CS270198B1 - SpSsob odstraňovania tíažkých kovov predovšetkým kadaia, olova a ortuti, z extrakčnej fosforečnej kyseliny a kvapalných viaczložkových hnojív připravených na jej báze - Google Patents

Abstract

Odstraňovania iažkých kovov podía riešenia spočívá v tom, že extrakčná trihydrogánfosforečná kyselina, alebo kvapalná viacsložková hnojivo na jej báze sa pri teplote 15 až 95 °C podrobí zrážacej reakcii s látkou, ktorá je zdrojoa sulfidickej síry. Reakčná zmes sa mieša cirkulačně a to bez, alebo s využitím statického miešača a/alebo ea mieša pneumaticky a/alebo sa mieša účinkom mechanického miešadla. Zrážacia reakcia prebieha bez, alebo v přítomnosti látok urýchlujúcich čířenie sústavy. Vylúčený kal sa oddšíuje sedimentáeiou a/alebo odstre3ováním a/alebo flotáciou.

Description

CS 270 198 B1 1

Vynález sa týká spásobu odstraňovania těžkých kovov, predovžetkým kadmia, olovaa ortuti a extrakčnej fosforečnej kyseliny a kvapalných viaczložkových hnojív připra-vovaných na báze extrakčnej fosforečnej kyseliny· V posledných rokoch sa s cudsorodýeh látok zhoržujúcich životné prostredie dos-tali do popredia záujmu odborníkov ťažké kovy · z nich predovžetkým kadmium, olovo,ortuť a chróm. Kumulécia týebto iažkých kovov v páde a icb následný vstup prostred-nlctvom polnohospodárskych plodin do potravinového reiazca zněmená pri zvýženom výs-kyte vážné nebezpečie pre sdravie ludí.

Znečisiovanie životného prostredia hlavně kadmiom, hlavně potom čo zdravotnická vedapotvrdila jeho karcinogénne účinky, je považované v radě semi světa za jeden z naj-vážnejžích problémov v ochraně životného prostredie.

Medsi tažká kovy sa obvykle radia prvky, ktorýoh memá hmotnost je vyžžia než 4g - cb’^. Mnohé z tažkých kovov sú v nízkých koneentréciách potřebné pre život /meí,zinok, mangán, kobalt a pravděpodobně tiež chrom v trojmocnej formě/, avžak v přípa-de ňalžlch iažkých kovov /olovo, ortui, nikel a kadmium/ nebole ich potřeba pre ži-vot doposial preukázaná a naopak sú im prisudzováné toxické účinky.

Aj keí hlavným zdrojom kontamináeie životného prostredia zlúčeninami olova je au-tomobilová doprava, emisie súvisiace s výrobou a spracovanlm farebných kovov, železaa oceli, spalovanie uhlia a výroba akunulátorov a batérií, významným zdrojom znečisťo-váním pády olovom sú tiež priemyselné komposty, čistiarenské kaly a fosforečné hnoji-vá. GUNNARSSON, O. /Rertilizer and Agriculture, 1983, 89, 27-42/ uvádza, že obsah olo-va vo fosfátech sa pohybuje v rozaedsi 2-12 ppm. V priemyselných hnojivách sa obvyk-le uvádza obsah od 2 do 140 ppm Pb.

Usnesením vlády CSR č. 223/84 "Obsah cizorodých látek v púdč" bola stanovená maximál-ně přípustná končentrácia olova v pode ako 100 mg Fb/kg sušiny,

Prirodzený obsah ortuti v páde je udávaný v rozmedzl od 1.10“2 až 3.10“1 ppm. V relativné malom množstvo sa vnáža ortut do pády tiež fosforečnými hnojivámi. Podláúdajov publikovaných SMĚSÍM, H. /Eertilisers Research 2, 1981, 4, 289 - 302 /troji-tý superfosfát máže obsahovat! až 3*2 ppm Hg. Maximálně přípustná koncentrácia ortutiv páde je pre &SSR, podobné ako i pre vačžinu iných európských žtátov, predplsaná ho-dnota 2 mg Rg/kg sužiny pády.

