CS257486B1 - Spdsob imobilizácie sírovodíka a sírouhlíka pri regenerácii celulózy - Google Patents

Description

257486

Vynález sa týká sposobu imobilizácie sírovodíka a sírouhlíka pri regenerácii celulózy.

Známe sú spĎsoby regenerácie- celulózy založené na koagulácii roztoku xantogenátu anáslednom rozklade na celulózu. Najčastejšie používaný koagulačný roztok obsahuje kyselinusírová, síran sodný a síran zinočnatý (Š. Tomašovič: Příručka vláknara vo výrobě viskózovýchvlákien, Slovenské nakladatelstvo technickej literatúry, Bratislava (1960)). Overená bolamožnost použitia iných typóv kyselin a ich solí, napr. kyseliny chlórovodlkovej, kyselinytrihydrogénfosforečnej a podobné.

Pri regenerácii celulózy a súčasne prebiehajúcich vedlajších reakciách sa uvolňujúprchavé toxické látky sirovodík a sírouhlík. Táto skutočnsť je hlavným nedostatkom výrobycelulózových materiálov založených na rozklade xantogenátu celulózy. Hermetizované zvlákňo-.vacie stroje neriešia obmedzenie vzniku axhalátov, ale v důsledku vysokej koncentráciesírovodíka a sírouhlíka v odplynoch sa aplikujú známe postupy zachytávania škodlivin, ato mokrou cestou alebo adsorpciou na aktívnom uhlí v zariadeniach typu Lurgi.

Tieto postupy vyžadujú vysoké investičně a prevádzkové náklady. Boli navrhnuté postupyrozpúšťania celulózy v nevodných rozpúšťadlách napr. paraformaldehyd s dimetylsulfoxidom(I. Pekárková, I. Kollár: Chem. vlákna 30, 158 (1980)), alebo cyklický.terciárny amin s di-metylsulfoxidom (M. Černochová: Stud. správa č. 464, str. 48 (1981)). V oboch prípadochvšak ide tiež o aplikáciu jedovatých látok. Navýše cena uvedených nevodných rozpúšťadielje vysoká.

Okrem klasického využitia regenerovanej celulózy vo formě vlákien, v poslednom časesa v praxi široko používajú nepravidelné alebo sférické mikročástice celulózy, ktoré saobvykle pripravujú kyslým alebo termickým rozkladom roztoku xantogenátu celulózy. Zariadeniatypu Lurgi na přípravu mikropartikulovej celulózy dosial neboli skonštruované. Doterazsa celulóza neregenerovala z roztoku xantogenátu celulózy v přítomnosti peroxidu vodíka.

Uvedené nevýhody v podstatnej miere odstraňuje spůsob imobilizácie sírovodíka a síro-uhlíka pri regenerácii celulózy v roztokov xantogenátu celulózy, ktorého podstata spočíváv tom, že sa do koagulačného roztoku před regeneráciou přidá peroxid vodíka v množstveaspoň 0,085 g na 1 g roztoku xantogenátu celulózy. Výhodou navrhovaného spĎsobu imobilizácie sírovodíka a sírouhlíka pri regeneráciicelulózy z roztoku xantogenátu celulózy oproti doterajšim postupom přípravy je, že taktosa zamedzí úniku prchavých, zapáchajúcich, toxických látok zo systému a tým sa dosiahneochrana zdravia pracovníkov, zlepší sa pracovně a životné prostredie a zvýši sa bezpečnostpráce. • Oxidáciou sírovodíka a sírouhlíka vznikájú neprchavé látky, ktoré ostávájú v koagulačnomsystéme. Aplikácia spósobu imobilizácie sírovodíka a sírouhlíka podlá tohoto vynálezu navýrobu vlákna, kde sú odtahové rýchlosti vlákna řádové 1,5 m.s pri nízkéj reakčnej teplote,u viskózy 18 °C a zvlákňovacieho kúpela 45 °C, krátkodobá interakcia peroxidu vodíka s vlák-nom, nedává předpoklad pre hlbokú deštrukciu regenerovanej celulózy.

Osobitne výhodný je navrhovaný spósob imobilizácie sírovodíka a sírouhlíka pri prípravemikropartikulovej celulózy na sorpčné účely, kde případná oxidácia a znižovanie polymerizač-ného stupňa celulózy v priebehu regenerácie nie sú na závadu. Přikladl

Koagulačný roztok obsahuje 200 ml vody, 20 ml 96 % hmot. kyseliny sírovéj a 40 ml 32 % obj. peroxidu vodíka. Po přidaní 5 g roztoku xantogenátu celulózy, ktorý obsahuje 8 Ϊ celulózy, 6 % hmot. hydroxidu sodného a 2,67 % hmot. zmesi sírovodíka a sírouhlíka v pomere 1:5, dochádza k regenerácii celulózy. 3 257486

Vo výške 15 mm nad hladinou sa odoberala vzorka, ktorá sa analyzovala plynovou chroma-ťografiou. Koncentrácia sírouhlíka a sírovodíka bola po přepočte 0,010 mg.m \ Příklad 2

Postupuje sa ako v přikladeni s tým rozdielom, že koagulačný roztok tvoří 200 ml 32 %obj. peroxidu vodíka. Po přidaní 5 g roztoku xantogenátu celulózy s vlastnosťami ako v pří-klade 1 dochádza k regenerácii celulózy. Vo výške 15 mm nad hladinou sa odoberá vzorka,ktorá sa analyzovala plynovou chromatografiou. Koncentrácia sírovodíka a sírouhlíka bola _3 po přepočte 0,008 mg.m Příklad 3

Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že koagulačný roztok je zložený z 200 mlvody, 20 ml 85 % hmot. kyseliny trihydrogénfosforečnej a 60 ml 32 % obj. peroxidu vodíka.

