CS267473B1

CS267473B1 - Method of making thermostable Cl 'modification

Info

Publication number: CS267473B1
Application number: CS875671A
Authority: CS
Inventors: Pavel Ing Mistrik
Original assignee: Mistrik Pavel
Priority date: 1987-07-29
Filing date: 1987-07-29
Publication date: 1990-02-12
Also published as: CS567187A1

Abstract

Způsob výroby termostabilní modifikace metalokomplexnílio bar\'iva na bázi 1:2 chromitclio komplexu kyseliny 2-/á-(l-fenyl-3- -metylpyrazolin-5-on)azo/benzoové vzorce I působením kyseliny chroinsalicylové na kyselinu 2-/-1-( 1 -fenyl-3_metylpyrazolin-5-on)azo/benzoovou vzorce II ve vodném prostředí za přítomnosti močoviny.Method for producing a thermostable modification of a metallocomplex dye based on a 1:2 chromite complex of 2-(1-phenyl-3-methylpyrazolin-5-one)azobenzoic acid of formula I by the action of chlorosalicylic acid on 2-(1-phenyl-3-methylpyrazolin-5-one)azobenzoic acid of formula II in an aqueous medium in the presence of urea.

Description

Vynález se týká způsobu výroby termostabilní modifikace metalokomplexnílio barviva na bázi 1:2 chromitých komplexů konstituce I.The invention relates to a process for the production of a thermostable modification of a metal complex dye based on 1: 2 chromium complexes of constitution I.

Tato barviva se používají pro bai-voní polyamidů ve lunetě nebo vytahovacím způsobem.These dyes are used for flavoring polyamides in a bezel or in a pull-out manner.

Doposud jsou známy způsoby přípravy tohoto barviva spočívající v kociplcxotvorném působení mravončanu cliromitého na kyselinu 2 -/4-(1-fenyl-3-motylpyrazolin-5-on)azo/bonzoovou vzorce IIUntil now, methods for the preparation of this dye are known, which consist in the co-oxidizing action of climium formate on 2- [4- (1-phenyl-3-butylpyrazolin-5-one) azo] bonzoic acid of the formula II.

II při teplotách od 110 do 120 °C v prostředí organických rozpouštědel jako jo forziamid a propylonglykol po dobu inin. 6 hod. Tyto známé způsoby přípravy chromitých komplexů vzorce I poskytují barvivo v modifikaci, která není stabilní při vysokých teplotách potřebných k barvení polyamidu ve hmotě. Z těchto důvodů je třeba provádět převod na ternostabilní modifikaci. Přeměna modifikace spočívá v zahřívání sodná soli 1:2 chromitého komplexu kyseliny 2-/4-(1-fenyl-3-metylpyrazolin-5-on)azo/benzoové ve vodě, případně ve 4 až 8 £ roztoku solanky za tlaku od 0,2 MPa do 0,5 MPa po dobu 3 až 9 hod v teplotním rozmezí 120 až 180 °C.II at temperatures from 110 to 120 ° C in an environment of organic solvents such as forziamide and propylonglycol for a period of time. 6 hours These known methods for preparing chromium complexes of formula I provide the dye in a modification which is not stable at the high temperatures required to dye the polyamide in the mass. For these reasons, it is necessary to convert to a ternostable modification. The conversion consists in heating the sodium salt of the 1: 2 chromium complex of 2- / 4- (1-phenyl-3-methylpyrazolin-5-one) azo / benzoic acid in water, optionally in 4 to 8% of a brine solution at a pressure of 0, 2 MPa to 0.5 MPa for 3 to 9 hours in the temperature range 120 to 180 ° C.

Použití organických rozpouštědel negativně ovlivňuje jak ekonomickou stránku, tak i ekologickou stránku přípravy barviva. Doposud známé způsoby poskytují barvivo v modifikaci nestabilní při vysokých teplotách, a proto je nutný následný přovod na modifikaci termostabilní.The use of organic solvents negatively affects both the economic side and the ecological side of the dye preparation. Hitherto known methods provide the dye in a modification unstable at high temperatures, and therefore a subsequent transfer to a thermostable modification is necessary.