Kadmium vstupuje do životného prostredia bu3 prirodzeným spásobom, alebo zásahomčlověka do prírody. Z prírodných zdrojov kadmia je popři zvetrávanl minerálov, morskompříboji, vzdužnoa prachu jeho hlavným zdrojom vulkanická činnost /odborná literatúranapříklad uvádza, že len činnostou Etny sa do ovzdužia rozptýlí ročně 10 až 40 t kad-mia. K zdrojom kadmia vyplývájúcich z ludskej činnosti patři iažba a spracovanie rúd,chemická výroba, spalovanie fosílnych paliv a výroba a používánie priemyselných hnojív.Kajvačžlm zdrojom kadmia kontaminujúceho pádu sú skládky rozmanitých tuhých odpadov.Výroba a používanie fosforečných priemyselných hnojlv zaujlma medzi zdrojmi kadmia zne-čisiujúceho životné prostredie žtvrté miesto. Vzhladom k relativné jednoduchému prie-niku kadmia z pody do potravinového reiazca tento zdroj z hlediska negativného vplyvuna zdravie ludí je významný i preto, že postihuje predovžetkým obrábanú polnohospodér-sku pádu. Z týchto dňvodov je vo svete věnovaná velká pozornost fosforečným surovinám a fosfo- rečným hnojivém s cielom vylúčit, alebo aspoň snížit! vstupy kadmia do životného pro- stredia z týchto zdrojov. 2 CS 270 198 B1 Z odbornej literatúry je známe /"Cadaiua in the Phosphate Industry" BPA - VersarIn. August 1979; Cadaium Seminat, The Fertiliser Institute* University of CaliformiaDavis, October 1978; AUER, C. : "Chemical Technology and Bconomics in EnvironmentalPerspective" Cast VI - Cadaiua in Phosphate Fertilizer Production, BPA 56Ο/2-77-ΟΟ6,November 1977; WAKEB1ELD, Z. T.: "Distribution of Cadaiua and Selected Heavy Metalsin Phosphate Fertiliser Processing" Bulletin T - 159» NEDC-TVA, Musela Shoals, Alaba-aa, October 1980/» Se každý z fosfátov obsahuje urCité množstvo kadmia. V případe apatitov, ktoré sú vulkanického původu, obsahujú malé množetvá kadaia - poriadkovo v jednotkách ppm. Fosfority, t.j. fosfáty sedimentáraého p6vodu vždy vadSie anožstvá kad-mia» ktoré dosahuje u niektorých druhov poriadkovo až stovky ppa. Obsahy kadaia vo fosforitoch sa lííia nie len podlá ich proveniěncia, ale Sasto i význaanejéie kolíée ajv rámci jedného ložiska. GUNNAR8S0N, 0. v už citovanej práci uvádza nasledujúce obsahy kadmia vo fosfátoch rozněho druhu a původu:

Druh a p8vod fosfátu: Množstvo kadaia vo fosfáte: /mg Cd. kg“1/

Kola apatit /ZSSR/ O»2

Apatit GRANGES /Švédsko/ 1,1

Fosforit GAFSA /Tunis/ 34

Fosforit TAIBA /Senegal/ 71 fosforit KHOUKCBA /Maroko/ 18 BAECHIB, T. a WOLSTEEN, F* vo evojej práci /Cadaium Coapounds in Minerál Fertilisere". The FERT, Society, Proč. No. 226/ uvádsajú, že obsah kadaia v kyselino fosfo-reSnej jednoznaSne závisí na type fosfátu, z ktorého bola kyselina vyrobená. K obdob-ným závorou dospěl v už skůr citovanej práci tiež WAKEFIBED, Z. T. BAECHLE a WLSTEINuvádzajú tieto obsahy kadaia v extrakSných H^PO^ /54 % P2O,j/ různého pSvodu:

Proveniencím extrakSnej Obsah kadmia /mg Cd. kg“1/ fosforeSnej kyseliny:

Windmill 43

Gafsa 45

Spanielské Maroko 22

Tunis '16 ZSSR 0,5

Florida 5

Zo správy VÚAnCh /TOMKOVÁ, D. - MAREČEK, J.: "Problematika obsahu kadaia v průmyslo-vých hnojívách". VZ-E-1230, Ostí n L. 1988/ vyplývá, že v závislosti od použitej ex-trakSnej fosforeSnej kyseliny v období rokov 1986 - 1987 kolísal obsah kadmia v kva-palnoa NP-hnojive typu 8-24-0 od 0,8 do 16,1 ppa Cd. V záujae dodržania predpísanej hodnoty aaxiaálnej dávky 3 g Cd. ha"1 . rok“1 vyplývá pre výrobu kvapalných NP-hnojív, že v kyselině fosforeSnej urSenej na ich přípravu by nemálo byt viac ako 40 g kadaia na tonu PgO^, 11 Soho vyplývá, Že kyselina komerSnej koncentráCie /52-54 % P20j/ ^y nemala obsahoval! viac než cca 20 ppa kadaia. CB 270 198 B1 3