Po přidaní 5 g roztoku xantogénátu celulózy s vlastnosťami ako v příklade 1 dochádza k re-generácii celulózy. Vo výške 15 mm nad hladinou sa odoberala vzorka, ktorá sa analyzovala -3 plynovou chromatografiou. Koncentrácia sírovodíka a sírouhlíka po přepočte bola 0,012 mg.m Příklad 4

Jeden liter koagulačného roztoku obsahuje 90 g 96 % hmot. kyseliny sírovej, 220 gsíranu sodného, 60 g síranu zinočnatého a 240 ml 32 % obj. peroxidu vodíka. Po přidání5 g roztoku xyntogenátu celulózy s vlastnosťami ako v příklade 1, dojde k regenerácii celuló-zy. Vo výške 15 mm nad hladinou sa odoberala vzorka, ktorá sa analyzovala plynovou chromato- _3 grafiou. Koncentrácia sírouhlíka a sírovodíka bola po přepočte 0,011 mg.m Příklad 5

Koagulačný roztok obsahuje 200 ml vody, 20 g kyseliny citrónovéj a 40 ml 32 % obj.peroxidu vodíka. Po přidání 5 g roztoku xantogenátu celulózy s vlastnosťami ako v příklade 1,dochádza k regenerácii celulózy. Vo výške 15 mm nad hladinou sa odoberala vzorka, ktorása analyzovala plynovou chromatografiou. Koncentrácia sírovodíka sírouhlíka bola po přepočte0,0 2 mg.m \ Příklad 6

Koagulačný roztok je zložený zo 100 ml 96 % obj. etanolu a zo 70 ml 32 % obj. peroxiduvodíka. Do tejto zmesi sa přidá 5 g roztoku xantogenátu celulózy s vlastnosťami ako v příkla-de 1. Dochádza k regenerácii celulózy. Vo výške 15 mm nad hladinou sa odoberala vzorka, ktorá sa analyzovala plynovou chromatografiou. Koncentrácia sírovodíka a sírouhlíka bola- 3 po přepočte 0,007 mg.m Příklad

Do 50 ml 24 % hmot. roztoku hydrogénsiričitanu sodného sa přidá 60 ml 32 % obj. peroxiduvodíka. Do takto připraveného koagulačného roztoku sa přidá 5 g roztoku xantogenátu celulózys vlastnosťami ako v příklade 1. Dochádza k regenerácii celulózy. Vo výške 15 mm nad hladinousa odoberala vzorka, ktorá sa analyzovala plynovou chromatografiou. Koncentrácia sírovodíkaa sírouhlíka bola po přepočte 0,0008 mg.m Příklad 8

Koagulačný roztok je zložený zo 100 ml 40 % hmot. síranu amonného. Doň sa přidá 10 groztoku s koncentráciou 4,25 % hmot. peroxidu.vodíka. Do zmesi sa přidá 5 g roztoku xantogenátucelulózy s vlastnosťami ako v příklade 1. Vo výške 15 mm nad hladinou sa odoberala vzorka,

Claims (1)

1. 257486 ktorá sa analyzovala plynovou chromátografiou. Koncentrácia sírovodíka a sírouhlíka bola -3 po přepočte 0,02 mg.m Pre porovnanie pósobenia doteraz známých zložení koagulačných roztokov používanýchpri regenerácii celulózy z roztokov xantogenátu celulózy s námi navrhovaný spósobom, sauvádza nasledovný příklad: Příklad 9 Postupuje sa ako v příklade 4 s tým rozdielom, že koagulačný roztok neobsahuje peroxidvodíka. po přidaní 5 g roztoku xantogenátu celulózy s vlastnosíami ako v příklade 1, dójdek regenerácii celulózy. Vo výške 15 mm nad hladinou sa odoberala vzorka, ktorá sa analyzovala -3 plynovou chromatografiou. Koncentrácia sírovodíka a sírouhlíka bola po přepočte 485 mg.m. Spósob imobilizácie sírovodíka a sírouhlíka móže nájsí široké použitie v organickejchémii a vo výrobě založených na regenerácii celulózy z roztokov xantogenátu celulózy. PREDMET VYNÁLEZU Spósob imobilizácie sírovodíka a sírouhlíka pri regenerácii celulózy koagulačnýmiroztokmi z roztoku xantogenátu celulózy vyznačujúci sa tým, že sa do koagulačného roztokupřed regeneráciou přidá peroxid vodíka v množstve aspoň 0,085 g na 1 g roztoku xantogenátucelulózy. Severografia, n. p., MOST Cena 2,40 Kčs