevnou fází pouze krystálizačni centra, která rostou přenosem hydroxidu W0₂(0H)₂ parní fází.a jeho redukcí (R.Haubner et al., Int.J.Ref.Hard Metals 2, 116 (1983)). Při těchto reakcích hraje důležitou roli konoentraoe vodní páry. Přestože z termodynamického hlediska je přípustná poměrně vysoká vlhkost vodíku, dochází ve skutečnosti k brzdění průběhu redukce zvýšenou vlhkostí. Vysvětluje se to tím, že vodní pára inhibuje disociaci vodíku na kovovém wolframu. Z to ho důvodu se v praxi používá vodík s minimálním obsahem vlhkosti (Yih a Wang, Coh. cit., str. 136), rovný bod vodíku se pohybuje v rozmezí -60 °C až +12 °C v závislosti na požadované zrni tosti produktu, tzn. že nejvyšší přípustný obsah vlhkosti ve vodíku přiváděném do pece je asi 11 gm^. Jednotlivé výše popsa né fáze redukce vyžadují odlišné teploty. Z tohoto hlediska jeThe most important parameters influencing the reduction process and product characteristics are temperature, hydrogen flow, hydrogen humidity, tungsten material layer height and furnace layer feed rate. In general, higher temperature, higher, hydrogen humidity, higher layer height (i.e., greater charge) of material and lower hydrogen flow leads to a coarser powder. From a chemical point of view, the reduction of tungsten oxide or blue tungsten oxide proceeds in several phases. First, ν / Ο Ο θ oxide is formed, which is reduced to oxide at temperatures above 775 ° 0 or directly to tungsten oxide at temperatures below 800 ° C »V0 ₂ · Oxide. passes at temperatures above 775 ° C also W0 _2, so the last, and also the most time consuming phase of reduction is always W0 ₂ conversion to metallic tungsten (TRWilken et al. Met.Trans. B7. 589 (1976)) · Reduction WO- or ΪΪΟ _χ na ^ θΟ ^ θ is the only phase in which the reacoe occurs exclusively in the solid phase. In all other stages of reduction, only crystallization centers are formed by the reaction of hydrogen with the solid phase, which grows by transferring the hydroxide of WO ₂ (OH) _{2 through the} vapor phase and reducing it (R.Haubner et al., Int.J.Ref.Hard Metals 2, 116). (1983)). Conoentraoe water vapor plays an important role in these reactions. Although relatively high hydrogen humidity is permissible from a thermodynamic point of view, in fact the reduction of the course of the reduction occurs with increased humidity. This is explained by the fact that water vapor inhibits hydrogen dissociation on the tungsten metal. For this reason, hydrogen with a minimum moisture content is used in practice (Yih and Wang, Coh. Cit., P. 136), with an equal hydrogen point of -60 ° C to +12 ° C depending on the desired grain size. product, ie. wherein the maximum permissible moisture content of the hydrogen supplied to the furnace is about 11 gm < 2 >. The different phases described above require different temperatures. From this point of view it is

2559194 výhodnější provozovat redukci v pecích s třemi teplotními zónami, v nichž je možno snáze ovlivňovat střední zrnitost produktu (v mezích asi od 0,7 do 8 /um). V pecích s dvěma teplotními zónami je řízení střední zrnitosti obtížnější, jejich výkonnost při výrobě jemných prášků je velmi nízká a nelze v nich dobře připravit prášky se střední zrnitostí větší než ai 3,0 až2559194, it is preferable to operate the reduction in furnaces with three temperature zones in which the medium grain size of the product can be more easily influenced (within the range of about 0.7 to 8 µm). In furnaces with two temperature zones, the control of medium grain size is more difficult, their performance in the production of fine powders is very low, and it is not possible to prepare powders with an average grain size greater than ai 3.0 to

3,5 /um. Vzhledem k jednoduché konstrukci, nízké pořizovací hodnotě a dalším, výše uvedeným výhodám muflových pecí s dvěma teplotními zónami, je žádoucí vyvinout postup výroby na teohto pecích, který uvedené nedostatky postrádá. Dosud takový postup nebyl znám.3.5 µm. In view of the simple construction, the low acquisition value and the other advantages of the two-zone muffle furnaces mentioned above, it is desirable to develop a process for the production of such furnaces which lacks these drawbacks. So far such a procedure has not been known.

