CS266243B1

CS266243B1 - Process for preparing 2-alkoxipropene

Info

Publication number: CS266243B1
Application number: CS857310A
Authority: CS
Inventors: Boris A Agre; Anatolij M Taber; Alexandr J Presnov; Oleg N Temkin; Gennadij K Sestakov; Marija A Miropolskaja; Glab I Samochvalov; Valerij V Beregovych; Igor V Kalecic; Sergej P Cernych
Original assignee: Boris A Agre; Anatolij M Taber; Alexandr J Presnov; Oleg N Temkin; Gennadij K Sestakov; Marija A Miropolskaja; Glab I Samochvalov; Valerij V Beregovych; Igor V Kalecic; Sergej P Cernych
Priority date: 1979-05-10
Filing date: 1985-10-14
Publication date: 1989-12-13
Also published as: CS731085A1; DD263890A3; BG48384A1

Description

(54)(54)

Způsob získávání 2-alkoxypropenů vzájemným působením C1-C2 alifatických alkoholů s allenem nebo směsí allenu в metylacetylénem za přítomnosti žíravého louhu při teplotě 15'0 až· 240 ^0 a tlaku 4,2 až 6,3 ЫРа po dobu 2,5 až 4 hodin,.Process for obtaining 2-alkoxypropenes by interacting C1-C2 aliphatic alcohols with allene or a mixture of allene in methylacetylene in the presence of caustic lye at a temperature of 15 to 240 ° C and a pressure of 4.2 to 6.3 ° C for 2.5 to 4 hours.

- 1 266243- 1 266243

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Заявлено: 10.05.79Заявлено: 10.05.79

Заявка: № 2765706/23-04Заявка: в „- 2765706 / 23-04

МКИ³ С 07 С 43/15} С 07 С 41/06МКИ ³ С 07 С 43/15} С 07 С 41/06

Авторы: Б.А.Агрэ, А.М.Табер, А.Е.Преснов, О.Н.Темкин, Г.К.Шестаков, М.А.Миропольская, Г.И.Самохвалов, В.В.Береговых, И.В.Калечиц и С.П.ЧерныхАвторы: Б.А.Агрэ, А.М.Tабер, А.Е.Преснов, О.Н.Tемкин, Г.К.Шестаков, М.А.Миропольская, Г.И.Самохвалов, В.В.Береговы И.В.Калечиц и С.П.Черных

Заявитель: авторыЗаявитель: авторы

Название изобретения: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИПРОПЕНОВНазвание изобретения: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИПРОПЕНОВ

Данное изобретение относится к способу получения 2-алкоксипропенов, которые представляют собой интерес для синтеза псевдоионов - полупродуктов при получении жирорастворимых витаминов, например, А,· Е и K_f.Данное изобретение относится к способу получения 2 алкоксипропенов, которые представляют собой интерес для синтеза псевдоионов - полупродуктов при получении жирорастворимых витаминов, например, А, Е и · K _f.

, Кроме того, 2-алкоксипропены могут быть использованы в производстве красителей, например, для пищевой, фармацевтической и парфюмерной промышленности., Кроме того, 2-алкоксипропены могут быть использованы в производстве красителей, например, для пищевой, фармацевтиченойно.

Известен способ получения 2-алкоксипропенов путем каталитического пиролиза соответствующих диалкоксикеталей ацетона в присутствии окиси алюминия, модифицированной едким натром. Процесс проводят при 350°С (1).2-алкоксипропенов предложение каталитического пиролиза соответствующих диалкоксикеталей акетона. Apply to 350 ° C (1).

Способ характеризуется использованием сравнительно труднодоступных и дефицитных диалкоксиацеталей.Способ характеризуется использованием сравнительно труднодоступных и дефицитных диалкоксиацеталей.

Наиболее близким способом к предложенному является способ получения 2-алкокдипропенов взаимодействием метилацетилена с алифатическими спиртами С^в присутствии едкого калия в качестве катализатора . Процесс ведут при температуре 220-225°С при давлении 41-42 атм. в течение 18 часов.Наиболее близким способом к предложенному является способ получения 2 алкокдипропенов взаимодействием метилацетилена с алифатическими спиртами С ^ в присутствии едкого калия в качестве катализатора. They are 220-225 ° C to 41-42 degrees long. в течение 18 часов.

