CS263577B1 - It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone - Google Patents
It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone Download PDFInfo
- Publication number
- CS263577B1 CS263577B1 CS877660A CS766087A CS263577B1 CS 263577 B1 CS263577 B1 CS 263577B1 CS 877660 A CS877660 A CS 877660A CS 766087 A CS766087 A CS 766087A CS 263577 B1 CS263577 B1 CS 263577B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cyclohexane
- reactor
- oxidation
- cyclohexanone
- cyclohexanol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Učelom riešenia Je zvýšenie užitočnej konverzie .procesu oxidácie cyklohexánu v kvapalnej fáze na zmes obsahujúcu cyklohexanol a cyklohexanon. Uvedeného účelu sa dosiahne tým, že vplyvom vhodného rozdelenia dávkovaného oxidačného katalyzátora před oxidačný reaktor a na výhodné miesto v oxidačmom reaktore, důjde k jeho zlepšenej dispergácii do kvapalnej fázy, čo priaznivo ovplyvní proces oxidácie cyklohexánu na žiadané produkty, tj. cyklohexanon a cyklohexanol.The purpose of the solution is to increase the useful conversion of the cyclohexane oxidation process in the liquid phase to a mixture containing cyclohexanol and cyclohexanone. The stated purpose is achieved by the fact that, due to the appropriate distribution of the dosed oxidation catalyst before the oxidation reactor and to a convenient location in the oxidation reactor, its improved dispersion into the liquid phase occurs, which favorably affects the cyclohexane oxidation process to the desired products, i.e. cyclohexanone and cyclohexanol.
Description
263S77263S77
Vynález rieši spůsob zvýšenia selektivityoxidácie cyklohexánu na cyklohexanol acyklohexanon v kvapalnej fáze plynom ob-sahujúcim kyslík.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for increasing the selectivity of the oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone in a liquid phase with an oxygen-containing gas.
Reakcia oxidácie cyklohexánu patří medzireakcie, kde často prebiehajú následné re-akcie. V záujme udržania vysokej selektivi-ty reakcie sa pracuje takmer s úplnou kon-verziou kyslíka a nízkou konverziou cyklo-hexánu. Snaha posunut režim do kinetickejoblasti vedie k záměrnému zmenšovaniu re-akčnej rýchlosti a to preferuje reaktory svelkou zádržou kvapaliny. Z hladiska výko-nu aj selektivity je účelné volit kaskádu re-aktorov s prebublávanou vrstvou kvapalinys výhodou komorový reaktor s vhodnou va-riantou dispergácie plynu v kvapaline, kto-rá zaisti velký měrný medzifázový povrch.The cyclohexane oxidation reaction is an inter-reaction where subsequent re-actions often take place. In order to maintain a high selectivity of the reaction, it is operated with almost complete oxygen conversion and low cyclohexane conversion. Attempting to shift the mode to the kinetic area results in a deliberate reduction of the reaction rate and this prefers the reactors with a large liquid retention. From the point of view of both performance and selectivity, it is expedient to select the cascade of reactors with a bubbled layer, preferably a ventricular reactor with a suitable gas dispersion dispersion in the liquid to provide a large specific interfacial surface.
Napriek tomu, že uvedené požiadavky súv procese oxidácie cyklohexánu v priemys-lovom meradle splněné vo vhodnej mieredochádza ku vzniku značného množstvavedlajších a/alebo následných produktov.Sú to organické mono a dikarboxylové kyse-liny, hydroxykyseliny, aldehydy, ketony, al-koholy, estery, cyklické a lineárně uhlovo-díky. Tieto vedú cestou esterifikačných, é-terifikačných, kondenzačných, polyesterifi-kačných, polyéterifikačných, polykonden-začných a polymerizačných reakcií ku vzni-ku dalších organických zlúčenín, ktoré spo-lu s uvedenými tvoria nežiadúci odpad zvýroby cyklohexanonu. Uvedenými reakcia-mi z časti vznikajú aj vysokomolekulárnezlúčeniny, ktoré sú příčinou zanášania stienreaktora a následných reakčnoseparačnýchzariadení najma v miestach nedostatočnemiešaných. S ciefom dosiahnutia požadovanej kon-verzie a/aleb0‘ selektivity boli vyvinuté růz-né sposoby oxidácie cyklohexánu. Známy jepostup, kde cyklohexan a plyn obsahujúcikyslík sa pridávajú do každej komory v kon-štantnom objemovom pomere, pričom přidá-vané množstvo cyklohexánu je úměrné u-volnenému teplu (SU 503 843). CS — AO č. 256 583 chrání postup, priktorom sa cez kvapalinu prebubláva plynobsahujúci kyslík v množstvo 0,89 až 1,5kmólu za hodinu na 1 m3 prehublávanejkvapaliny.Although the aforementioned requirements of the process for the oxidation of cyclohexane on an industrial scale are satisfactorily achieved by the formation of considerable amounts of introduced and / or sequential products, they are organic mono and dicarboxylic acids, hydroxy acids, aldehydes, ketones, alcohols, esters , cyclic and linear angular thanks. They lead, through esterification, etherification, condensation, polyesterification, polyetherification, polycondensation and polymerization reactions, to the formation of other organic compounds which, together with these, form undesirable waste from the production of cyclohexanone. These reactions also partially result in high molecular weight compounds which cause clogging of the steno-reactor and subsequent reaction-separation devices, especially in poorly-fed sites. Various methods of cyclohexane oxidation have been developed in order to achieve the desired conversion and / or selectivity. It is known to add cyclohexane and an oxygen-containing gas to each chamber at a constant volume ratio, with the added amount of cyclohexane being proportional to the heat released (SU 503 843). CS-AO No. 256 583 protects the process, whereby oxygen-containing gas is bubbled through the liquid in an amount of 0.89 to 1.5 km / h per 1 m 3 of fluffed liquid.
