CS259207B1 - Spósob izolácie 4-amino-1-fenyl-5-chlór-6-oxo-1H-pyridazínu - Google Patents

Description

259207·

Vynález sa týká spňsobu izolácie 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu za přítomnos-ti povrchovo aktívnej látky. 4-amino-l-fenyl-5-chlčr-6-oxo-lH-pyridazín je herbicid určený predovšetkým na selektívneničenie burín v cukrovéj repe /Burex, Pyramín/.

Doteraz sú známe viaceré spĎsoby výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazíntr.Predmetom GB 871 674 je spůsob výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za tlaku pri zvýšenejteplote. Týmto postupem sa získá produkt s obsahom cca 80 % hmotnostných 4-amino-l-fenyl-5--chlór-6-oxo-lH-pyridazínu. Ďalej sú známe reakcie 4,5-dichlór-l-fehyl-6-oxo-lH-pyridazínus vodným roztokem amoniaku za tlaku v přítomnosti katalyzátoret/EP 28 až 359, CS 214 843a 226 250/, pri ktorých sa získá produkt s vysokou čistotou.

Podlá CS 120 858 výroba 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu s.a uskutoční aminá-ciou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu plynným amoniakem pri teplote udržujúcej reakčnúzmes vo formě taveniny. Takto získaný technický produkt s obsahom 70 až 75 % 4-amino-l-fenyl--5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu sa podrobí extrakcii s xylénom /CS 122 103/, pričom sa odstráninežiadúci izomér 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazín. Z izolovaného xylénového koláča4-amino-l-fenylr-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu sa odstráni rozpúšťadlo azeotropickou destilá-ciou s vodou. Produkt sa z vodnej suspenzie získá filtrácioxi na odstředivkách.

Nevýhodou uvedeného postupu - okrem tvorby spenenej suspenzie, ku ktorej dochádza priazeotropickej destilácii xylénového koláča - je, že pri aminácii menej čistého 4,5-dichlór--l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazinu sa získá technický produkt 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyri-dazínu znečistěný sprievodnými nečistotami, čím vznikajú ťažkosti pri filtrácii vodnej suspen-zie na odstředivkách v důsledku zmien fyzikálnych vlastností produktu /lepkavost, spekavost/a dochádza ku stratám. Nežiadúce změny fyzikálnych vlastností produktu majú za následokaj zhoršená suspendovatelnosť finálneho přípravku po úpravě na zmáčatelný prášok. Ďalšou nevýhodou je to, že po azeotropickej destilácii část xylénu zostáva v spekanýchčastiach produktu a pri sušení produktu dochádza k jeho úniku do ovzdušia, čo sa prejavujezhoršením pracovného prostredia.

Teraz sa zistil spůsob izolácie 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu vyrobenéhoreakciou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s plynným amoniakom pri teplote 170 až220 °C, následnou extrakciou přítomného neaktívneho 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazínua nezreagovaného, 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s xylénom, dalej odstránením roz-púštadla z xylénového koláča produktu azeotropickou destiláciou s vodou a filtráciou4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu z vodnej suspenzie podlá vynálezu. Podstatavynálezu spočívá v tom, že ku xylénovému koláčů sa před azeotropickou destiláciou a/alebopřed filtráciou přidá povrchovo aktívna látka v množstve 0,05 až 3 % hmotnostných v pomerek technickému 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu.

Povrchovoaktívnymi látkami můžu byt "Spolion" založený na báze dialkylsulfojantaranu,"Abeson” na báze kombinácií alkalickéj soli kyseliny ďodecylbenzénsulfónovej, alkylpoly-glykolétersulfátu alkalického s obsahom rozpúšťadiel, "Odpeňovač T" na báze živičných kyselina etylénoxidu a pod. Výhodou postupu podlá vynálezu - okrem známého účinku odpeňovacích prostriedkov, ktorýspočívá v zamedzení penenia reakčnej zmesi pri azeotropickej destilácii - je tá skutočnosť,že aj v případe použitia menej čistého 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu ako východisko-vého produktu pri aminácii sa získá po azeotropickej destilácii technický produkt 4-amino--l-fenyl-5-chlór-6-oxo-XH-pyridazínu s vysokou čistotou. Produkt je lahko filtrovatelný,neobsahuje zvyšky xylénu a nečistoty lepkavého charakteru, ktoré bývajú příčinou mechanickýchstrát pri filtrácii. Ďalšia výhoda spočívá v zlepšení fyzikálnych vlastností Účinnej látky, 3 259207 čo sa prejavuje hlavně v zlepšení suspendovatelnosti finálneho přípravku upraveného na zmáčatel-ný prášok. Následujúce příklady ozrejmujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1