Xyní byl nalezen způsob přípravy termostabilní modifikace metalokomploxního barviva na bázi 1;2 chromitého komplexu vzorce I působením kyseliny chrorasalicylové na kyselinu vzorce II ve vodném prostředí za pří temnosti močoviny. Reakční doba sc pohybuje od 3 Ίο 12 hod a jo závislá na množství přidané močoviny.A method has now been found for the preparation of a thermostable modification of a metal complex dye based on a 1,2 chromium complex of formula I by the action of chrorasalicylic acid on an acid of formula II in an aqueous medium in the presence of urea. The reaction time sc ranges from 3 to 12 hours and depends on the amount of urea added.

Při výrobě uvedeného barviva podle vynálezu vzniká jeho termostabilní modifikace, která je zapotřebí při barvení polyamidu vc hmotě, odpadá práce s organickými rozpouštědly, což zlepšuje hygienu práce a zároveň také odstraňuje problémy s regenerací těchto rozpouštědel po ukončení syntézy.The production of said dye according to the invention results in its thermostable modification, which is required for dyeing polyamide in bulk, eliminates the need to work with organic solvents, which improves occupational hygiene and also eliminates problems with regeneration of these solvents after synthesis.

CS 267 473 D1CS 267 473 D1

Níže uvedené příklady ilustrují způsob přípravy podle vynálezu, nejsou však jeho omezením.The following examples illustrate, but are not limited to, the preparation of the invention.

Příklad 1Example 1

Nejprve se připraví chromační činidlo tak, že ke 20 dílům vody se za míchání přidá 15 dílu síranu cliromitOdrasolného a vyliřeje na 70 °C, po rozpuštění se přidá postupně 11 dílu kyseliny salicylové, rozmíchá se a přidá se 40 dílů vody, směs se zahřeje k varu a vaří se 2 hodiny. Po vychlazení na 80 °C se reakční směs zneutralizuje 12 díly 25 5 čpavkové vody. Do takto připraveného chromačního činidla se vnese 8,05 dílů kyseliny vzorce II, přidají se 2 g močoviny, směs se vyhřoje na 100 °C a při této teplotě je reakce ukončena za 6 hod. Vzniklé barvivo se za horka odsaje na nuči a vysuší při 100 °C. Reakcí so získá 8,9 dílů barviva.First, the chromating agent is prepared by adding 15 parts of potassium cliromite sulfate to 20 parts of water with stirring and pouring out at 70 DEG C., after dissolving, 11 parts of salicylic acid are added successively, stirring and adding 40 parts of water, heating the mixture to boil and boil for 2 hours. After cooling to 80 DEG C., the reaction mixture is neutralized with 12 parts of 25 l of ammonia water. 8.05 parts of the acid of the formula II are added to the chromating agent thus prepared, 2 g of urea are added, the mixture is heated to 100 [deg.] C. and the reaction is completed in 6 hours at this temperature. The resulting dye is filtered off with suction and dried at 100 ° C. The reaction gives 8.9 parts of dye.

Příklad 2Example 2

8,05 dílů kyseliny vzorce II se vnese do chromačního činidla připraveného jako v příkladu 1 a přidá se 25 dílů močoviny, vyhřeje na 100 °C. Reakce je ukončena po 3 hod. Reakční směs se vylije do 1 000 dílů vody a míchá se 1 hod. Pak so přidá 10 dílů chloridu sodného, barvivo se odsaje na nuči a vysuší při 100 °C. Reakcí se získá 8,8 dílů barviva.8.05 parts of the acid of the formula II are introduced into the chromating agent prepared as in Example 1 and 25 parts of urea are added, heated to 100 DEG C. The reaction is completed after 3 hours. The reaction mixture is poured into 1000 parts of water and stirred for 1 hour. Then 10 parts of sodium chloride are added, the dye is filtered off with suction and dried at 100 [deg.] C. The reaction gives 8.8 parts of dye.

Claims

Process for the preparation of a thermostable modification of a metal complex complex dye based on a 1: 2 chromium complex of 2- / 4- (1-phenyl-3-methylpyrazolin-one) azo / benzoic acid of formula I

by reacting chromosalicylic acid with 2- [4- (1-phenyl-3-methylpyrazolin-5-one) azo] benzoic acid of formula II '

II in the presence of urea, characterized in that the reaction is carried out in an aqueous medium.

Corrections in printed descriptions of inventions

In the printed description of the invention to the author's certificate 267 473, (PV 5671-87.D), the formula was incorrectly stated in the annotation and definition of the invention.