CS266981B1

CS266981B1 - 2,5,6,8,11,12-Hexasubstituované 4,10-di-(N,N-disubstituovanó N'-tioureido)-1,3,7,9-tetraoxacyklododekány a spdsob ich prfpravy

Info

Publication number: CS266981B1
Application number: CS879923A
Authority: CS
Inventors: Juraj Doc Rndr Csc Bernat; Ladislav Ing Csc Kniezo; Dana Rndr Petercakova; Jan Rndr Csc Imrich
Original assignee: Juraj Doc Rndr Csc Bernat; Ladislav Ing Csc Kniezo; Dana Rndr Petercakova; Jan Rndr Csc Imrich
Priority date: 1987-12-27
Filing date: 1987-12-27
Publication date: 1990-01-12
Also published as: CS992387A1

Abstract

Sú popísané nové 2,5,6, 8,11,12-hexasubstituované 4,10-di-(N,N-disubstituované Ν'-tioureido)-1,3,7,9-tetraoxacyklododekány obecného vzorca I, kde R^ znamená metyl alebo etyl, R2 znamená atom vodíka alebo metyl, etyl, resp. R^ s R^ je morfolínoskupina a R^ znamená etyl n-butyl, fenyl, benzyl, 4-totyl. Podstata ich přípravy spočívá v tom, že izotiakyanáty obecného vzorca III, kde R^ a R2 znamená to isté ako vo vzorci I reagujú s primárnými alebo sekundárnými amínmi za vzniku tiomočovín obecného vzorca II, kde R^, R2, r3 a R^ znamenajú to isté ako vo vzorci I, pričom pri teplotách od 10 °C až do teploty varu rozpúštadla za vzniku látok I.

Description

Vynález sa týká nových látok substituovaných 1,3,7,9-tetraoxacyklododekánov obecného

2 - 3 kde R znamená metyl, alebo etyl, R znamená atom vodíka, alebo metyl, R znamená atom vodíka,

4 4 metyl, etyl, resp. R s R je morfolínoskupina a R znamená etyl, n-butyl, fenyl, benzyl alebo 4-totyl a spósobu ich přípravy.

Látky podlá vynálezu nie sú v literatúre doteraz popísáné.

Podstata spósobu ich přípravy spočívá v tom, že izotiokyanát

R¹ obecného vzorca

III kde r! a obecného obecného

R znamená to isté ako vo 3 4 3 4 vzorca NR R , kde R a R vzorca II,

R² vzorci I,

R

NCS reagujú s s primárnými (III) alebo sekundárnými amínmi ] 2 *3 4 kde R^x R R a R⁴ znamenajú to isté R¹

R

R² ako vo vzorci I, za vzniku tiomočovín nh-cs-nr³r⁴ (II) znamenajú to isté ako vo vzorci I, pričom tiomočoviny obecného vzorca II podliehajú v roztoku samovolnej dimerizácii pri teplotách od 10 °C až do teploty varu rozpúšťadla za vzniku látok obecného vzorca I.

Dimerizáciu možno uskutečnit rozpuštěním látky vo vhodnom rozpúštadle ako napr. chloroform, dichlórmetán, aceton, acetonitril, metanol a pod. pri teplotách do 10 °C až do teploty varu příslušného rozpúštadla. Reakčná doba závisí na použitom rozpúštadle a teplote a možno ju s výhodou stanovit tenkovrstvovou chromatografiou.

Výhodou spósobu přípravy substituovaných 1,3,7,9-tetraoxacyklododekánov obecného vzorca I podlá vynálezu je lahká dostupnost východiskových látok, jednoduchý pracovný postup a samovolná dimerizácia látok obecného vzorca II v roztoku, ktorá prebieha bez vzniku vedlajších produktov a vo vysokých výtažkoch. .

Použitie zlúčenín obecného vzorca I, připravených podlá vynálezu: je v tom, že vytvárajú - + + 2+ komplexy s kationmi kovov, napr. s Li , Ag , Cu .

Predmet vynálezu objasňujú, ale neobmedzujú nasledovné příklady.

Příklad 1

Přípravy 4-(N-fenyl-N'-tioureido)-2,6-dimetyl-l,3-dioxánu^I, R^ = CH$, R^ = = H,

R⁴ = Ph).

