CS259263B1 - Sposob spracovania živičnatých zlúčenín z výroby cyklohexanónu - Google Patents

Abstract

Spracovanie živičnatých zlúčenín odvádzaných v alkalických odpadných vodách z procesu oxidácie cyklohexánu pri výrobě cyklohexanónu oxidáciou cyklohexánu a kumulujúcich sa pri skladovaní alkalických odpadných vod sposobom, ktorý umožní ich likvidáciu známým postupom —- spalováním. Živičnaté zlúčeniny sa rozpúšťajú zmesou organických odpadných produkíov z výroby cyklohexanónu oxidáciou cyklohexánu, v množstve 0,2 až 10 hmotnostných dielov na 1 hmotnostný diel živičnatých produktov, v definovanom pomere, pri teplote 30 až 130 °C po dobu 0,5 až 12 hodin.

Description

Vynález rieši sposob spracovania živičnatých zlúčenín odvádzaných v alkalických odpadných vodách z procesu oxidácie cyklohexánu pri výrobě cyklohexanónu, ktoré sa kumulujú pri skladovaní alkalických odpadových vod.

Proces oxidácie cyklohexánu v kvapalnej fáze plynmi obsahujúci kyslík sa zvyčajne prevádza pri teplotách 130 až 180 ^CC za tlaku 0,8 až 2 MPa. Žiadanými produktami procesu sú cyklohexanon a cyklohexanol. Vyššie výtažky týchto produktov sú dosahované vedením procesu oxidácie pri nízkej konverzi! cyklohexánu. Surový prsdukt oxidácie obsahuje zvyčajne 85 až 95 % hmot. cyklohexánu a zvyšok tvoří cyklohexanol, cyklohexanon, ako aj nežiadúce vedlajšie produkty, ako sú alkoholy, aldehydy, estery, kyseliny a pod., ale tiež zlúčeniny živičnatého charakteru.

Živičnaté zlúčeniny vznikajúce priamo v oxidačnom procese sa v podstatnej miere usadzujú priamo v oxidačnom reaktore, připadne sú spolu s oxidačnou zmesou zanášané do dalších častí strojno-technologického zariadenia uzla oxidácie cyklohexánu, kde sa najčastejšie usadzujú na teplovýmenných plochách, pričom zhoršujú přestup tepla, ale tiež na etážach rektifikačných kolon a pod.

Zdrojom živičnatých produktov xnCže tiež byť proces kyslej, ale najmá alkalickej hydrolýzy esterov, spojený s oddestilovaním cyklohexanónu a cyklohexanolu vodnou parou, od mono- a dikarboxylových kyselin, sodných solí monokarboxylových kyselin, ich derivátov, ako aj dalších nežiadúcich vedlejších zlúčenín, včítane živičnatých. Z uvedených procesov sú tieto zlúčeniny odvádzané vo formě destilačných zvyškov oko odpadne produkty, určené na likvidáciu (najčastejšie spalováním), připadne na dalšie zúžitkovanie.

V priebehu separácie cyklohexanónu a cyklohexanolu z oxidačnej zmesi sa živičnaté produkty zakoncentrujú najma do tzv. alkalických odpadných vod, odvádzaných z procesu alkalickej hydrolýzy. Pri ich násiednom skladovaní před likvidáciou sa tieto produkty zrážaju a kumulujú na hladině.

Najčastejšie používaným sposobom likvidácie alkalických odpadových vůd, spalováním vo viacvrstvovom horáku spolu s pomocným palivom — organickým odpadom a zemným plynom za súčasnej výroby sody, nie sú vzhíadom na svoje špecifické vlastnosti (viskóznosť, silná lepivost a dalšie j živičnaté zlúčeniny spracovatefné.

Uskutočnené experimenty ukázali, že známými postupmi previesť zmes živičnatých zlúčenín do spracovatelnej formy, napr. na viacvrstvovom horáku nemožno. Bežne používaný postup rozpúšťania a narúšania živičnatých zlúčenín z oxidačného reaktora a dalšieho trojno-technologického zariadenia podlá polského patentu č. 79 347 neviedol tiež k žiadnému efektu.