Do reaktora sa předložilo 630 kg 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu 96 %-ného ku kterémusa přidalo 15 kg technického sulfátového výluhu /šlempy/ a 10 kg kyseliny benzoovéj. Doreakčnej zmesi sa zavádzal za miešania plynný amoniak pri teplote 200 °C. Po skončení aminácie·sa reakčná zmes vo formě taveniny vypustilo do 3 100 kg xylénu předloženého v extrakčnomkotli. Po 1 hodinovej extrakcii pri 60 °C xylénová suspenzia sa odfiltrovala. Polovica získa-ného xylénového koláča 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu sa vniesla do kotlás 900 1 vody. K zmesi sa přidalo 0,5 kg "Spolionu" a xylén sa jednoducho azeotropicky vydestiloval,pričom nedochádzalo ku kypeniu. Po vydestilovaní xylénu. sa produkt izoloval z vodnej suspenziefiltráciou na odstředivkách. Odtekajúci filtrát prakticky neobsahoval nerozpustný podiel4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu. Podobným postupom sa spracovala druhá polovicaxylénového koláča. Získalo sa 4 714 kg 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazfnu o čistotě93,2 %. Příklad 2

Postupom popísaným v příklade 1 s tým rozdielom, že miesto "Spolionu" sa použilo1 kg Odpeňovača T, získalo sa 479,5 kg 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu o čisto-tě 93,6 %.

Porovnanie čistoty 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu /PCA/ získaného za použi-tia povrchovoaktívnej látky na báze dialkylsulfojantaranu pri azeotropickej destilácii abez použitia povrchovoaktívnej látky je uvedené v tabulke 1.

Reakcie boli uskutočnené postupom uvedeným v příklade 1 s tým rozdielom, že východiskový4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín bol čistoty 91,8 %

Tabulka 1

Vplyv Spolionu na čistotu PCA

Pokus č. Bez Spolionu Čistota PCA /%/ So Spolionom 1 91,2 94,2 2 89,9 93,1 3 90,1 93,6 4 89,5 94,5 5 88,1 94,9 Priemer 89,76 94,06

Porovnanie stálosti suspenzie finálneho přípravku upraveného na zmáčatelný prášok zapoužitia Spolionu pri azeotropickej destilácii a bez jeho použitia je uvedené v tabulke 2,

Sledovala sa stálost 1 %-nej vodnej suspenzie zmáčatelného prášku po dobu 30 minút vo vodě30 °N tvrdej.

Claims (2)

1. Spolionu 259207 Tabulka
2. 2 Vplyv Spolionu na stálost suspenzie Pokus 6 Stálost suspenzie So Spolionom 1 82,0 86,7 2 82,3 88,0 3 83,1 86,3 4 82,2 87,9 PREDMET VYNALEZU Spdsob Izolácle 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu vyrobeného reakclou4;5-dichlór-l-fenyl-6-óxo-lH-pyridazínu s plynným amoniakom pri teplote 170 až 220 °C, násled-nou extrakciou přítomného neaktlvného 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu a nezreago-vaného 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazinu s xylénom, Sálej odstránením rozpúSťadlaz xylénového koláča produktu azeotroplckou destlláclou s vodou a filtráciou 4-amino-l-fenyl--5-chlór-6-oxo-lH-pyridazinu z vodnej suspenzie vyznačený tým, že sa ku xylénovému koláčůpřed azeotroplckou destlláclou a/alebo před filtráciou přidá povrchovoaktivna látka v množštve0,05 až 3 % hmotnostných v pomere k technickému 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu. Severografia, n. p,, MOST Cena 2,40 Kčs