CS260448B1 - Způsob přípravy 4-jodanilínu - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy 4-jodanilínu reakcí anilínu s jodem v alkalickém prostředí probíhá tak, že se surový 4-jodanilín po vyloučení z vodného prostředí čistí krystalizací z roztoku v alifatickém uhlovodíku s šesti až jedenácti atomy uhlíku a s normálním a/ /nebo rozvětveným řetězcem nebo z jejich směsi s olefiny a nearomáty, jak jsou obsaženy v rafinátu. Do roztoku 4-jodanilínu v uhlovodíku nebo v rafinátu se přidá 1 až 10 obj. % indanu nebo jiné látky, která 4- -jodanilín dobře rozpouští.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 4-jodanilínu.

Způsob přípravy 4-jodanilínu z anilínu účinkem jodu je v literatuře popsán. Nevýhodou tohoto způsobu izolace je vyloučení produktu v nedostatečné čistotě, často v olejovité formě. Pro získání čistého produktu je nutná několikrát opakovaná krystalizace.

Uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy 4-jodanilínu, reakcí anilínu š jodem v alkalickém prostředí, podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že se surový 4-jodanilín po vyloučení z vodného prostředí čistí krystalizací z roztoku v alifatickém uhlovodíku s šesti až jedenácti atomy uhlíku a s normálním a/nebo rozvětveným řetězcem nebo z jejich směsi s olefíny a nearomáty jak jsou obsaženy v rafinátu. Dále je možné, aby se do roztoku 4-jodanilínu v hmot. % uhlovodíku nebo v rafinátu přidalo 1. až 10 obj. % indanu nebo jiné látky, která 4-jodanilín dobře rozpouští.

Výhody způsobu podle vynálezu spočívají ve vyloučení produktu v dostatečné čistotě a v rychlosti a jednoduchosti provádění způsobu.

Vynález a jeho účinky jsou blíže vysvětleny v popise 2 příkladů provádění způsobu přípravy 4-jodanilínu podle vynálezu.

Podle vynálezu bylo nyní zjištěno, že pro získání čistého produktu je postačující jedna až dvě krystalizfice z alifatických uhlovodíků, například n-hexanu, nebo z rafinátu, což je směs alifatických uhlovodíků, a to jak normálních (cca 22%), tak rozvětvených (cca 85%), s příměsí olefinů (cca 1,5- až 2,5%) a nesromátů (cca 1%). Rafínát je zbytek po extrakci aromátů. Složení rafinátu je následující:

mol. %

2-metylhexan	0,099
2,3-dimetylpentan	0,099
3-metylhexan	0,198
trans-l,3-DMCP	0,099
n-heptan	7,34
cis-l,2-DMCP	1,19
metylcyklohexan	0,39
2,5-dimetylhexan	2,38
2,4-dimetylhexan	4,96
1,2,4-TMPC	0,20
olefíny	1,78
3,3-dimetylhexan	0,099
toluen	0,099
1,2,3-TMCP	0,39
2,3,3-TMCP	0,19
2,3-dimetylhexan	3,97
2-metylheptan	10,81
4-metylpentan	5,75
3,4-dimetylhexan	1,88
3-metylheptan	18,25
n-oktan	12,40
dimetylcyklohexan	8,32
etylbenzen	0,099
isononan	14,28
p-xylen	0,099
o-xylen	0,099
n-nonan	1,98
isodekan	1,88
n-propylbenzen	0,099
m+p-etyltoluen	0,099
1,2,4-TMB	0,099
n-dekan	0,099
iso-Cn	0,198
střední molekulová hmotnost
celkové
n-parafiny	21,8254
iso-parafiny	64,881
olefíny	1,78571
nearomáty	10,8135
C5	2,08333
Ce	8,73016
aromáty	0,694444

0,11

0,11

0,23

0,12

8,42

1.39 0,46

2.39

4.99 0,20 1,83 0,10 0,12 0,40 0,20

3.99 10,88

5,79

1,89

18,37

12,48

8,53

0,11

12,80

0,11

0,11

1,78

1,52

0,095

0,095

0,095

0,080

0,146

114,957

22,7616

63,353

1,82946

11,3252

2,32312

9,00211

0,73073

S

Dále bylo zjištěno, že přídavek některých sloučenin, které p-jodanilín dobře rozpouštějí, zvyšují výtěžek krystalizace jako například indan. Ve směsi s rafinátem nebo benzinem v množství 1 až 10 obj. % kladně ovlivňuje krystalizace. Surový p-jodanilín se rozpustí za horka v uvedeném rozpouštědle, eventuálně za přídavku adsorbentu, například karborafinu, bentonitu a podobně, a po ochlazení vypadává 4-jodanilin v krystalické formě.

Příklad 1

Do reakční nádoby se vneslo 220 hmot dílů, tedy 2,36 molu anilínu, 300 hmot. dílů, tedy 3,6 molu hydrogenuhličitanu sodného a 2 000 hmot. dílů vody a směs se ochladí na 12 až 15 °C, eventuálně přídavkem Jedu do reakční směsi. Za intenzivního míchání se přidalo 500 hmot. dílů, tedy 1,96 molu jodu, jemně rozetřeného. Přidávání jodu se dělo postupně v intervalech 2 až 3 minut tak, aby se veškerý jod přidal během 30 minut'. Po přídavku veškerého jodu se ještě 1 hodinu směs míchala. Po této době se reakce ukončila a barva volného jodu prakticky zmizela. Surový 4-jodanilín, který se oddělil jako krystalická kaše, se odsál a u6 sušil. Filtrát se uschoval pro regeneraci jodu. Výtěžek surového produktu 432 hmot. dílů.

Pro čištění 4-jodanilínu se surový produkt vnesl do reakční nádoby s 2 000 hmot. díly rafinátu. Obsah se zahříval pod zpětným chladičem na 75 až 80 °C. Po promíchání roztoku běliem 30 minut došlo k nasycení. Roztok se převedl, eventuálně po filtraci, za míchání do reakční nádoby chlazené v laboratorních podmínkách ledem a solí. 4-jodanilín vykrystalizoval v bezbarvých jehlicích. Nerozpuštěný podíl z prvé krystalizace se podrobil 2., popřípadě 3. extrakci. Při šaržovité extrakci je první podíl 4-jodanilínu bezbarvý, pro druhou a třetí extrakci je vhodné použít přídavek karborafinu nebo bentonitu. Výtěžek krystalizace: 70 %. P ř í k 1 a d 2

Postup přípravy surového 4-jodanilínu byl stejný jako v příkladě 1. Krystalizace byla provedena ze 2 000 hmotn. dílů technického benzinu, do kterého byly přidány 3 % indanu. Další postup byl stejný jako v příkladě 1. Výtěžek krystalizace: 75 %.

Způsob přípravy 4-jodanilínu podle vynálezu je využitelný v chemickém průmyslu.

Claims (2)

1. pRedmEt v

   1. Způsob přípravy 4-jodanilínu reakcí anilínu s jodem v alkalickém prostředí, vyznačující se tím, že se surový 4-jodanilín po vyloučení z vodného prostředí čistí krystalizací z roztoku v alifatickém uhlovodíku s šesti až jedenácti atomy uhlíku a s normálním a/nebo rozvětveným řetězcem nebo

   YNÁLEZU z jejich směsi s olefiny a nearomáty, jak jsou obsaženy v rafinátu.
2. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že do roztoku 4-jodanilínu v uhlovodíku nebo v rafinátu, se přidá 1 až 10 obj. % indanu nebo jiné látky, která 4-jodanilín rozpouští.