Nyní bylo zjištěno, že výše uvedené nevýhody z velké části odstraňuje způsob výroby práškového wolframu redukcí kyslíkaté .sloučeniny wolframu ze skupiny látek zahrnující parawolframan amonný, kyselinu wolframovou, oxid wolframový a.modrý oxid wolframu sumárního vzorce W0„,' kde x = 2,92 až 2,98, vodíkem podle tohoto vynálezu. Při. tomto způsobu se vrstva wolframového materiálu vede postupně první teplotní zónou, v níž se udržuje teplota 600 až 9Θ0 °C, druhou teplotní zónou, v níže se udržuje teplota 750 až 990 °C, a chladicí zónou, do níž se přivádí vodík průtokem 2 až 10 nrh , vztaženo na 1 kg h wolframového materiálu vyjádřeného jako oxid wolframový V/0^, a vede se teplotními zónami proti směru pohybu vrstvy wolframového materiálu. Tento Způsob spočívá v tom, že se do první teplotní zóny uvádí vodní pára v množství 50 až 400 g, vztaženo na 1 nP vodíku. S výhodou se podle vynálezu postupuje tak, že se do první teplotní zóny přivádí další vodík průtokem 2 až 8 nrh , vztaženo na 1 kg wolframového materiálu vyjádřeného jako oxid wolframový WO^, předehřátý na teplotu 200 až 900 °C, s výhodou 550 až 700 °C, s obsahem vodní páry 60 až 800 gm“·^. Výhodou postupu podle vynálezu je možnost výroby hrubých prášků, až do střední zrnitosti asi 10 yum, v pecích s dvěma teplotními zónami. Další výhodou postupu podle vynálezu je zvýšení výkonnosO ti procesu ve srovnání s dosud známým: postupem a s tím spojené zvýšení produktivity práce. Výhodou vynálezu je rovněž snadná regulace střední zrnitosti. Mezi výhody vynálezu náleží také zvýšení stejnosměmosti zrna prášku v důsledku zmenšení gradientu koncentrace vodní páry podél výšky vrstvy wolframového materiálu.It has now been found that the above disadvantages are largely overcome by the process of producing tungsten powder by reducing the oxygen tungsten compound from the group consisting of ammonium paratungstate, tungstic acid, tungsten oxide and blue tungsten oxide of the formula W0, where x = 2.92 to 2.98 with hydrogen according to the invention. At. In this method, the layer of tungsten material is passed sequentially through a first temperature zone in which a temperature of 600-90 ° C is maintained, a second temperature zone in a temperature of 750-990 ° C below, and a cooling zone into which hydrogen is introduced at a flow rate of 2 to 10 nrh, based on 1 kg h of tungsten material, expressed as tungsten oxide V / O 2, and conducted through the temperature zones against the direction of movement of the tungsten material layer. The method comprises introducing into the first temperature zone water vapor in an amount of 50 to 400 g, based on 1 nP of hydrogen. Advantageously, further hydrogen is introduced into the first temperature zone at a flow rate of 2 to 8 nrh, based on 1 kg of tungsten material, expressed as tungsten oxide WO 2, preheated to a temperature of 200 to 900 ° C, preferably 550 to 700 ° C. ° C, with a water vapor content of 60 to 800 gm · · ^. An advantage of the process according to the invention is the possibility of producing coarse powders, up to an average grain size of about 10 µm, in furnaces with two temperature zones. A further advantage of the process according to the invention is an increase in process performance compared to the prior art process and the associated increase in labor productivity. An advantage of the invention is also easy control of the medium grain size. Advantages of the invention also include increasing the grain uniformity of the powder due to a decrease in the water vapor concentration gradient along the height of the tungsten material layer.

Dosud se k přípravě hrubých prášků wolframu užívalo vysokých těplot (900 až 1000 °C), pracovalo se s vysokou vrstvou materiálu a s vodíkem o rosném bodu do 12 °G (t.j. s obsahem vodní páry pod 10,7 gm^), nebol vyšší vlhkost vodíku retardovala redukční prooes. Vynález je založen na překvapivém zjištění, že přidáním vodní páry do první teplotní zóny v množství až 400 gm**3 nedochází k pozorovatelnému zpomalení redukčního poohodu, ale dochází k tvorbě většího zrna produktu, přestože se do druhé teplotní zóny vede vodík suchý (t.j. s ro&ným bodem pod 12 °C).So far, high temperatures (900 to 1000 ° C) have been used to prepare coarse tungsten powders, work with a high layer of material and hydrogen with a dew point of up to 12 ° G (ie water vapor content below 10.7 gm ^), or higher humidity hydrogen retarded reducing prooes. The invention is based on the surprising finding that the addition of water vapor to the first temperature zone in an amount of up to 400 gm ** 3 does not result in a noticeable slowdown of the reduction effect but rather a larger grain formation of product, even though dry hydrogen is introduced into the second temperature zone. annual point below 12 ° C).

V níže uvedených příkladech jsou ilustrovány některé možnosti provedení postupu podle vynálezu. Ve všech případech byla výchozí surovina vkládána do retorty pece na miskách o půdorysu 500 x 163 mm. Doba zdržení misky v rétořtě činila 6 h, přitom délka retorty je 5000 mm, délka první zóny 1400 mm a délka druhé zóny 1900 mm. ,In the examples below, some embodiments of the process according to the invention are illustrated. In all cases, the starting material was fed into the furnace retort on 500 x 163 mm dishes. The residence time of the dish in the rhetoric was 6 h, with the retort length being 5000 mm, the length of the first zone 1400 mm and the length of the second zone 1900 mm. ,