Tiež je známy postup, pri ktorom je ob-medzená koncentrácia kyslíka v odplynochna maximálně 2% obj. (BE 827 835) a po-stup s dodržiavaním účinnej výšky stlpcaprebublávanej kvapaliny na hodnotě v roz-sahu od 1 do 2 metrov (PL 241914).A process is also known in which the oxygen concentration in the off-gas is limited to a maximum of 2% by volume (BE 827 835) and to a process of maintaining the effective height of the liquid and the liquid to be spaced from 1 to 2 meters (PL 241914). .
Koncentračnú a teplotovú homogenituzabezpečujúcu vysokú selektivitu reakciesplňa 4 až 8 komorový reaktor (PL 64 449)tvořený horizontálně uloženým cylindrickýmplášťom, přepadovými přepážkami a přepáž-kami zamedzujúcimi kontakt medzi párnymizložkami jednotlivých komůr, ktoré můžubyť opatřené přídavnou přepážkou na účin-nejšie zamedzenie spatného toku medzi ko- morami (PL 94 062), ktoréj vzdialenosť odplášťa je 1 až 400 mm (PL 134 291).Concentration and temperature homogeneity ensuring high selectivity of the reactor 4 to 8 chamber reactor (PL 64 449) formed by a horizontally mounted cylindrical shell, overflow baffles and baffles preventing contact between the two components of the individual chambers, which may be provided with an additional baffle to more effectively prevent poor flow between the plaques (PL 94 062), whose sheathing distance is 1 to 400 mm (PL 134 291).
Zlepšenie dispergácie plynu v prebublá-vanej kvapaline rieši spůsob charakterizo-vaný priemernou lineárnou rýchlosťou vý-toku oxidačného plynu otvormi presne ma-tematicky definovanými vo vzťahu polohyotvoru na barbotážnom zariadení (PL241111) připadne použitím rozdefovačaplynu s nerovnoměrně rozmiestnenými ot-vormi vo vodorovnom priereze reaktora vsmere kolmom na směr prúdenia reakčnejzmesi. Taktiež je známe riešenie zabezpe-čujúce vysoký stupeň využitia kyslíka po-mocou výhodné rozmiestnených rozdělova-čích přepážek rozdielnou vzdialenosťou arozdielným priemerom otvorov od .ver-tikálně j osi barbotážneho zariadenia (PL136 028). V priebehu experimentov sa ukázalo, žepre proces oxidácie cyklohexánu na cyklo-hexanol a cyklohexanon ivo viacstupňovýchreaktoroch je velmi důležitá účinná disper-gácia oxidačného katalyzátora do cyklohe-xánu prebublávaného plyinom obsahujúcimkyslík. Uvedené postupy a spůsoby zvačšanevenujú tejto problematike pozornost', resp.len rámcovo. Přívod katalyzátora je najčas-tejšie riešený pod hladinu cyklohexánu vjednotlivých stupňoch oxidačného reaktoraa to vhodnou trubkou, pričom do prvéhostupňa sa zvačša dávkuje podstatná časť ka-talyzátora, pretože sa jedná o Startovacístupeň. Ďalšie zvýšenie koincentračnej homogenitydispergovaného oxidačného katalyzátora vkvapalnej fáze jednotlivých stupňov oxidač-ného reaktora umožňuje právě postup pó-dia uvedenej přihlášky vynálezu.The improvement of the gas dispersion in the bubbled liquid is solved by a method characterized by an average linear velocity of the oxidation gas flow through the apertures accurately defined in relation to the positioning hole on the bubbler (PL241111) or by using a gas distributor with unevenly spaced openings in the horizontal reactor cross section perpendicular to the flow direction of the reaction mixture. It is also known to provide a high degree of oxygen utilization by the advantageous spaced apart partitioning divisions by different distances and diameters of the openings from the vertical axis of the bubbling device (PL136 028). In the course of the experiments, the process of oxidizing cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone in multi-stage reactors has proven to be very important to effectively disperse the oxidation catalyst into the gas-containing cyclohexane containing oxygen. The above mentioned procedures and methods enhance the attention to this issue, or more precisely. The catalyst feed is most commonly solved under the cyclohexane level in the individual stages of the oxidation reactor and through a suitable tube, with a substantial portion of the catalyst being dosed to the first stage since it is a starting stage. A further increase in the co-concentration homogeneity of the dispersed oxidation catalyst in the liquid phase of the individual stages of the oxidation reactor allows the process of the present invention to be carried out.