Исходные реагенты бепут в следующих соотношениях (моль):А а м а ма:: м::::::

Метилацетилен1,4Метилацетилен1,4

Спирт1Спирт1

Катализатор0 выход для 2-метоксипропена - 30%, 2-этоксипропена -30,2%.Catalyst0 in 2-months-30%, 2-months -30.2%.

Способ характеризуется сравнительно низким выходом целевого продукта при большой продолжительности процесса.Способ характеризуется сравнительно низким выходом целевого продукта при большой продолжительности процесса.

Целью данного’изобретения является увеличение выхода .целевого продукта и интенсификация процесса.Делью данного’изобретения является увеличение выхода .целевого продукта и интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 2-алкоксипропенов взаимодействием С^-С^ алифатических спиртов с алленом или алленом в смеси с метилацетиленом в течение 2,5-4 часов в присутствии катализатора едкой щелочи при температуре 190 - 240 С и давлении 41 - 62 атм. ' ¹ Поставленная цель достигается способом получения 2 алкоксипропенов взаимодействием С ^ ^ -С алифатических спиртов с алленом или алленом в смеси с метилацетиленом в течение 2.5-4 часов в присутствии катализатора едкой щелочи при температуре 190-240 С и давлении 41-62 атм. ' ¹

Отличительными особенностями описываемого способа является использование в качестве одного из исходных аллена или аллена в смеси с метилацетиленом, и поведение процесса в течение 2,5-4 часов при температуре 190-240°С и давлении 41-62 атм.Отличительными особенностями описываемого способа является использование в качестве одного из исходных аллена или аллена в смеси с метилацетиленом, и поведение процесса в течение 2.5-4 часов при температуре 190-240 ° С и давлении атм 41-62.

В качестве исходного сырья - смеси аллена с метилацетиленом (МАФ) можно использовать фракцию термической переработки углеводородного сырья состава: метилацетилен - 45%, аллен - 30%, пропан - 20%, пропилен - 5%, пропан и пропилен добавляют в соответствии с требованием техники безопасности в качестве инертного разбавителя.В качестве исходного сырья - смеси аллена с метилацетиленом (МАФ) можно использовать фракцию термической переработки углеводородного сырья состава: метилацетилен - 45% аллен - 30% пропан - 20% пропилен - 5% пропан и пропилен добавляют в соответствии с требованием техники безопасности в качестве инертного разбавителя.

Предложенный способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 61 95 мас.%, при одновременном сокращении продолжительности процесса в 2,6 раза, расхода катализатора в 3. раза.Ре сч с с с с п п 95 в в в в в 95 95 95 95 95 95 95 95 61 95 95 95 61 61 95 95 95 95 95 95 95 95 95 61 95 95 95 61 95 95 95 95 95 95 95 61 61 95 95 61 61 95 95 95 61 95 61 61 95 95 95 95 2,6 2,6 95 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 п 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 п п п п п р 2,6 п п п п.

Способ получения иллюстрируется следующими примерами.Способ получения иллюстрируется следующими примерами.

Пример!.Пример !.

Способ получения 2-метоксипропена проводят в качающемся автоклаве с электроподогревом со скоростью перемешивания 150 об/мин.2-метоксипропена способ проводят в качающемся автоклаве с электроподогревом со скоростью перемешивания 150 об / мин.

В автоклав вносят навеску щелочи 1,7 г (0,03 м) КОН, метилового спирта 10 г (0,312 м), 12,5 г (0,312 м) аллена, после чего его нагревают до температуры проведения процесса 190°С в течение 2,5 часов. По окончании реакции из охлажденного до -минус 10°С удаляют непрореагировавший газ, который собирают в ловушку, взвешивают и анализируют. После чего из автоклава перегоняют жидкую фракцию, которую собирают в охлаждаемый приемник и анализируют методом ГЖХ. По разнице веса загруженной и извлеченной смеси определяют количество смол.With an area of 1.7 ((0.03)), a 10 ((0.312)), 12.5 0,3 (0.312)) ае 190 190 190 в в в в в в в в в в вс в , 5 часов. 10 ° С удаляют непрореагировавший гоз, который собирают в ловушку, взвешивают. После чего из автоклава перегоняют жидкую фракцию, которую собирают в охлаждаемый приемник и анализируют методом ГЖХ. По разнице веса загруженной и извлеченной смеси определяют количество смол.

