CS263577B1 - It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone - Google Patents

It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone Download PDF

Info

Publication number
CS263577B1
CS263577B1 CS877660A CS766087A CS263577B1 CS 263577 B1 CS263577 B1 CS 263577B1 CS 877660 A CS877660 A CS 877660A CS 766087 A CS766087 A CS 766087A CS 263577 B1 CS263577 B1 CS 263577B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cyclohexane
reactor
oxidation
cyclohexanone
cyclohexanol
Prior art date
Application number
CS877660A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS766087A1 (en
Inventor
Oldrich Ing Csc Mikula
Milan Ing Csc Lichvar
Stanislav Ing Strazske Juhas
Ivan Rndr Ing Csc Kopernicky
Julius Ing Csc Sabados
Mikulas Ing Zedenyi
Vincent Ing Olejnik
Karol Ing Hlinstak
Milan Ing Csc Hronec
Gabriel Ing Molnar
Frantisek Ing Ambroz
Jan Ing Kolesar
Stanislav Ing Barta
Jan Ing Emagur
Peter Ing Mihocko
Original Assignee
Mikula Oldrich
Lichvar Milan
Stanislav Ing Strazske Juhas
Kopernicky Ivan
Sabados Julius
Zedenyi Mikulas
Olejnik Vincent
Hlinstak Karel
Hronec Milan
Molnar Gabriel
Ambroz Frantisek
Kolesar Jan
Barta Stanislav
Jan Ing Emagur
Peter Ing Mihocko
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mikula Oldrich, Lichvar Milan, Stanislav Ing Strazske Juhas, Kopernicky Ivan, Sabados Julius, Zedenyi Mikulas, Olejnik Vincent, Hlinstak Karel, Hronec Milan, Molnar Gabriel, Ambroz Frantisek, Kolesar Jan, Barta Stanislav, Jan Ing Emagur, Peter Ing Mihocko filed Critical Mikula Oldrich
Priority to CS877660A priority Critical patent/CS263577B1/en
Publication of CS766087A1 publication Critical patent/CS766087A1/en
Publication of CS263577B1 publication Critical patent/CS263577B1/en

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Učelom riešenia Je zvýšenie užitočnej konverzie .procesu oxidácie cyklohexánu v kvapalnej fáze na zmes obsahujúcu cyklohexanol a cyklohexanon. Uvedeného účelu sa dosiahne tým, že vplyvom vhodného rozdelenia dávkovaného oxidačného katalyzátora před oxidačný reaktor a na výhodné miesto v oxidačmom reaktore, důjde k jeho zlepšenej dispergácii do kvapalnej fázy, čo priaznivo ovplyvní proces oxidácie cyklohexánu na žiadané produkty, tj. cyklohexanon a cyklohexanol.The purpose of the solution is to increase the useful conversion of the cyclohexane oxidation process in the liquid phase to a mixture containing cyclohexanol and cyclohexanone. The stated purpose is achieved by the fact that, due to the appropriate distribution of the dosed oxidation catalyst before the oxidation reactor and to a convenient location in the oxidation reactor, its improved dispersion into the liquid phase occurs, which favorably affects the cyclohexane oxidation process to the desired products, i.e. cyclohexanone and cyclohexanol.

Description

263S77263S77

Vynález rieši spůsob zvýšenia selektivityoxidácie cyklohexánu na cyklohexanol acyklohexanon v kvapalnej fáze plynom ob-sahujúcim kyslík.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for increasing the selectivity of the oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone in a liquid phase with an oxygen-containing gas.

Reakcia oxidácie cyklohexánu patří medzireakcie, kde často prebiehajú následné re-akcie. V záujme udržania vysokej selektivi-ty reakcie sa pracuje takmer s úplnou kon-verziou kyslíka a nízkou konverziou cyklo-hexánu. Snaha posunut režim do kinetickejoblasti vedie k záměrnému zmenšovaniu re-akčnej rýchlosti a to preferuje reaktory svelkou zádržou kvapaliny. Z hladiska výko-nu aj selektivity je účelné volit kaskádu re-aktorov s prebublávanou vrstvou kvapalinys výhodou komorový reaktor s vhodnou va-riantou dispergácie plynu v kvapaline, kto-rá zaisti velký měrný medzifázový povrch.The cyclohexane oxidation reaction is an inter-reaction where subsequent re-actions often take place. In order to maintain a high selectivity of the reaction, it is operated with almost complete oxygen conversion and low cyclohexane conversion. Attempting to shift the mode to the kinetic area results in a deliberate reduction of the reaction rate and this prefers the reactors with a large liquid retention. From the point of view of both performance and selectivity, it is expedient to select the cascade of reactors with a bubbled layer, preferably a ventricular reactor with a suitable gas dispersion dispersion in the liquid to provide a large specific interfacial surface.