Živičnaté zlúčeniny sa sice rozpúšťajú v niektorých organických rozpúšťadlách, napr. toluéne, ale táto forma likvidácie je ekonomicky nepriatelne nákladná.

Za uvedených okolností bola likvidácia týchto odpadných produktov orientovaná na velmi náročné mechanické čistenie zásobníkov, najmá na fyzickú prácu, lebo nasadenie techniky je vzhíadom na charakter odpadu prakticky nemožné. Manipulácia s odpadom je velmi náročná, pričom jeho vývoz s tuhým odpadom na skládky velmi nepriaznivo ovplyvňuje životné prostredie.

V priebehu experimentov však bolo prekvapujúco zistené, že živičnaté zlúčeniny možno previesť do spracovatelnej formy působením dalších odpadných produktov z výroby cyklohexanónu oxidáciou cyklohexánu, a to postupom podlá tohto vynálezu.

Podstatou vynálezu je spósob spracovania živičnatých zlúčenín, kumulujúcich sa pri skladovaní alkalických odpadných vod z procesu oxidácie cyklohexánu pri výrobě cyklohexanónu. Postupom podlá vynálezu sa převedu tieto živičnaté zlúčeniny působením organických odpadných produktov z tejto výroby v priebehu 0,5 až 12 hodin, pri teplote 30 až 130 °C, za stálej homogenizácie do spracovatelnej formy známým postupom.

Zmes organických odpadov vo vzájomnom hmet. pomere 1 : 0 až 0,4 : 0 až 0,5 tvoria: destilačné zvyšky z procesu kyslej hydrolýzy esterov za súčasného oddestilovania cyklohexanolu z cyklohexanónu a ostatných zlúčenín prchajúcich s vodnou parou pri. teplote 140 až 2Ό0 °C a tlaku 0,5 až 1,4 MPa, upravených na obsah vody 3 až 20 % hmot., destilačné zvyšky odvádzané z procesu rektifikačnej cyklohexanón-cyklohexanolovej zmesi pri teplote 130 až 170 °C a tlaku 4 až 50 kPa a predná alkoholová frakcia odvádzaná ako destilát z procesu rektifikačnej rafinácie cyklohexanón-cyklohexanolovej zmesi za atmosférického tlaku pri teplete 120 až 150 °C, pričom na rozpustenie 1 hmotnostného dielu živičnatých zlúčenín sa použije 0,2 až 10 hmotnostných dielov uvedenej zmesi.

Výhodou postupu pódia vynálezu je odstránenie namáhávej íyzickej práce pri likvidách týchto odpadov, ochrana a zlepšenie životného prostredia, ako zvýšenie prevádzkovej istoty a bezpečnosti pri skladovaní a likvidách alkalických odpadných vod z výroby cyklohexanónu oxidáciou cyklohexánu.

Příklad 1

Do zásobníka vybaveného cirkulačným čerpadlom sa předloží 55 000 kg organických odpadných produktov, z čoho je 44 600 kilogramo destilačných zvyškov z procesu kyslej hydrolýzy pri výrobě cyklohexanónu obsahujúcich 8,3 % hmot. vody, 5 950 kg prednej alkoholovej frakcie z rektifikačnej rafinácie cyklohexanón-cyklohexanolovej zmesi a 4 450 kg destilačného zvyšku z tej isíej rafinácie. Hmotnostný poměr zložiek v použitej zmesi je 1 : 0,13 : 0,09. K uvedenému mu žstvu sa pomocou zubového čerpadla načerpe 30 000 kg živičnatých zlúčenín a po homogenizácii cirkulačným čerpadlom v priebehu 5 hodin, pri teplote 70 °C sa získá zmes, ktorá sa dávkuje ako organický odpad, s přídavným zemným plynom a zahuštěnými alkalickými odpadnými vodami na sušinu 52 % hmot. do viacvrstvového horáka spafovacieho zariadenia na likvidáciu alkalických odpadných vod z výroby cyklohexanónu.