K roztoku 1,73 g (0,01 mol) 4-izotiokyanáto-2,6-dimetyl-l,3-dioxánu v 25 ml éteru sa prikvapká pri -10 °C éterický roztok 0,93 g (0,01 mol) anilínu a reakčná zmes sa mieša 5 h pri laboratórnej teplote. Vylúčená látka sa odfiltruje a po kryštalizácii zo zmesi chloroform-éter sa získá 2,04 g (77 %-ného) produktu st. t. 142 až 144 °C.

CS 266 981 Bl

Příklad 2

Příprava 4,1O-di-(N-fenyl-N'-tioureido(-2,6,8,12-tetrametyl-l,3,7,9-tetraoxacyklododekánu(l, R² = CH₃, R² = R³ = H, R⁴ = Ph)

0,798 g (0,003 mol) 4-(N-fenyl-N'-tioureido(-2,6-dimetyl-l,3-dioxánu sa rozpustí v 25 ml acetonu, reakčná zmes sa zahrieva 12 h na 50 °C, potom sa aceton odpaří a zbytok po kryštalizácii zo zmesi nitrometán-petroléter poskytne 0,59 g (74 %-ného) produktu s t. t. 155 až 157 °C.

Fyzikálnochemické vlastnosti látok obecného vzorca I připravených ako popsané vyšie, sú uvedené v tabulke 1. Ph v príkladnosti i tabulke je fenyl.

Tabulka 1

I

Fyzikálnochemické vlastnosti substituovaných 1,3/7,9-tetraoxacyklododekánov I

Zlúčenina	Výťažok <%)	T. t. (°C)	Molekulový pík v hmotnostnom spektre a	Chemické posuny z ¹³C NMR spektra ^b
c=s	c₂, c₈	^C4' ^C10	^C6' ^C12	^C5' ^CU
R¹	R²	R³	R⁴
CH^	H	H	n-C₄H₉	' 70	96-97	492	182,7	97,4	81,5	72,1	37,4
^CH3	H	H	Ph-CH₂-	60	135-137	560	182,8	97,3	81,4	71,9	37,3
ch₃	H	H	Ph-	74	155-157	532	180,4	97,6	81,7	71,5	37,9
ch₃	H	H	4-CH₃Ph-	- 65	141-143	560	180,6	97,6	81,9	71,6	38,0
ch₃	H	CH-	Ph-	60	135-136	560	181,3	97,6	82,2	71,6	38,1
CH₃	H	morfolino	69	138-140	520	181,9	97,7	83,1	72,1	37,7
^C2^H5	^ch ₃	H	PhCH₂	60	154-156	644	184,0	100,7	85,9	82,0	39,3

^a merané chemickou ionizáciou k uvedené v jednotkách δ, merané v CDCl^

Claims

PREDMET VYNÁLEZU

1. 2,5,6,8,11,12-hexasubstituované 4,10-di-(Ν,Ν-disubstituované N-tioureido)-1,3,7,9-tetraoxacyklododekány obecného vzorca I,

Ί 2 3 kde R znamená metyl, alebo etyl, R znamená atom vodíka, alebo metyl, R znamená atom vodika, 3 4 4 metyl, etyl, resp. R s R je morfolínoskupina a R znamená etyl, n-butyl, fenyl, benzyl alebo 4-tolyl.
2. Spósob přípravy látok podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že izotiokyanáty obecného vzorca III,

(III)

CS 266 981 Bl

1 2 kde R a R znamená to isté, ako vo vzorci I reagujů s primárnými alebo sekundárnými amínmi obecného vzorca NR^R⁴, kde R^ a R⁴ znamenají to isté ako vo vzorci I, za vzniku tiomočovín obecného vzorca II, R⁴ ¹¹¹¹

1 2 3 4 R² NH-CS-NR³R⁴ kde R , R , R a R znamenajú to Isté, ako vo vzorci I, pričom tiomočoviny II podliehajú v roztoku, výhodné v acetone, samovolnej dimerizácii pri teplotách od 10 °C až do teploty varu rozpůšťadla za vzniku látok obecného vzorca I.