По данным газожидкостной хроматографии состав реакционной смеси,.г:По данным газожидкостной хроматографии состав реакционной смеси, .г:

Аллен3,64Аллен3,64

2-Метоксипропен14,092-Метоксипропен14,09

Ацетон0,40Ацетон0,40

Метанол2,91Метанол2,91

Диметилкетальацетон0,41Диметилкетальацетон0,41

Смола0,90Смола0,90

Вес перегнанной фракции21,6Вес перегнанной фракции21,6

Конверсия по метанолу составляет 70,9%, селективность. - 88,3%, выход помет оксип-ропену равен 62,6%.Конверсия по метанолу составляет 70.9%, селективность. - 88,3%, up to 62,6%.

Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован методом ГЖХ и физикохимическими параметрами Т ⁰ С кип. = 37 - 39^йС; 1,3738; 0,77 г/см³, что соответствует литературным данным.Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован методом ГЖХ и физикохимическими параметрами Т ⁰ С кип. = ^{37-39 й} С; 1.3738; 0,77 g / s ³ , что соответствует литературным данным.

Пример?.*Пример?. *

Способ получения 2-метоксипропена. Способ проводят как в примере 1, но берут 12,5 г МАФ. Состав реакционной смеси (г):Способ получения 2-метоксипропена. It is the first one in point 1, which is 12.5 miles away. Состав реакционной смеси (г):

МАФ5,26МАФ5,26

2-Метоксипропен11,162-Метоксипропен11,16

Ацетон0,41Ацетон0,41

Метанол4,21Метанол4,21

Диметилкетальацетона 0,46Смола0,90Диметилкетальацетона 0,46Смола0,90

- 3 266243- 3 266243

Конверсия по метанолу составляет 57,9%, селективность 85,7%, выход по 2-метоксипропену равен 49,6%.It was 57.9% lower, 85.7% lower, and 2-month lower than 49.6%.

Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1. ПримерЗ.Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1. ПримерЗ.

Получение 2-метоксипропена осуществляют нагреванием 10 г (0,312 м) метилового спирта, 12,5 г (0,312 м) метилацетилена и 1,7 г (0,03 м) КОН в качающемся автоклаве при 190°С в течение 2,5 часов при 41 ат. Затем реакционную массу извлекают из -автоклава и разгоняют. По данным ГЖХ состав реакционнойThe 2-meter 2-millimeter is 10 grams (0.312 m) and is 12.5 grams (0.312 m) to 2.5 grams per inch (0.03 grams). 41 ат. Затем реакционную массу извлекают из -автоклава и разгоняют. По данным ГЖХ состав реакционной

смеси следующий (г): смеси следующий (г): Метилацетилен Метилацетилен 6,25 6.25 2-Метоксипропен 2-Метоксипропен 8,91 8.91 Ацетон Ацетон 0,40 ' 0,40 ' Метанол . Метанол. 5,00 5.00 Диметилкетальацетона Диметилкетальацетона 0,64 0.64 * Смола * Смола 1,30 . 1.30. Вес перегнанной фракции Вес перегнанной фракции 21,20 21.20

Конверсия по метанолу составляет 50%, селективность - 79,2%, выход по 2-метоксипропену равен 39,6%.Compared to a minimum of 50%, a total of 79.2%, a 2-month amount of 39.6%.

Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1.Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 2.

П р и м е β 4.П р и м е β 4.

Получение 2-метоксипропена осуществляют нагреванием 10 г (0,312 м) метилового спирта, 12,5 г (0,312 м) ΜΛΦ и 1,7 г (0,03 м) КОН в качающемся автоклаве при 240°С в течение 2,5 часов и при давлении 62 атм. Затем реакционную массу извлекают из автоклава и разгоняют. По данным ГЖХ состав реакционной смеси следующий (г):The 2-m 2-metric tester is 10 grams (0.312 m), 12.5 grams (0.312 m), and 1.7 grams (0.03 m) at a temperature of 240 ° C. при давлении 62 атм. Затем реакционную массу извлекают из автоклава и разгоняют. По данным Га состав реакционной смеси следующий (г):

МАФ4,2МАФ4,2

2-Метоксипропен12,72-Метоксипропен12,7

Ацетон0,3Ацетон0,3

Метанол3,9Метанол3,9

Диметилкетальацетона0,4Диметилкетальацетона0,4

Смола1,0Смола1,0

Вес перегнанной фракции21,5Вес перегнанной фракции21,5

Конверсия по метанолу составляет 61%, селективность - 88,2%, выход по 2-метоксипропену равен 53,8%.Compared to a total of 61%, a total of 88.2%, a 2-month total of 53.8%.

.Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1.2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1.

П р и м е р 5.5.

Способ получения 2-метоксипропена проводят как в примере 4, но берут 12,5 г аллена. Состав реакционной смеси, (г):The 2-mountaineer is a 4-meter, 12.5-meter floor. Состав реакционной смеси, (г):

Аллен4,30Аллен4,30

2-Метоксипропен13,72-Метоксипропен13,7

Ацетон0,1Ацетон0,1

Метанол3,4Метанол3,4

Диметилкетальацетона0,2Диметилкетальацетона0,2

СмолаQ,gСмолаQ, g

Вес перегнанной фракции21,7Вес перегнанной фракции21,7

Конверсия по метанолу составляет 66%, селективность - 92,6%, выход по 2-метоксипропену равен 53,8%.Compared to a total of 66%, a total of 92.6%, a 2-month total of 53.8%.

2-Этоксипропен получают аналогично примеру 1 в течение 7 часов при температуре 210°С и давлении 24 атм с выходом 61,6%; Т°кип. = 62°С, п² _с° 1,3929.2-отоксипропен получают аналогично примеру 1 в течение 7 часов на температут 210 ° С и до 24 лет от 61,6%; Т ° кип. = 62 ° С, п ² _с ° 1.3929.

Пример 6 (сравнительный).Пример 6 (сравнительный).

Получение 2-метоксипропена осуществляют нагреванием 10 г (0,312 м) метаноля, 12,5 г (0,312 м) метилацетилена и 1,7 г (0,03 м) КОН в качающемся2-метоксипропена осуществляют нагреванием 10 г (0,312 м) метаноля, 12,5 г (0,312 м) метилацетилена и 1,7 г (0,03 м) КОН в качающемс

- 4 266243 автоклаве при 190^σ0 в течение 4 часов при давлении 41 ат; Затем реакционную массу извлекают из автоклава и разгоняют. По данным ГЖХ состав реакционной смеси следующий (г):- 4 266243 автоклаве при 190 0 ^σ в течение 4 часов при давлении 41 ат; Затем реакционную массу извлекают из автоклава и разгоняют. По данным Га состав реакционной смеси следующий (г):

•Метилацетилен • Метилацетилен 5,6 5.6 2-Метоксипропен 2-Метоксипропен 10,8 10.8 Ацетон Ацетон 0,1 0.1 Метанол Метанол А,5 А, 5 Диметилкетальацетона Диметилкетальацетона 0,1 0.1 Смола Смола 1,4 1.4 Вес перегнанной фракции Вес перегнанной фракции 21,1 21.1

Конверсия по метанолу составляет 55%, селективность - 87,1%, выход по 2а метоксипропену - 47,9%..Конверсия по метанолу составляет 55%, селективность - 87,1%, выход по 2а метоксипропену - 47,9% ..

Вьщеленный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1.Вьщеленный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 2.

П р и м е р 7.7.

Получение 2-метоксипропена проводят аналогично примеру 6, но берут 12,5 г МАФ. Состав реакционной смеси (г):The 2-stroke 2-millennium can be used in the 6th, 12,5 grams. Состав реакционной смеси (г):

МАФ3,4МАФ3,4

2-Метоксипропен16,22-Метоксипропен16,2

Ацетон0,0Ацетон0,0

Метанол2,8Метанол2,8

Диметилкетальацетона0,1Диметилкетальацетона0,1

Смола0,9Смола0,9

Конверсия по метанолу составляет 72%, селективность - 04,2%, выход по 2-метоксипропену равен 67,8%.Compared to the 72% discount, the discount - 04.2%, compared to the 2-month export rate 67.8%.

Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 1. Пример8.Выделенный 2-метоксипропен идентифицирован как в примере 2. Пример8.

Способ получения 2-метоксйпропена осуществляют аналогично примеру 6, но используют 12,5 г аллена.Состав реакционной смеси (г):П м п 2 2 2-6 2 6 6 6 6 6, 6 и и 12,5 а а Са .а аа аа аа г

Аллен0,2Аллен0,2

2-Метоксипропен *20,982-Метоксипропен * 20.98

Ацетон0,1Ацетон0,1

Метанол0,16Метанол0,16

Смола0,94Смола0,94

Вес перегнанной фракции21,56Вес перегнанной фракции21,56

Конверсия по метанолу составляет 98,4%, селективность - 94,9%, выход по 2-метоксипропену равен 93,4%.It was 98.4% lower, 94.9% lower than the 93.4% lower 2-month level.