Napriek tomu, že uvedené požiadavky súv procese oxidácie cyklohexánu v priemys-lovom meradle splněné vo vhodnej mieredochádza ku vzniku značného množstvavedlajších a/alebo následných produktov.Sú to organické mono a dikarboxylové kyse-liny, hydroxykyseliny, aldehydy, ketony, al-koholy, estery, cyklické a lineárně uhlovo-díky. Tieto vedú cestou esterifikačných, é-terifikačných, kondenzačných, polyesterifi-kačných, polyéterifikačných, polykonden-začných a polymerizačných reakcií ku vzni-ku dalších organických zlúčenín, ktoré spo-lu s uvedenými tvoria nežiadúci odpad zvýroby cyklohexanonu. Uvedenými reakcia-mi z časti vznikajú aj vysokomolekulárnezlúčeniny, ktoré sú příčinou zanášania stienreaktora a následných reakčnoseparačnýchzariadení najma v miestach nedostatočnemiešaných. S ciefom dosiahnutia požadovanej kon-verzie a/aleb0‘ selektivity boli vyvinuté růz-né sposoby oxidácie cyklohexánu. Známy jepostup, kde cyklohexan a plyn obsahujúcikyslík sa pridávajú do každej komory v kon-štantnom objemovom pomere, pričom přidá-vané množstvo cyklohexánu je úměrné u-volnenému teplu (SU 503 843). CS — AO č. 256 583 chrání postup, priktorom sa cez kvapalinu prebubláva plynobsahujúci kyslík v množstvo 0,89 až 1,5kmólu za hodinu na 1 m3 prehublávanejkvapaliny.Although the aforementioned requirements of the process for the oxidation of cyclohexane on an industrial scale are satisfactorily achieved by the formation of considerable amounts of introduced and / or sequential products, they are organic mono and dicarboxylic acids, hydroxy acids, aldehydes, ketones, alcohols, esters , cyclic and linear angular thanks. They lead, through esterification, etherification, condensation, polyesterification, polyetherification, polycondensation and polymerization reactions, to the formation of other organic compounds which, together with these, form undesirable waste from the production of cyclohexanone. These reactions also partially result in high molecular weight compounds which cause clogging of the steno-reactor and subsequent reaction-separation devices, especially in poorly-fed sites. Various methods of cyclohexane oxidation have been developed in order to achieve the desired conversion and / or selectivity. It is known to add cyclohexane and an oxygen-containing gas to each chamber at a constant volume ratio, with the added amount of cyclohexane being proportional to the heat released (SU 503 843). CS-AO No. 256 583 protects the process, whereby oxygen-containing gas is bubbled through the liquid in an amount of 0.89 to 1.5 km / h per 1 m 3 of fluffed liquid.

Tiež je známy postup, pri ktorom je ob-medzená koncentrácia kyslíka v odplynochna maximálně 2% obj. (BE 827 835) a po-stup s dodržiavaním účinnej výšky stlpcaprebublávanej kvapaliny na hodnotě v roz-sahu od 1 do 2 metrov (PL 241914).A process is also known in which the oxygen concentration in the off-gas is limited to a maximum of 2% by volume (BE 827 835) and to a process of maintaining the effective height of the liquid and the liquid to be spaced from 1 to 2 meters (PL 241914). .

Koncentračnú a teplotovú homogenituzabezpečujúcu vysokú selektivitu reakciesplňa 4 až 8 komorový reaktor (PL 64 449)tvořený horizontálně uloženým cylindrickýmplášťom, přepadovými přepážkami a přepáž-kami zamedzujúcimi kontakt medzi párnymizložkami jednotlivých komůr, ktoré můžubyť opatřené přídavnou přepážkou na účin-nejšie zamedzenie spatného toku medzi ko- morami (PL 94 062), ktoréj vzdialenosť odplášťa je 1 až 400 mm (PL 134 291).Concentration and temperature homogeneity ensuring high selectivity of the reactor 4 to 8 chamber reactor (PL 64 449) formed by a horizontally mounted cylindrical shell, overflow baffles and baffles preventing contact between the two components of the individual chambers, which may be provided with an additional baffle to more effectively prevent poor flow between the plaques (PL 94 062), whose sheathing distance is 1 to 400 mm (PL 134 291).

