CS266866B1 - Process for the production of sulfonaphthalenes - Google Patents
Process for the production of sulfonaphthalenes Download PDFInfo
- Publication number
- CS266866B1 CS266866B1 CS879906A CS990687A CS266866B1 CS 266866 B1 CS266866 B1 CS 266866B1 CS 879906 A CS879906 A CS 879906A CS 990687 A CS990687 A CS 990687A CS 266866 B1 CS266866 B1 CS 266866B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bromine
- hydrogen
- acetic acid
- hydroxy
- alkyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Předmětem řešení je způsob výroby bromsulfonftaleinů obecného vzorce I, kde Rb R3 je vodík nebo hydroxyskupina nebo brom nebo chlor nebo alkyl o počtu 1 až 3 atomů uhlíku a R2 a R4 je vodík, hydroxyskupina nebo alkyl o počtu 1 až 3 atomů uhlíku bromací sulfonftaleinů bromem v prostředí kyseliny octové nebo alkoholu. Látka se vyrábí tak, že se bromovodík vznikající při reakci oxiduje poraxidem vodíku o koncentraci 25 až 40 % na brom při teplotě 20 až 90 °C.The subject of the solution is a method for producing bromosulfonphthaleins of the general formula I, where Rb R3 is hydrogen or hydroxy or bromine or chlorine or alkyl with 1 to 3 carbon atoms and R2 and R4 are hydrogen, hydroxy or alkyl with 1 to 3 carbon atoms by bromination of sulfonphthaleins with bromine in acetic acid or alcohol. The substance is produced by oxidizing the hydrogen bromide formed in the reaction with hydrogen peroxide with a concentration of 25 to 40% to bromine at a temperature of 20 to 90 °C.
Description
Vynález se týká způsobu výroby dibroma tetrabromsulfonftaleinů, sloučenin používaných jako indikátory v analytické chemii.The invention relates to a process for the preparation of dibromo tetrabromosulfonphthaleins, compounds used as indicators in analytical chemistry.
Dosavadní způsob výroby brómovaných sulfonftaleinů připravených kondenzací derivátů kyseliny o-sulfobenzoové s různě substituovanými fenoly (fenol, o-kresol, m-kresol, thymol, o-chlorfenol atd.) spočívá v bromaci sulfonftaleinů bromem v molárním poměru či nadbytku v prostředí kyseliny octové, případně etanolu (D. S. Breslow, H. Školník: Multisulfur and Sulfur and Oxygen Five — and Six Membered Heterocycles, str. 112 až 169, Interscience Publ., 1966).The current process for the production of brominated sulfonphthaleins prepared by condensation of o-sulfobenzoic acid derivatives with variously substituted phenols (phenol, o-cresol, m-cresol, thymol, o-chlorophenol, etc.) consists in bromination of sulfonphthaleins with bromine in molar ratio or excess in acetic acid. or ethanol (DS Breslow, H. Školnik: Multisulfur and Sulfur and Oxygen Five - and Six Membered Heterocycles, pp. 112-169, Interscience Publ., 1966).
Při průmyslové výrobě brómovaných sulfonftaleinů vyvstává otázka zlepšení ekonomiky procesu formou regenerace bromovodíku na brom pomocí oxidačního činidla, který se dále zúčastní reakce a dále regenerace použitých rozpouštědel. Pouhá destilace matečných louhů není výhodná, neboť destilát obsahuje bromovodík a při opětovném použití dochází ke snižování výtěžku. Předřazená neutralizace bromovodíku zvyšuje nároky na zařízení i pracnost. Rovněž je popsána metoda (A. O. 197 992 — ČSSR) regenerace bromovodíku přímo v reakčním prostředí spočívající v bromaci sulfonftaleinů bromem v prostředí kyseliny octové nebo etanolu, která se provede tak, že vzniklý bromovodík při reakci se oxiduje chlorem na brom, který se dále zúčastní reakce. Nevýhodou zůstává likvidace chlorovodíku při regeneraci rozpouštěj®, získané brómované sulfonftaleiny vykazují oproti klasickému postupu pracujícím s přebytkem bromu nižší obsah aktivní látky.In the industrial production of brominated sulfonphthaleins, the question arises of improving the economics of the process by regenerating hydrogen bromide to bromine using an oxidizing agent, which further participates in the reaction and further by regenerating the solvents used. Mere distillation of the mother liquors is not advantageous because the distillate contains hydrogen bromide and the yield is reduced when reused. Pre-neutralization of hydrogen bromide increases equipment requirements and labor. Also described is a method (AO 197 992 - Czechoslovakia) of regeneration of hydrogen bromide directly in the reaction medium consisting of bromination of sulfonaphthaleins with bromine in acetic acid or ethanol, which is carried out by oxidizing the hydrogen bromide formed in the reaction with chlorine to bromine, which further participates in the reaction. . The disadvantage remains the disposal of hydrogen chloride during solvent regeneration.