Ako vidiet z prehladu publikovaného BAECHI&n a WOLSTHNom vačžina komerčně dodávanýchkyselin neumožňuje dodržanie limitného obsahu kadmia vo řinálnych fosforečných hnojí-vách. Z uvedených dávodov sa hlavně v poslednom období venuje snačná pozornost čtúdiumožností separácie tažkých kovov, predovSetkým kadmia* olova a ortuti a extrakčnýchfosforečných kyselin. Aj keS sa výrobci hnojív snažia vyvinút metodu na odstraňovanietýchto těžkých kovov z fosforečných surovin extrakciou srážením či kalcináciou, pod-lá poměrně čerstvých údajov /Buropan Chemical News* April 27* 1987/ v súčasnosti nieje známe* že by niektorý z takýchto postupov bol prakticky využívaný vo výrobněj pra-xi. V zéujme rieíenia problému zrážania a postupnéj sedimentáde kalotvorných přímě-sí z extrakčnej kyseliny fosforečnej a kvapalných hnojív připravovaných na jej báze sa v uplynulou období věnovala značné pozornost odstraňovaniu týchto kalotvorných pří-měsí. V tejto súvislosti sa úsilie výskům zameralo predovSetkým na spdsoby odstraňo-vaní a týchto katiénov: horčlka* hliníka* železa a vápnika.

Na odstraňovanie uvedených kalotvorných příměsí bolo Studovaných a čiastočne vprevádzkovej praxi sa i uplatnilo viaeero separačných metod* ktorých základom je vol-ná* alebo rázné urýchlené sedimentécia /flokulécia* odstreSovanie a pod./* izoláciačietej kyseliny vo formě tuhej fázy - jej vyurasovaním* odstraňovanie kalotvornýchpříměsi ieh srážením, čistenie kyseliny ráznými organickými rospúžtadlami /alkoholy,ketony, étery, alkyl - alebo aryl-foaforečnasy, aminy, organické sulfokyseliny/, pro-cesy čistenia metédou kvapalinovej extrakeie, isolácia trihydrogénfosforečnej kyseli-ny vo formě jej aduktu a močovinou* procesy zakladejúce sa na použití vymieňačov iónova mnoho Salžie /TBSBN* ď.t "Súhrn doterajžích poznatkov z problematiky odstraňovaniakalotvorných příměsí z technickéj trihydrogénfosforečnej kyseliny". Písouný referátk odbornej aSpirantskej skúSke* VÚAgT - Bratislava a Katedra technologie anorganic-kých látok ChTF - BVST - Bratislava, január - jún 1977/. V súvislosti so snižováním obsahu arzénu z termiekej trihydrogénfosforečnej kyse-liny určenej prs potravinářské, účely, prs výrobu krmných aditivov a výrobu čistých fo-sforečných solí - t. j. v súvislosti s přípravou tav. dearzenizovanej kyseliny fosfo-rečnej viaceré patenty odporúčajú využívat rázné modifikované epáeoby zrážania arzénupomocou sírovodíka a síraikov. V CSSN sa tento typ přípravy termiekej dearzenizovanejkyseliny využívá v 8. p. 708JA - Břeclav, Požtorná /XUCKf* J.í "Výroba dearsenisovanákyseliny fosforečný v n.p. JQBBÁ?, Prednážka v rámci 3. celoStátnej konfeřencie "Fos-for a jeho sloučeniny". Břeclav*'l4. - 16.10. 1986.

Použitie sírovodíka a rázných síraikov na odstraňovanie arzénu i z extrakčnýchfosforečných kyselin v uplynulou období sledovali a v patentovej a odbornej literatú-re uvádzajú : BOHYA KBNSUKB* CHXRAJAMA KUNICBXKO* MAKARXN* K. J. a BAGGAMAN, V. H. BOHYA KBNSUKB a spolupracovníci /Tokuyama Soda Co. - Japonský patent č. 73-06036/návrhujú odstraňovat arzén z extrakčnej H^PO^ pomocou sírovodíka* sirnika tinočnatéhoalebo sirnika hlinitého v přítomnosti ionov. V ňalžoa stupni sa kyselinová fáza zahrie-va s katién aktívnou iéaovýmenaou živieou /Amberlit IR-120/ v přítomnostii organickéhorozpúžtadla. Podlá autorov tohoto vynálezu uvedeným epásobom čištěná extrakčná fosfo-rečná kyselina obsahovala menej než 1 ppm arzénu a železa. 4 CS 270 198 B1 CHIRAJAMA KUMICHXKO a spolupracovníci /Japonský patent δ. 49-37038/ odporúčajúzrážanie arzénu z extrakčnej trlhydrogénfosforečnej kyseliny pSsobenim sírovodíka rea-lizoval v přítomnosti aktlvneho uhlia /0,1 až 2,0 % vzhledem na množstvo PgO^ v Cis-tenej kyselině/.

