CS264998B1

CS264998B1 - 1 ,2,2,6,6-Pentametyl-4-alyloxypiperidín

Info

Publication number: CS264998B1
Application number: CS882671A
Authority: CS
Inventors: Jozef Ing Csc Luston; Frantisek Rndr Csc Vass
Original assignee: Luston Jozef; Vass Frantisek
Priority date: 1988-04-20
Filing date: 1988-04-20
Publication date: 1989-09-12
Also published as: CS267188A1

Abstract

Riešenie sa týká 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametyl- . -4-alyloxypiperidínu. Uvedená zlúčenina sa připraví tak, že 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametyl- -4-hydroxypiperidín reaguje s alylbromidom za intenzívneho miešania v heterofázovom systéme, pričom jednu fázu vytvára vodný roztok alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu sodného alebo hydroxidu draselného a druhů fázu vytvára organické rozpúštadlo nemiešatelné s vodnou fázou za přítomnosti katalyzátora typ óniových solí v teplotnom rozmedzí 10 až 100 °C. Zlúčenina má použitie ako světelný stabilizátor pre polyméry alebo je medzi- produktom pre přípravu polymérnych světelných stabilizátorov polymerizač- nými alebo kopolimerizačnými reakciami.

Description

. Vynález sa týká 1,2,2,6,6-pentametyl-4-alyloxypiperidinu.

Stérický tienené aminy patria v súčastnosti medzi najúčinnejšie světelné stabilizátory pre polyméry (F. E. Karrer, Makromol, Chem., 181, 595 (1980), F: Gugumus, Developmenfes in Polymer Stabilisation-1, ed. G. Scott, Applied Science Publishers, London, 1979, kap.

8, J. J. Usilton, A. R. Patel, Am. Chem. Soc. Polym. Prep., 18 (1), 393 (1977)). Sú to rozličné deriváty 2,2,6,6-tetrametylpiperidínu, 1,2,2,6,6-pentaalkylpiperidínu, 2,2,6,6-tetraalkylpiperazínu alebo 7,15-diazadispiro[5,1,5,3]hexadekánu. Tieto zlúčeniny inhibujú nežiadúce degradačné procesy, ktoré prebiehajú pri interakcii světla a kyslika s polymérmi. Nevýhodou tejto triedy světelných stabilizátorov je vysoká prchavost a extrahovatelnost nizkomolekulových derivátov z polymérov. Zlúčenina, ktorá je predmetom vynálezu, obsahuje vo svojej molekule funkčnú nenasýtenú vSzbu. Přítomnost tejto skupiny v molekule světelného stabilizátora umožňuje přípravu vysokomolekulových světelných stabilizátorov polymerizáciou alylovej skupiny alebo jej kopolymerizáciou s inými nenasýtenými monomérmi. Táto zlúčenina nebola doteraz popísáná v odbornéj literatúre.

Podstatou vynálezu je 1,2,2,6,6-pentametyl-4-alyloxypiperidín vzorca I.

H3C CH,

Va

H₃c-N 2—o-ch₂-ch-ch₂

Ál·

H₃c ^ch3 (i)

Spósob přípravy zlúčeniny I spočívá v tom, že 1,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidín vzorca II

reaguje s alylbromidom za intenzívneho miešania v heterofázovom systéme, pričom jednu fázu vytvára vodný roztok alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu sodného v koncentračnom rozmedzí 5 až 50 % alebo hydroxidu draselného v koncentračnom rozmedzí 5 až 70 % a druhů fázu vytvára organické rozpúštadlo nemiešajúce sa s vodnou fázou, ako je benzén, toluén alebo xylény, za přítomnosti katalyzátore typu óniových solí, ako je tetrabutylamonium chlorid, tetrabutylamónium bromid, tetrabutylamonium hydrogénsíran alebo tetrabutylfosfónium bromid, ktorý sa použije v množstve 1 až 10 mol % na množstvo zlúčeniny II v rozmedzí teplót 10 až 100 °C.

Předmětná látka sa móže použit ako světelný stabilizátor pre polyméry alebo je medziproduktom pre přípravu polymérnych světelných stabilizátorov polymerizačnými alebo kopolymerizač nými reakciami.

Příklad 1

5,14 g (0,03 nol) 1,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidínu, 3,99 g (0,033 mol) alylbromidu, 1,93 g (0,006 mol) tetrabutylamónium bromidu, 10 ml benzénu a 15 ml 50 %-ného vodného roztoku hydroxidu sodného sa intenzivně mieša pri izbovej teplote 24 hodin. Potom sa oddělí organická vrstva, ktorá sa prepiera vodou a solankou a vysuší sa bezvodým síranom sodným. Oddestiluje sa rozpúštadlo a zbytok pri analýze pomocou vysokoúčinnej kvapalinovej chromatografie na obrátnej fáze ukazuje iba jediný pík. Získajú sa 4 g produktu, t. j. 63 % teoretického výtažku.

Elementárna analýza pre C^^HjjNO

Vypočítané: C = 73,88 %; H = 11,92 %; N = 6,63 %

Nájdené: C = 72,70 i; H = 11,53 %; N = 6,36 % ^XH NMR spektrum, (CDC1₃) : δ (ppm) = 0,98 (s, -CH₃ ax, 6H) , 1,13 (s, -CH₃ eq, 6H) , 1,43 až 2,03 (m, -CH₂~, 4H), 2,18 (s, N-CHj, 3H), 3,27 až 3,85 (m, =CH-O, 1H), 3,97 (d, -CH₂-O-, 2H, J = 5 Hz), 4,95 až 5,40 (m, =CH₂, 2H), 5,57 až 6,25 (m, -CH=, 1H)

Přiklad 2

5,14 g (0,03 mol) 1,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidínu, 3,99 g (0,033 mol) alylbromidu 0,51 g (0,001 5 mol) tetrabutylamónium hydrogénsíranu, 10 ml toluénu a 15 ml 30 %-ného vodného roztoku hydroxidu draselného sa intenzívně mieša pri teplote 65 °C 7 hodin. Reakčná zmes sa spracuje rovnako ako v příklade 1. Výťažok je 4,5 g produktu, ť. j. 71 i teoretického výtažku.

Příklad 3

5,14 g (0,03 mol) 1,2,2,6,6-pentamety1-4-hydroxypiperidínu, 3,99 g (0,033 mol) alylbromidu 0,34 g (0,001 mol) tetrabutylfosfónium bromidu, 10 ml zmesi xylénov s destilačným rozmedzím 137 až 140 °C a 15 ml 60 %-ného vodného roztoku hydroxidu draselného sa intenzívně mieša pri teplote 100 °C 4 hodiny. Reakčná zmes sa spracuje rovnako ako v příklade 1. Získá sa 4,3 g produktu, t. j. 68 % teoretického výtažku.

Claims

PREDMET VYNÁLEZU

1,2,2,6,6-pentamety1-4-alyloxypiperidín vzorca I