Výše uvedené nedostatky snižuje způsob podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že bromsulfonftaleiny obecného vzorce I,The above-mentioned drawbacks are reduced by the method according to the invention. Its essence lies in the fact that bromosulfonphthaleins of general formula I,
kde Rj, R3 je vodík nebo hydroxyskupina nebo brom nebo chlor nebo alkyl o počtu 1 až 3 atomů uhlíku a R2, R4 je vodík nebo hydroxyskupina nebo alkyl o počtu 1 až 3 atomů uhlíku se získávají bromaci sulfonftaleinů bromem v prostředí kyseliny octové nebo alkoholu a je vyznačený tím, že se bromovodík vznikající při reakci oxiduje peroxidem vodíku o koncentraci 25 až 40 % na brom při molárním poměru reagujících látek sulfonftalein ku brom ku peroxidwherein R 1, R 3 is hydrogen or hydroxy or bromo or chlorine or alkyl of 1 to 3 carbon atoms and R 2 , R 4 is hydrogen or hydroxy or alkyl of 1 to 3 carbon atoms are obtained by bromination of sulfonaphthaleins with bromine in acetic acid or alcohol and is characterized in that the hydrogen bromide formed in the reaction is oxidized with hydrogen peroxide at a concentration of 25 to 40% to bromine at a molar ratio of sulfonphthalein to bromine to peroxide reactants.
CS 266 866B1 vodíku 1 ku 1 až 1,7 ku 1 až 1,7 pro přípravu dibromsulfonftaleinů a 1 ku 2 až 3 ku 2 až 3 pro přípravu tetrabromsulfonftaleinů a teplotě 20 až 90 °C.CS 266 866B1 hydrogen 1 to 1 to 1.7 to 1 to 1.7 for the preparation of dibromosulfonphthaleins and 1 to 2 to 3 to 2 to 3 for the preparation of tetrabromosulfonphthaleins and at a temperature of 20 to 90 ° C.
Způsob přípravy bromsulfonftaleinů podle vynálezu dokumentují následující příklady.The following examples illustrate the process for the preparation of bromosulfonphthaleins according to the invention.
Příklad 1Example 1
5,5’-Dibrom-o-kresolsulfonftalein5,5'-Dibromo-o-cresolsulfonphthalein
K 50 g červeně o-kresolové rozmíchané ve 100 ml kyseliny octové se za míchání při teplotě 35 °C během 30 minut přikape 11,3 ml bromu. Potom se během 30 minut při teplotě 40 °C přikape 22,2 ml 25% peroxidu vodíku a míchá 1 hodinu při 65 °C. Po ochlazení na 20 °C se vyloučené barvivo odfiltruje a promyje 50 ml kyseliny octové.To 50 g of red o-cresol stirred in 100 ml of acetic acid, 11.3 ml of bromine are added dropwise over 30 minutes with stirring at 35 ° C. 22.2 ml of 25% hydrogen peroxide are then added dropwise over 30 minutes at 40 [deg.] C. and the mixture is stirred at 65 [deg.] C. for 1 hour. After cooling to 20 DEG C., the precipitate formed is filtered off and washed with 50 ml of acetic acid.
Výtěžek: 52 g (73,6 % teorie).Yield: 52 g (73.6% of theory).
Příklad 2Example 2
5,5’-Dibrom-o-kresolsulfonftalein5,5'-Dibromo-o-cresolsulfonphthalein
K 50 g červeně o-kresolové rozmíchané ve 100 ml kyseliny octové se za míchání při teplotě 35 °C během 30 minut přikape 11,3 ml bromu. Potom se během 30 minut při teplotě 45 °C přikape 22,2 ml 25% peroxidu vodíku a míchá 1 hodinu při 60 °C. Po ochlazení na 20 °C se vyloučené barvivo odfiltruje a promyje 50 ml kyseliny octové.To 50 g of red o-cresol stirred in 100 ml of acetic acid, 11.3 ml of bromine are added dropwise over 30 minutes with stirring at 35 ° C. 22.2 ml of 25% hydrogen peroxide are then added dropwise over 30 minutes at 45 [deg.] C. and the mixture is stirred at 60 [deg.] C. for 1 hour. After cooling to 20 DEG C., the precipitate formed is filtered off and washed with 50 ml of acetic acid.
Výtěžek: 53 g (75,0 % teorie).Yield: 53 g (75.0% of theory).
Příklad 3Example 3
3,3’,5,5’-Tetrabromfenolsulfonftalein3,3 ’, 5,5’-Tetrabromophenolsulfonphthalein
K 22 g červeně fenolové rozmíchané v 60 ml kyseliny octové se za míchání při teplotě 30 °C během 30 minut přikape 8,42 ml bromu předem rozpuštěného v 8 ml kyseliny octové. Potom se během 30 minut při teplotě 30 °C přikape 10,4 ml 40% peroxidu vodíku a míchá 1 hodinu při 65 °C. Po ochlazení na 10 °C se vyloučené barvivo odfiltruje a promyje 2krát 20 ml kyseliny octové.To 22 g of phenolic red stirred in 60 ml of acetic acid, 8.42 ml of bromine previously dissolved in 8 ml of acetic acid were added dropwise over 30 minutes with stirring at 30 ° C. Then, 10.4 ml of 40% hydrogen peroxide was added dropwise over 30 minutes at 30 ° C, and stirred at 65 ° C for 1 hour. After cooling to 10 DEG C., the precipitate formed is filtered off and washed twice with 20 ml of acetic acid.
