CS259207B1

CS259207B1 - Spósob izolácie 4-amino-1-fenyl-5-chlór-6-oxo-1H-pyridazínu

Info

Publication number: CS259207B1
Application number: CS851679A
Authority: CS
Inventors: Ervin Sohler; Jan Holcik; Stanislav Kacani; Henrich Kovacic; Juraj Lacko; Stanislav Uderman
Original assignee: Ervin Sohler; Jan Holcik; Stanislav Kacani; Henrich Kovacic; Juraj Lacko; Stanislav Uderman
Priority date: 1985-03-11
Filing date: 1985-03-11
Publication date: 1988-10-14
Also published as: CS167985A1

Abstract

Riešenie sa týká spósobu izolácie 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu vyrobeného reakciou 4,5-dichlór-l-fenyl- -6-oxo-lH-pyridazínu s plynným amoniakem za použitia povrchovoaktívnych látok, ktoré sa pridávajú před azeotropickou destiláciou a/alebo před filtráciou v množstve 0,05 až' 3 % hmot.

Description

259207·

Vynález sa týká spósobu izolácie 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu za přítomnosti povrchovo aktívnej látky.

4-amino-l-fenyl-5-chlčr-6-oxo-lH-pyridazín je herbicid určený predovšetkým na selektívne ničenie burín v cukrovéj repe /Burex, Pyramín/.

Doteraz sú známe viaceré spósoby výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazíntr. Predmetom GB 871 674 je spósob výroby 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s vodným roztokom amoniaku za tlaku pri zvýšenej teplote. Týmto postupom sa získá produkt s obsahom cca 80 % hmotnostných 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu. Ďalej sú známe reakcie 4,5-dichlčr-l-fehyl-6-oxo-lH-pyridazínu s vodným roztokem amoniaku za tlaku v přítomnosti katalyzátora_t/EP 28 až 359, CS 214 843 a 226 250/, pri ktorých sa získá produkt s vysokou čistotou.

Podlá CS 120 858 výroba 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu s.a uskutoční amináciou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu plynným amoniakem pri teplote udržujúcej reakčnú zmes vo formě taveniny. Takto získaný technický produkt s obsahom 70 až 75 % 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu sa podrobí extrakcii s xylénom /CS 122 103/, pričom sa odstráni nežiadúci izomér 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazín. Z izolovaného xylénového koláča 4-amino-l-fenylr-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu sa odstráni rozpúšťadlo azeotropickou destiláciou s vodou. Produkt sa z vodnej suspenzie získá filtrácioxi na odstředivkách.

Nevýhodou uvedeného postupu - okrem tvorby spenenej suspenzie, ku ktorej dochádza pri azeotropickej destilácii xylénového koláča - je, že pri aminácii menej čistého 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazinu sa získá technický produkt 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu znečistěný sprievodnými nečistotami, čím vznikajú ťažkosti pri filtrácii vodnej suspenzie na odstředivkách v dósledku zmien fyzikálnych vlastností produktu /lepkavost, spekavost/ a dochádza ku stratám. Nežiadúce změny fyzikálnych vlastností produktu majú za následok aj zhoršenú suspendovatelnost finálneho přípravku po úpravě na zmáčatelný prášok.

Ďalšou nevýhodou je to, že po azeotropickej destilácii část xylénu zostáva v spekaných častiach produktu a pri sušeni produktu dochádza k jeho úniku do ovzdušia, čo sa prejavuje zhoršením pracovného prostredia.

Teraz sa zistil spósob izolácie 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu vyrobeného reakciou 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s plynným amoniakom pri teplote 170 až 220 °C, následnou extrakciou přítomného neaktlvneho 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu a nezreagovaného, 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s xylénom, ďalej odstránením rozpúštadla z xylénového koláča produktu azeotropickou destiláciou s vodou a filtráciou 4-amíno-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu z vodnej suspenzie podía vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že ku xylénovému koláčů sa před azeotropickou destiláciou a/alebo před filtráciou přidá povrchovo aktívna látka v množstve 0,05 až 3 % hmotnostných v pomere k technickému 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu.

Povrchovoaktívnymi látkami móžu byt Spolion založený na báze dialkylsulfojantaranu, Abeson” na báze kombinácii alkalickej soli kyseliny ďodecylbenzénsulfónovej, alkylpolyglykolétersulfátu alkalického s obsahom rozpúšťadiel, Odpeňovač T na báze živičných kyselin a etylénoxidu a pod.