Příklady 1 a 2Examples 1 and 2

Do misek se dávkuje 1 kg PWA, který se uvádí do retorty pece. Teplota v první teplotní zóně je 780 °C, teplota v druhé teplotní zóně je 920 °C. Průtok vodíku,, který se Uvádí do druhé teplotní zóny přes chladič, je 12 nr h . Do první teplotní zóny se uvádí vodní pára. Měří se střední zrnitost a oxidační číslo produktu v závislosti na průtoku vodní páry. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1, kde m je průtok vodní páry, d je střední zrnitost a C je oxidační číslo.1 kg of PWA is added to the trays and placed in the furnace retort. The temperature in the first temperature zone is 780 ° C, the temperature in the second temperature zone is 920 ° C. The flow rate of hydrogen introduced into the second temperature zone through the condenser is 12 nm. Water vapor is introduced into the first temperature zone. The average grain size and oxidation number of the product are measured as a function of water vapor flow. The results are summarized in Table 1, where m is the water vapor flow rate, d is the medium grain size, and C is the oxidation number.

Tab. 1 m/kg h¹01,202,64Tab. 1 m / kg h ¹ 01,202.64

3//ura 2,55 5.14 3,13 // ura 2.55 5.14 3.1

C (%) 25,87 26,04 26,06C (%) 25.87 26.04 26.06

Příklady 3a 5Examples 3a 5

Postup se liší od postupu z příkladů 1 a 2 tím, že se do první teplotní zóny přidá další vodík, předehřátý na 600 °C,The procedure differs from that of Examples 1 and 2 in that additional hydrogen preheated to 600 ° C is added to the first temperature zone,

255919' «· 6 ~>255919 '' · 6 ~>

průtokem 10 nr h s obsahem vodní páry 510 gm a mění se navážka PWA. Výsledky jsou shrnutý v tah. 2, kde » je navážka PWA, 2 střední zrnitost a C oxidační číslo.flow rate 10 nr h with a water vapor content of 510 gm and the PWA charge is changed. The results are summarized in a coup. 2, where »is the PWA charge, 2 the medium grain size and the C oxidation number.

Tab. 2 Tab. 2 m/kg m / kg 1,0 1.0 1,2 1,2 1,6 1.6 3/ /um C (%) 3 / / µm C (%) 4,2 25-,98 4.2 25-, 98 5,3 26,07 5.3 26.07 7,0 26,04 7.0 26.04

Uvedené výsledky, konkrétně hodnoty oxidačního čísla, demostrují skutečnost, že uváděním vodní páry do první teplotní zóny nedochází k pozorovatelné retardaci redukčního pochodu.These results, namely the oxidation number values, illustrate the fact that by introducing water vapor into the first temperature zone there is no observable retardation of the reduction process.

Příklad 6Example 6

Do misek se dávkuje 1,2 kg PWA, který se uvádí do retorty pece. Teplota v první teplotní zóně je 750 °C, teplota ve druhé teplotní zóně činí 890 °C. Průtok vodíku, který se uvádí do druhé teplotní zóny pro chladič, je 10 nr h .Do první teplotní zóny se přivádí další vodík průtokem 5,5 m³ h“*¹ a vodní pára průtokem 3,0 kg lí¹. Získá se práškový wplfram o střední zrnitosti 5,4 /um · Ve srovnávací retortě, do níž se neuvádí další vodík ani vodní pára, se připraví za jinak stejných podmínek práškový wolfram o střední zrnitosti 2,2 /um.1.2 kg of PWA was added to the trays and placed in the furnace retort. The temperature in the first temperature zone is 750 ° C, the temperature in the second temperature zone is 890 ° C. The flow of hydrogen, which is introduced into the second temperature zone cooler, NR 10 h .This first temperature zone to additional hydrogen flow rate of 5.5 m ³ h '* ¹ and the water vapor flow rate of 3.0 kilograms divided ^first 5.4 [mu] m medium grain size powder was obtained. [0067] In a comparative retort to which no additional hydrogen or water vapor was introduced, 2.2 [mu] m medium grain tungsten powder was prepared under otherwise identical conditions.

Claims

A process for producing a tungsten powder by reducing an oxygen-containing tungsten compound selected from the group consisting of ammonium paratungstate, tungstic acid, tungsten oxide and blue tungsten oxide of the formula W _x , where x 2 2.92 to 2.98, with hydrogen, it passes sequentially through a first temperature zone in which a temperature of 680 to 900 ° C is maintained, a second temperature zone in which a temperature of 780 to 990 ° C is maintained, and a lowering zone to which hydrogen is introduced at a flow rate of 2 to 10 ° C. n -> woman per kg h of tungsten material, expressed as tungsten oxide WO2 »and is guided through the temperature zones against the direction of movement of the tungsten material layer, characterized in that water vapor in an amount of 50 to 400 g hydrogen.

2. A process according to claim 1, wherein additional hydrogen is introduced into the first temperature zone at a flow rate of 2 to 8, based on

1 kg h of tungsten material, expressed as tungsten oxide WOy, preheated to a temperature of 200 to 900 ° C, preferably 550 to 700 ° C, with a water vapor content of 60 to 800 gm -1.