Uvedeným spSsobom možno obsah arzénu v kyselino znížit z povodných 1,5 . 10"^ % až na5.1Ο"6 %, MAKARXN, K.J. /Nauč. Trudy Mosk. Inž. Ekonom. Xnst. - Chimija i Chin. Preizvod.1958, No. 10, 157 - 163/ publikoval výsledky poloprevádzkovýeh skúéok, sírnikovéhozréžania, zameraných na odstraňovanie arzénu z horúcej H3PO4 v préčke s regulovatel-ným objemom. V súvislosti s dočistovaním kvapalných fosforečných hnojív sa výskům zameral pre-dovSetkým na étúdium číriacich procesov /napr. PECE, A, V.: "Clarification ol AmmoniumPhosphate Solutions" - U.S. patent č. 3 697 233; IIPTÁEOVA V. a kol.: "SpSsob fyzikál-neho čistenia kvapalných viacsložkových hnojív" - δβ· AO č. 212 023/, sledovanie mož-ností separácie vylúčeného kalu a odstraňovanie organických tzv. bitumenóznych látok/STXNBON, J. M. a spol.: "Removal of Carbonaceous Matter Prom Ammonium PolyphosphateLiquids". U.B. pat. č. 3 969 483; BUREERT, G. U. - NICEERSON, J.D. "Clarifying Ammo-nium Polyphosphate Pertiliser Solutions". - U.B. pat. 3 630 711; ENARR, V, A. - EDWA-RDE, T.G.: "Decolorizing Ammoniated Superphosphoric Acid Solutions". - U.B. pat. č.3619 161/. V súvislosti s gravimetrickým stanovením a delením katiónov sa v analytickéj ché-mii využívá skutočnost, že ióny s 18 elektrónmi na vonkajžej sféře /Cu*, Zn2*, AS,

Ag*, Cd2+, Sn*7, Sb7, Au*, Hg2*/ a 18 + 2 elektrónmi na valenčnej sféře /As1* , Sn2+,Sb* *, TI*, Pb2*, Bi^*/ poskytujú sulfidy nerozpustné, resp. velmi málo rozpustné vkyslom prostředí. Z publikovaných údajov //1/ ΟΚΑδ, A.: Analytická chemie kvalitativní". Academia - Pra-ha 1966, s. 53. /2/ GOATES J.R.: J. Am. Chem. Soc. 74, 835 /1952/; /REMY, H.: Anorga-nická chemie, 1. diel, SNTL - Praha 1971, s. 774/ vyplývá pre rozpustnost sulfidov ka-dmia, olova a ortuti ich súčiny rozpustnosti toto:

Sulfid : Rozpustnost/mol . I-1/ Súčin rozpustnostiEs / 1 / / 1 - / 2,3 / CdS 10"*5 10-29 /7.10“27/ PbS 10"*5 10-29 /8.10"28/ HgS ΙΟ"27 10-5< /3.1Ο-52/ Z definície súčinu rozpustnosti ako súčinu odpovedajúcich mocnin aktivit reagujúciehiónov, tiež vyplývá, že efektivnym přebytkem jedného z reagujúcieh iónov v reakčnomprostředí možno doslehnut zníženie koncentrácie druhého iónu v roztoku. GOATES /J. Am.Chem. Soc. 74, 835, 1952/ publikoval hodnoty zlučovacich afinit sulfidov

Zlúčenina

CdS

PbS

HgS

Zlučovacia afinita Bulfidu:/kcal. mol"*/ 33,6 22,15 10,22 CS 270 198 B1 5

Teras sa aistilo, Se na odetraňovanie íažkých kovov, predovčetkýa kadmia, olovaa ortuti a extrakčnej trihydrogénfosforečnej kyseliny a kvapalnýeh viacsloSkových hno-jív připravovaných na jej báse možno využit spdsob podlá rieSenia, aakladajúci sa navyužití srážecích chemických reakcií spojených s tvorbou eulfidov.