Výhodou postupu podía vynálezu - okrem známého účinku odpeňovacích prostriedkov, ktorý spočívá v zamedzení penenia reakčnej zmesi pri azeotropickej destilácii - je tá skutočnost, že aj v případe použitia menej čistého 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu ako východiskového produktu pri aminácii sa získá po azeotropickej destilácii technický produkt 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-IH-pyridazínu s vysokou čistotou. Produkt je lahko filtrovatelný, neobsahuje zvyšky xylénu a nečistoty lepkavého charakteru, ktoré bývajú příčinou mechanických strát pri filtrácii. Ďalšia výhoda spočívá v zlepšení fyzikálnych vlastností Účinnej látky, čo sa prejavuje hlavně v zlepšení suspendovatelnosti finálneho přípravku upraveného na zmáčatelný prášok.

Následujúce příklady ozrejmujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.

Příklad 1

Do reaktora sa předložilo 630 kg 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu 96 %-ného ku ktorému sa přidalo 15 kg technického sulfitového výluhu /šlempy/ a 10 kg kyseliny benzoovéj. Do reakčnej zmesi sa zavádzal za miešania plynný amoniak pri teplote 200 °C. Po skončení aminácie· sa reakčná zmes vo formě taveniny vypustilo do 3 100 kg xylénu předloženého v extrakčnom kotli. Po 1 hodinovej extrakcii pri 60 °C xylénová suspenzia sa odfiltrovala. Polovica získaného xylénového koláča 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu sa vniesla do kotlá s 900 1 vody.

K zmesi sa přidalo 0,5 kg Spolionu a xylén sa jednoducho azeotropicky vydestiloval, pričom nedochádzalo ku kypeniu. Po vydestilovaní xylénu. sa produkt izoloval z vodnej suspenzie filtráciou na odstředivkách. Odtekajúci filtrát prakticky neobsahoval nerozpustný podiel 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu. Podobným postupom sa spracovala druhá polovica xylénového koláča. Získalo sa 4 714 kg 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazfnu o čistotě 93,2 %.

Příklad 2

Postupom popísaným v příklade 1 s tým rozdielom, že miesto Spolionu sa použilo 1 kg Odpeňovača T, získalo sa 479,5 kg 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu o čistotě 93,6 %.

Porovnanie čistoty 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu /PCA/ získaného za použitia povrchovoaktívnej látky na báze dialkylsulfojantaranu pri azeotropickej destilácii a bez použitia povrchovoaktívnej látky je uvedené v tabulke 1.

Reakcie boli uskutočnené postupom uvedeným v příklade 1 s tým rozdielom, že východiskový 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín bol čistoty 91,8 %

Tabulka 1

Vplyv Spolionu na čistotu PCA

Pokus č.	Bez Spolionu	Čistota PCA /%/	So Spolionom
1	91,2		94,2
2	89,9		93,1
3	90,1		93,6
4	89,5		94,5
5	88,1		94,9
Priemer	89,76		94,06

Porovnanie stálosti suspenzie finálneho přípravku upraveného na zmáčatelný prášok za použitia Spolionu pri azeotropickej destilácii a bez jeho použitia je uvedené v tabulke 2.

Sledovala sa stálost 1 %-nej vodnej suspenzie zmáčatelného prášku po dobu 30 minút vo vodě 30 °N tvrdej.

Pokus 6

Stálost suspenzie

So Spolionom

Tabulka 2

Vplyv Spolionu na stálost suspenzie

Claims

Spolionu

1 82,0 86,7 2 82,3 88,0 3 83,1 86,3 4 82,2 87,9

PREDMET VYNÁLEZU

Spůsob izolácie 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu vyrobeného reakciou 4i5-dichlór-l-fenyl-6-óxo-lH-pyridazínu s plynným amoniakom pri teplote 170 až 220 °C, následnou extrakciou přítomného neaktivného 5-amino-l-fenyl-4-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu a nezreagovaného 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu s xylénom, Sálej odstránením rozpúSíadla z xylénového koláča produktu azeotropickou destiláciou s vodou a filtráciou 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu z vodnej suspenzie vyznačený tým, že sa ku xylénovému koláčů před azeotropickou destiláciou a/alebo před filtráciou přidá povrchovoaktivna látka v množstve 0,05 až 3 % hmotnostných v pomere k technickému 4-amino-l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazínu.

Severografia, n. p., MOST

Cena 2,40 Kčs