Zlepšenie dispergácie plynu v prebublá-vanej kvapaline rieši spůsob charakterizo-vaný priemernou lineárnou rýchlosťou vý-toku oxidačného plynu otvormi presne ma-tematicky definovanými vo vzťahu polohyotvoru na barbotážnom zariadení (PL241111) připadne použitím rozdefovačaplynu s nerovnoměrně rozmiestnenými ot-vormi vo vodorovnom priereze reaktora vsmere kolmom na směr prúdenia reakčnejzmesi. Taktiež je známe riešenie zabezpe-čujúce vysoký stupeň využitia kyslíka po-mocou výhodné rozmiestnených rozdělova-čích přepážek rozdielnou vzdialenosťou arozdielným priemerom otvorov od .ver-tikálně j osi barbotážneho zariadenia (PL136 028). V priebehu experimentov sa ukázalo, žepre proces oxidácie cyklohexánu na cyklo-hexanol a cyklohexanon ivo viacstupňovýchreaktoroch je velmi důležitá účinná disper-gácia oxidačného katalyzátora do cyklohe-xánu prebublávaného plyinom obsahujúcimkyslík. Uvedené postupy a spůsoby zvačšanevenujú tejto problematike pozornost', resp.len rámcovo. Přívod katalyzátora je najčas-tejšie riešený pod hladinu cyklohexánu vjednotlivých stupňoch oxidačného reaktoraa to vhodnou trubkou, pričom do prvéhostupňa sa zvačša dávkuje podstatná časť ka-talyzátora, pretože sa jedná o Startovacístupeň. Ďalšie zvýšenie koincentračnej homogenitydispergovaného oxidačného katalyzátora vkvapalnej fáze jednotlivých stupňov oxidač-ného reaktora umožňuje právě postup pó-dia uvedenej přihlášky vynálezu.The improvement of the gas dispersion in the bubbled liquid is solved by a method characterized by an average linear velocity of the oxidation gas flow through the apertures accurately defined in relation to the positioning hole on the bubbler (PL241111) or by using a gas distributor with unevenly spaced openings in the horizontal reactor cross section perpendicular to the flow direction of the reaction mixture. It is also known to provide a high degree of oxygen utilization by the advantageous spaced apart partitioning divisions by different distances and diameters of the openings from the vertical axis of the bubbling device (PL136 028). In the course of the experiments, the process of oxidizing cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone in multi-stage reactors has proven to be very important to effectively disperse the oxidation catalyst into the gas-containing cyclohexane containing oxygen. The above mentioned procedures and methods enhance the attention to this issue, or more precisely. The catalyst feed is most commonly solved under the cyclohexane level in the individual stages of the oxidation reactor and through a suitable tube, with a substantial portion of the catalyst being dosed to the first stage since it is a starting stage. A further increase in the co-concentration homogeneity of the dispersed oxidation catalyst in the liquid phase of the individual stages of the oxidation reactor allows the process of the present invention to be carried out.

Podstatou tohto vynálezu je spůsob zvý-šenia selektivity oxidácie cyklohexánu acyklohexanón v kvapalnej fáze plynom ob-sahujúcim kyslík v přítomnosti katalyzáto-ra, vo viacstupňovom reaktore barbotážnehotypu. Je charakterizovaný tým, že viac akO'30 % hmot. z množstva katalyzátora potřeb-ného na oxidáciu cyklohexánu sa nastreku-je na začiatok reakčného systému vo vstup-nom cyklohexáne, v mieste před minimál-ně jedným miestnym odporom na vstupe doreaktora, čo umožní čiastočnú homogenizá-ciu katalyzátora s cyklohexámom sú předvstupom do reaktora. Dávkovanie sa usku-tečňuje cez systém dvoch až šest' rozdělo-vačích elementov, ktoré mQžu byť oriento-vané v potrubí v smere alebo proti směruprúdenia cyklohexánu.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for increasing the selectivity of cyclohexane acyclohexanone oxidation in a liquid phase with an oxygen-containing gas in the presence of a catalyst in a multistage barbotage reactor. It is characterized in that more than 30 wt. from the amount of catalyst needed to oxidize the cyclohexane, the cyclohexane feed system is injected at the beginning of the reaction system, at a site prior to at least one local resistance at the inlet of the reactor, allowing partial homogenization of the cyclohexane catalyst to enter the reactor. The dosing is carried out through a system of two to six distribution elements which can be directed in the pipeline in the direction or against the direction of the cyclohexane flow.