Spdsob odstraňovania tažkých kovov podlá rieSenia spočívá v tom, že extrakčná trihy-drogénfosforečná kyselina, alebo kvapalné viacsložkové hnojivo připravená na jej básesa pri teplote 19 aS 99 °C, s výhodou pri teplota 30 až 60 °C, podrobí arášacej che-oickej reakcii s látkou, ktorá je sdrojom sulfidiekej síry tak, aby na každý hmotnost-ný diel fosforu v reakčnej směsi, vyjádřeného vo formě PgOe, v sústave připadalo 1,02,,10“5 až l,87.10“3 hmotnostných dielov, a výhodou 1,49.10"^ až 1,19.10“3 hmotnostnýehdielov sulíidickej síry, pričom reakčná ames sa mieSa cirkulačně a to bea, alebo s vy-užitím statického mieSača a/alebo sa mieSa pneumaticky a/alebo účinkom mechanickéhomieSadla. Pre intensitu mechanického mieSania, ktorá je charakter!sovaná hodnotou Rey-noldsovho kritéria Re^, platí vstahs

Rey n.d. /D - d/ 1,2 - 103

kde ReHK n

D d ř i je Reynoldsovo kritérium pre mieSanie, je súčinitel aávislý od rosdelenia rýchlostí v prstencovou priereae medsistěnou nádoby a mieSadlom,je frekvencia otáčania mieSadla /s“1/,je priemer nádoby /m/ je priemer mieSadla /m/ je hustota reakčnej směsi v reakčnom prostředí /kg.m"3/ je dynamický súčinitel viskosity reakčnej směsi v reakčnom prostředí/kg.m"1 . s"1/.

Pre příkon mechanického mieSadla N na jednotku objemu mieSanej reakčnej směsi V platí,že: 2,9 - 101< $ < 2,8 . 103 /kg . m"1 . s"3/.

Zrážacia reakcia prebieha bea, alebo v přítomnosti látok urýchlujúcich čírenie sústa-vy. Vylúčený kal sa oddaluje sedimentáciou a/alebo filtráciou a/alebo odstřelováníma/alebo flotáciou.

Ako látka, ktorá je sdrojom sulfldiekej síry sa použije niektorá ao slúčenín sí-ry s viac elektropoaitívnymi prvkami. Zo slúčenín tohoto typu možno ako příklad uviesťnapříklad tietot sirovodík, sulfidy a hydrosulfidy alkalických kovov, kovov alkalic-kých aeaín,. prvkov kovového charakteru s vySSim mocenstvom, pólysulfidy, polysulfano-vé kyseliny, polysulfany a 3al#ie. I Sálej uvádsané příklady ilustrujú a bližSie objasňuji, ale neobmedsujjú predmet vynálesu. i 6 CS 270 198 B1 Příklad 1 V súvislosti a ověřováním odstraňovania ťažkých kovov a kvapalného dusíkato-fos-forečného hnojivá monofosforečnanového typu /8-24-0/ sposobom pódia vynálezu sa použí-vala štvrtprevádzková aparatúra pozostávajúca z cirkulačného zrážacieho reaktora a kon-tinuálně pracujúceho lamelového usadzovača. Cirkulačný reaktor sa skladal zo zhernéhozásobníka spojeného skleněným potrubím s polypropylénovým odstředivým čerpadlem.

Do eacej vetvy cirkulačného reaktora - před ostredivé čerpadlo ústil přívod čiasťené-ho kvapalného hnojivá a tiež přívod vodného roztoku síroika sodného. Výtlačná Vetva cirkulačného reaktora ústila pod hladinu zádrže reakčnej zmesi v zber-nom zásobníku. Reakčná zmes přetékala cez přepad sběrného zásobníka do nižšie umiest-neného lamelového usadzovača, v ktorom dochádzalo ku kontinuálnemu odlučovaniu kalové-ho podielu.