Примеры показывают, что максимальный выход в предлагаемом способе достигают при использовании 62,6% аллена и времени реакции 2,5, либо 93,4% аллена и времени реакции 4 ч, дальнейшее увеличение продолжительности процесса' до 5,6 ч ведет к смолообразованию.Примеры показывают, что максимальный выход в предлагаемом способе достигают при использовании 62.6% аллена и времени реакции 2.5, 93.4% либо аллена и времени реакции 4 ч, дальнейшее увеличение продолжительности процесса 'до 5,6 ч ведет к смолообразованию.

Использование смеси аллена с метилацетиленом обеспечивает достижение вы-< хода 49,6% и 67,8% при тех же временах контакта.They are 49,6% and 67,8% respectively of the total cost of the sale, with a total of 49,6% and 67,8% respectively.

Сравнительный пример иллюстрирует, что выходы в тех же условиях составляют только 39,6% и 47,9%.They accounted for 39.6% and 47.9% respectively.

Следует отметить, что в указанных условиях с алленом и смеси аллена с метилацетиленом процесс протекает наиболее селективно. При использовании метилацетилена селективность падает за счет смолообразования.Следует отметить, что в указанных условиях с алленом и смеси аллена с метилацетиленом процесс протекает наиболее селективно. При использовании метилацетилена селективность падает за счет смолообразования.

При более низких температурах процесс протекает менее эффективно, а увеличение свыше 240°С приводит к падению выхода из^за снижения селективности.Рол б 240 з ез фф 240ф 240ф 240ф 240ф 240ф 240ф 240ф 240ф 240ф 240ф 240ф 240ф 240ф 240 ^ 240 ^. ^. .И

- 5 266243- 5 266243

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ получения 2-алкоксипропенов взаимодействием С^-С^ алифатических спиртов с непредельным углеводородом в присутствии катализатора едкой щелочи при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве непредельного углеводорода используют аллен или аллен в смеси с метилацетиленом, и’процесс ведут в течение 2,5-4 ч при температуре 190 240° С и давлении 41-62 атм.First Способ получения 2 алкоксипропенов взаимодействием С ^ ^ -С алифатических спиртов с непредельным углеводородом в присутствии катализатора едкой щелочи при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве непредельного углеводорода используют аллен with an angle of 2,5-4 and a temperature of 190 to 240 ° C and between 41 and 62 ° C.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. SU, А; 273813.1. SU, А; 273813.

. 2. Журнал общей химии, № 23, 1953 (Москва, М.Ф.Шостаковский, Е.1ЬГрачева Синтез «^-замещенных виниловых эфиров, с. 1153) , •РЕФЕРАТ. 2. Журнал общей химии, в „- 23, 1953 (Москва, М.Ф.стостаковский, Е.1ЬГрачева Синтез« ^ -замещенных виниловых эфиров, с. 1153), • РЕФЕР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИПРОПЕНОВСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИПРОПЕНОВ

Способ получения 2-алкоксипропенов заключается во взаимодействии С алифатических спиртов с алленом или алленом в смеси с метилацетиленом в присутствии едкой щелочи при температуре 190-240 С и давлении 41-62 атм в течение 2,5^-4 ч.Способ получения 2 алкоксипропенов заключается во взаимодействии С алифатических спиртов с алленом или алленом в смеси с метилацетиленом в присутствии едкой щелочи при температуре 190-240 С и давлении 41-62 атм в течение 2.5 ч ^ -4.

Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Государственным Комитетом СССР по делам изобретений и открытий.Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Государственным Комитетом СССР по делам изобретений и открытий.

Claims

BEFORE THE INVENTION

A process for obtaining 2-alkoxypropenes by the interaction of O ₂ -C ₂ 'aliphatic alcohols with an unsaturated hydrocarbon in the presence of a caustic catalyst at elevated temperature and pressure, characterized in that allen or a mixture of allene is used as unsaturated hydrocarbon to increase the output of the product and intensify the process. The process is carried out for 2.5 to 4 hours at a temperature of 190 to 240 ° C and a pressure of 4.2 to 6.3 MPa.