Ostávajúca časť z celkového dávkovanéhomnožstva katalyzátora sa nastrekuje do as-poň jednej komory oxidačného reaktoramedzi prepadovú a hydraulickú přepážkupřechodu kvapaliny z komory do komory,najvýhodnejšie od n-3-tej komory oxidačné-ho reaktora v smere prúdenia cyklohexánu,The remaining portion of the total amount of catalyst is injected into the at least one oxidation reactor chamber and the overflow and hydraulic overflow of the liquid from the chamber to the chamber, most preferably from the n-3-chamber oxidation reactor in the cyclohexane flow direction,

Claims (2)

PREDMETSUBJECT Sposob zvýšenia selektivity oxidácie cyklohexánu na cyklohexanol a cyklohexanon v kvapalnej fáze plynom obsahujúcim kyslík, v přítomnosti katalyzátora, vo viacstupňovom reaktore barbotážneho typu vyznačujúci sa tým, že viac ako 30 % hmot. z množstva katalyzátora potřebného na oxidáciu cyklohexánu sa nastrekuje na začiatok reakčného systému vo vstupnom cyklohexáne v mieste před minimálně jedným miestnym odporom ina vstupe do reaktora, cez systém dvoch až šest, s výhodou troch rozdefovaVYNALEZU cích elementov, uložených do prívodného potrubia v smere prúdenia alebo proti směru prúdenia cyklohexánu do reaktora, pričom ostávajúca časť z celkového dávkovaného množstva katalyzátora sa nastrekuje do aspoň jedného přechodu medzi přepadová a hydraulická přepážku přechodu kvapaliny z komory do komory reaktora, s výhodou od n-3-tej komory oxidačného reaktora v smere prúdenia cyklohexánu, kde n je počet komór v oxidačnom reaktore.A process for increasing the selectivity of oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone in a liquid phase by an oxygen-containing gas, in the presence of a catalyst, in a multi-stage barbotage-type reactor, characterized in that more than 30 wt. from the amount of catalyst required for the oxidation of cyclohexane to the start of the reaction system in the inlet cyclohexane at a point prior to at least one local resistance at the other inlet to the reactor, through a system of two to six, preferably three flow direction of cyclohexane to the reactor, the remaining portion of the total catalyst feed being injected into at least one transition between the overflow and the hydraulic baffle from the chamber to the reactor chamber, preferably from the n-3th chamber of the oxidation reactor in the cyclohexane flow direction; n is the number of chambers in the oxidation reactor.
CS877660A 1987-10-26 1987-10-26 It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone CS263577B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS877660A CS263577B1 (en) 1987-10-26 1987-10-26 It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS877660A CS263577B1 (en) 1987-10-26 1987-10-26 It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS766087A1 CS766087A1 (en) 1988-09-16
CS263577B1 true CS263577B1 (en) 1989-04-14

Family

ID=5426165

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS877660A CS263577B1 (en) 1987-10-26 1987-10-26 It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS263577B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS766087A1 (en) 1988-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3987100A (en) Cyclohexane oxidation in the presence of binary catalysts
KR19980063918A (en) How to directly inject oxygen into bubble column reactor
DE10120801A1 (en) Reactor for gas / liquid or gas / liquid / solid reactions
US4309396A (en) Process for the absorption of nitrous gases
US20160039735A1 (en) Nitric acid oxidation processes
KR890001918A (en) How to Prevent Postoxidation of Methacrolein
UA127751C2 (en) BLEACHING COLUMN AND METHOD OF MANUFACTURING NITRIC ACID
CS263577B1 (en) It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone
US5879653A (en) Method for producing caro's acid
IE36458B1 (en) Ammonium nitrate neutralizer
CN1090165C (en) Method for preparing cyclohexane oxidation products in countercurrent mode
CN1023894C (en) Process and apparatus for oxidation of hydrocarbons
Caprio et al. The ozonation of glyoxylic acid in aqueous solution: chemical products and kinetics evolution
CS272466B1 (en) Reactor for preparing cyclohexanol and cyclohexanone
US3552934A (en) Reaction vessel having internal recycle means
KR910014146A (en) Enhanced Gas-Liquid Reaction
Ogawa et al. Effects of trivalent phosphorus compounds on vinyl polymerization. III. Anionic polymerization of acrylonitrile with triethyl phosphite
US3065245A (en) Continuous epoxidation method
SE444119B (en) PROCEDURE FOR TREATMENT OF LIQUIDS WITH GASES
CS263576B1 (en) Device for selective oxidation of cyclohexane in liquid phase
CN109589880B (en) Horizontal high-efficiency plug flow bubbling reactor
EP1089811A1 (en) Monolithic reactor
GB1453766A (en) Production of concentrated aqueous solutions of formaldehyde
SU1228875A1 (en) Column for denitration and concentration of acids
SU220914A1 (en) METHOD OF DEPTH GROWING MICROORGANISMS