SpalOvanie prebieha pri teplote 960 °C, pričom vznikajúci vodný roztok uhličitanu a hydrogenuhličitanu sodného sa spracuje na kryštalickú sodu alebo sa použije na neutralizáciu kyslých odpadových vod z výroby cyklohexanónu před ich biologickým čistěním.

Příklad 2

Jto zásobníku vybaveného cirkulačným čerpadlom sa předloží 55 000 kg organických odpadných produktov, pozostávajúcich len z destilačného zvyšku z procesu kyslej hydrolýzy pri výrobě cyklohexanónu, ktorý obsahuje 8,3 °/o hmot. vody. Hmotnostný poměr zložiek v použitej zmesi je 1 : 0 : 0. K uvedenému množstvu sa zubovým čerpadlom načerpe 30 000 kg živičnatých zlúčenln a po homogenizácii cirkulačným čerpadlom v priebehu 8 hodin, pri teplote 70 °C sa získá zmes, ktorá sa spracuje analogicky ako v příklade 1.

Příklad 3

Do zásobníka vybaveného cirkulačným čerpadlom sa předloží 49 500 kg destilačných zvyškov z procesu kyslej hydrolýzy s obsahom 7,8 % hmot. vody a 5 500 kg prednej alkoholovej frakcie z rektifikačnej rafinácie cyklohexanón-cyklohexanolovej zmesi. Hmotnostný poměr zložiek v použitej zmesi je 1 : 0,11 : 0. Za analogickým kvantitativných a kvalitatívnych podmienok ako v příklade 1 sa prevedie homogenizácia s 30 000 kilogramy živičnatých zlúčenín a následná likvidácia.

Příklad 4

Do zásobníka vybaveného cirkulačným čerpadlom sa předloží 49 500 kg destilačných zvyškov z procesu kyslej hydrolýzy s obsahom 7,8 % hmot. vody a 5 500 kg destilačného zvyšku z rektifikačnej rafinácie cyklohexanón-cyklohexanolovej zmesi. Hmotnostný poměr zložiek v použitej zmesi je 1:0: 0,11. K uvedenému množstvu sa zubovým čerpadlom načerpe 30 000 kg živičnatých zlúčenín a po homogenizácii v priebehu 4 hodin pri teplote 70 ^:C sa získá zmes, ktorá sa likviduje postupom podta příkladu

Claims (1)

1. Spósob spracovania. živičnatých zlúčenín odvádzaných v alkalických odpadných vodách z procesu oxidácie cyklohexénu pri výrobě vod, před ich spalováním vyznačený tým, že na živíčnaté zlúčeniny sa za stálej homogenizácie v priebehu 0,5 až 12 hodin, pri teplote 30 až 130 °C, posobí organickými odpadnými produktami z tejto výroby, a to zmesou: destilačných zvyškov z procesu kyslej hydrolýzy esterov prebiehajúcej za súčasného oddestilovania cyklohexanolu, cyklohexanónu a ostatných zlúčenín prchajúcich s vodnou parou pri teplote 140 až 200 °C a tlaku 0,5 až 1,4 MPa, upravených

   YNÁLEZU na obsah vody 3 až 20 % hmot., destilačných zvyškov odvádzaných z procesu rektifikačnej rafinácie cyklohexanoncyklohexanolovej zmesi pri teplete 130 až 170 °C a tlaku 4 až 50 kPa a prednej alkoholovej frakcie odvádzanej ako destilát z procesu rektifikačnej rafinácie cyklohexanón-cyklohexanolovej zmesi za atmosférického tlaku při teplote 120 až 150 °C, vo vzájomnom hmotnostnom pomere 1 : 0 až 0,4 : 0 až 0,5, pričom na 1 hmotnostný diel živičnatých produktov sa posobí 0,2 až 10 hmotnostnými dielmi zmesi organických odpadných produktov.