Podstatou tohto vynálezu je spůsob zvý-šenia selektivity oxidácie cyklohexánu acyklohexanón v kvapalnej fáze plynom ob-sahujúcim kyslík v přítomnosti katalyzáto-ra, vo viacstupňovom reaktore barbotážnehotypu. Je charakterizovaný tým, že viac akO'30 % hmot. z množstva katalyzátora potřeb-ného na oxidáciu cyklohexánu sa nastreku-je na začiatok reakčného systému vo vstup-nom cyklohexáne, v mieste před minimál-ně jedným miestnym odporom na vstupe doreaktora, čo umožní čiastočnú homogenizá-ciu katalyzátora s cyklohexámom sú předvstupom do reaktora. Dávkovanie sa usku-tečňuje cez systém dvoch až šest' rozdělo-vačích elementov, ktoré mQžu byť oriento-vané v potrubí v smere alebo proti směruprúdenia cyklohexánu.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for increasing the selectivity of cyclohexane acyclohexanone oxidation in a liquid phase with an oxygen-containing gas in the presence of a catalyst in a multistage barbotage reactor. It is characterized in that more than 30 wt. from the amount of catalyst needed to oxidize the cyclohexane, the cyclohexane feed system is injected at the beginning of the reaction system, at a site prior to at least one local resistance at the inlet of the reactor, allowing partial homogenization of the cyclohexane catalyst to enter the reactor. The dosing is carried out through a system of two to six distribution elements which can be directed in the pipeline in the direction or against the direction of the cyclohexane flow.
Ostávajúca časť z celkového dávkovanéhomnožstva katalyzátora sa nastrekuje do as-poň jednej komory oxidačného reaktoramedzi prepadovú a hydraulickú přepážkupřechodu kvapaliny z komory do komory,najvýhodnejšie od n-3-tej komory oxidačné-ho reaktora v smere prúdenia cyklohexánu,The remaining portion of the total amount of catalyst is injected into the at least one oxidation reactor chamber and the overflow and hydraulic overflow of the liquid from the chamber to the chamber, most preferably from the n-3-chamber oxidation reactor in the cyclohexane flow direction,
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877660A CS263577B1 (en) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS877660A CS263577B1 (en) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS766087A1 CS766087A1 (en) | 1988-09-16 |
| CS263577B1 true CS263577B1 (en) | 1989-04-14 |
Family
ID=5426165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS877660A CS263577B1 (en) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS263577B1 (en) |
-
1987
- 1987-10-26 CS CS877660A patent/CS263577B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS766087A1 (en) | 1988-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3987100A (en) | Cyclohexane oxidation in the presence of binary catalysts | |
| KR19980063918A (en) | How to directly inject oxygen into bubble column reactor | |
| DE10120801A1 (en) | Reactor for gas / liquid or gas / liquid / solid reactions | |
| US4309396A (en) | Process for the absorption of nitrous gases | |
| US20160039735A1 (en) | Nitric acid oxidation processes | |
| KR890001918A (en) | How to Prevent Postoxidation of Methacrolein | |
| UA127751C2 (en) | BLEACHING COLUMN AND METHOD OF MANUFACTURING NITRIC ACID | |
| CS263577B1 (en) | It causes an increase in the selectivity of cyclohexane oxidation to cyclohexanol and cyclohexanone | |
| US5879653A (en) | Method for producing caro's acid | |
| IE36458B1 (en) | Ammonium nitrate neutralizer | |
| CN1090165C (en) | Method for preparing cyclohexane oxidation products in countercurrent mode | |
| CN1023894C (en) | Process and apparatus for oxidation of hydrocarbons | |
| Caprio et al. | The ozonation of glyoxylic acid in aqueous solution: chemical products and kinetics evolution | |
| CS272466B1 (en) | Reactor for preparing cyclohexanol and cyclohexanone | |
| US3552934A (en) | Reaction vessel having internal recycle means | |
| KR910014146A (en) | Enhanced Gas-Liquid Reaction | |
| Ogawa et al. | Effects of trivalent phosphorus compounds on vinyl polymerization. III. Anionic polymerization of acrylonitrile with triethyl phosphite | |
| US3065245A (en) | Continuous epoxidation method | |
| SE444119B (en) | PROCEDURE FOR TREATMENT OF LIQUIDS WITH GASES | |
| CS263576B1 (en) | Device for selective oxidation of cyclohexane in liquid phase | |
| CN109589880B (en) | Horizontal high-efficiency plug flow bubbling reactor | |
| EP1089811A1 (en) | Monolithic reactor | |
| GB1453766A (en) | Production of concentrated aqueous solutions of formaldehyde | |
| SU1228875A1 (en) | Column for denitration and concentration of acids | |
| SU220914A1 (en) | METHOD OF DEPTH GROWING MICROORGANISMS |