Výtěžek: 31,6 g (76 % teorie).Yield: 31.6 g (76% of theory).
Příklad 4Example 4
3,3’,5,5’-Tetrabromfenolsulfonftalein3,3 ’, 5,5’-Tetrabromophenolsulfonphthalein
K 22 g červeně fenolové rozmíchané v 60 ml kyseliny octové se za míchání při teplotě 40 °C během 30 minut přikape 8,42 ml bromu předem rozpuštěného v 8 ml kyseliny octové. Potom se během 30 minut při teplotě 40 °C přikape 17,6 ml 25% peroxidu vodíku a míchá 1 hodinu při 75 °C. Po ochlazení na 10 °C se vyloučené barvivo odfiltruje a promyje dvakrát 20 ml kyseliny octové.To 22 g of phenolic red stirred in 60 ml of acetic acid, 8.42 ml of bromine previously dissolved in 8 ml of acetic acid were added dropwise over 30 minutes with stirring at 40 ° C. Then 17.6 ml of 25% hydrogen peroxide are added dropwise over 30 minutes at 40 [deg.] C. and the mixture is stirred at 75 [deg.] C. for 1 hour. After cooling to 10 DEG C., the precipitate formed is filtered off and washed twice with 20 ml of acetic acid.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS879906A CS266866B1 (en) | 1987-12-27 | 1987-12-27 | Process for the production of sulfonaphthalenes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS879906A CS266866B1 (en) | 1987-12-27 | 1987-12-27 | Process for the production of sulfonaphthalenes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS990687A1 CS990687A1 (en) | 1989-05-12 |
| CS266866B1 true CS266866B1 (en) | 1990-01-12 |
Family
ID=5447104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS879906A CS266866B1 (en) | 1987-12-27 | 1987-12-27 | Process for the production of sulfonaphthalenes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266866B1 (en) |
-
1987
- 1987-12-27 CS CS879906A patent/CS266866B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS990687A1 (en) | 1989-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cahn | 326. Cannabis indica resin. Part IV. The synthesis of some 2: 2-dimethyldibenzopyrans, and confirmation of the structure of cannabinol | |
| DE2355690A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PHENOLS | |
| CA1297131C (en) | Process for the isolation of p-hydroxybenzaldehyde | |
| Kohler et al. | Steric hindrance in certain mesitylenic ketones | |
| CS266866B1 (en) | Process for the production of sulfonaphthalenes | |
| Conant et al. | Addition reactions of phosphorus halides. VI. the 1, 2 and 1, 4 addition of diphenyl-chlorophosphine | |
| Grosheintz | Oxidation of glycosides by means of lead tetraacetate in aqueous solution | |
| Blachard | Oxidation of Hindered Phenols. Preparation of Bis (1, 3, 5-tri-t-butyl-2, 5-cyclohexadiene-4-one) Peroxide | |
| Abell | CII.—1: 3-Keto-enolic ethers and derivatives of dibenzoylmethane | |
| Blicke et al. | The Action of Sulfuric Acid on Diarylphthalins. II. Mechanism of the Reaction1 | |
| Cardwell et al. | XXVIII.—Note on the nitroguaiacols | |
| Loudon et al. | 13. ortho-Hydroxylation of phenols. A new case of the Smiles rearrangement | |
| Pond et al. | The Action of Sodium Alcoholate upon Anisylidene Acetophenone Dibromide. | |
| Nierenstein | a New Methylation Process | |
| Bickel | The alkaline cleavage of unsymmetrical β-diketones | |
| Bowden et al. | 341. Reactions of halogens with phenols | |
| den Otter | Derivatives of the oxidation products of glycerol | |
| Rhodes et al. | The Phenol Fusion1, 2 | |
| Shoppee | CCCXI.—On the possibility of ring-chain valency tautomerism and of a type of mobile-hydrogen tautomerism analogous to the Wagner–Meerwein rearrangement. Part IV. Substitution reactions of some cyclic derivatives of phorone | |
| Newman et al. | The Behavior of 3-Fluorophthalic Anhydride in Friedel—Crafts and Grignard Reactions1 | |
| Kohler | Some Orthoxazine Derivatives | |
| Stevenson et al. | XCVII.—Syntheses of thioxins | |
| Morgan et al. | LXVI.—Researches on residual affinity and coordination. Part III. Reactions of selenium and tellurium acetylacetones | |
| de Barry Barnett et al. | CCXX.—Studies in the anthracene series. Part V | |
| Gibson | Polysulphonyl Methanes: A Contribution to the Organic Chemistry of Sulphur |