Do sacej vetvy zrážacieho reaktora sa pomocou peristaltického-hadicového dávkova-či eho čerpadla kontinuálně dávkovalo priemerne: 8,33 g4,17 s"1 NP - roztoku typu 8-24-0 10 -1 cca 13 %-ného vodného roztoku sulfidu sodného /Na2S/. čištěný NP-roztok typu 8-24-0 bol připravený kontinuálně vedenou neutralizáciou extrak-čnej H^PO^ koncentrovaným amoniakom v rúrkovom reaktore. Sxtrakčná trihydrogónfosforeč-ná kyselina tzv. čierneho typu, používaná na přípravu kvapalného NP-hnojiva obsahovala: 53,91 hmot. % celkového P20, 0,14 H % 41 0,30 M % Pe 0,82 H % MgO 0,01 M % Ca 42 ppm /mg . kg"1/ Cd 0,3 ppm /mg . kg”1/ Pb a 620 ppm /mg . kg“1/ Cr. Používaný cca 13 %-ný vodný roztok dielov NagS. 9 HgO v 60 hmot. dieloch vody, pri teplote miestnosti.

Hinútove z hornej časti lamelového usadzovača kontinuálně priemerne odtékalo cca0,5 kg čirého NP-roztoku typu 8-24-0, v ktorom bol obsah sledovaných tažkých kovovznížený v priemere 7 až 12-násobne /kadmium, olovo/»

Spinavo šedý kal*bol občasné odpúžtaný zo spodněj časti lamelového usadzovača. Příklad 2

Za účelom laboratómeho Stúdia kontinuálneho spdsobu odatraňovania katiónov taž- kých kovov - kadmia, olova a ortuti z extrakčnej trihydrogénfosforečnej kyseliny bola zostavená celosklenená aparatúra pozostávajúca z dvoch kaskádovité uložených skleně- ných mieáaných reaktorov, pričom celkový objem každého z nich bol 1500 cnr/pracovný objem určený výškou bočného přepadu přepadu reakčnej zmesi bol 1200 cm^/. CS 270 198 B1

Oba reaktory mali priemer 120 mm, pridom priemer dvojlistového skloněného mieňadla,súosovo zainňtalovaného do každého a reaktorov, bol 55 mm. Uieňadlá boli pohéňanéelektromotormi, pridom nastavené frekvencia otádania bola 400 otádok min'*1'» Oba reak-tory boli umiestnené vo vodnom temperadnom kdpeli, ktorého teplota kolísala v rozmed-zí 57 až 65 °C.

Prvý vyžile uložený - a dlenov reaktorovej kaskády bol opatřený spStným vodným chla-dl dóm, cea ktorý bolo zabezpečené aavsdužnenie reaktora. Tento miežaný reaktor bolpomoeou bodného přepadu reakdnej směsi spojený s druhým dlenom reaktorovej kaskády,ktorý bol tiež opatřený spatným ehlaďidom slúžiaeim na kondenzáeiu pár a zavzdužnenlereaktora.

Do prvého dlena reaktorovej kaskády sa pomoeou dávkovačích peristaltických /ha-didkových/ derpadiel zo skleněných aásobníkov umiestnených na váhách, dávkovalo prie-merne 8,33 · 10"2 g.s"^- extrakdnej ^3^4 dierneho typu, Specifikovaná chemickým slo-žením uvedeným v příklade 1, a 8,33 . 10“* g.s“1 13 %-ného vodného roztoku sulfidusodného.

Do druhého miežaného reaktora sa obdobným spďsobom dávkovalo priememe 8,42 . 10“^g.s“* 1 %-ného vodného roztoku flokulantu Hagnofloe.

Za uvedených podmienok, pri ustálenom stave a prvého do druhého dlena reaktorovej kas-kády hodinové priemerne protékalo 302,88 g kyselinovéj reakdnej zmesi.

Priemerná doba zotrvania reakdnej směsi v prvom i druhom miežanom reaktore bola asi 4hodiny. Hodnota Reynoldsovho kritéria pre miežanie bola pre uvedené podmienky konti-nuálně vedeného pokusu v oboch miežanýoh reaktoroch kaskády rovná:

Rejg n.d, /D—d/ ·

Kyselina odtekajúca přepadem a druhého miešaného reaktora sa sústreSovala v skle-něně j kádinka objemu 5000 srn .

Po ukondení kontinuálně vedeného pokusu srážania sa kyselinová reakdná zmes nechalavolné sedimentovai do druhého dna. Potom sa oddělila díra vrstva kyseliny nad vrstvouna dne usadeného kalu sivo-hnedej farby.

Chemickou analýzou takto získanej kyseliny metodou atómovej absorbdnej spektroskopiesa zlatilo, že táto obsahovala asi 10-násobne nižží podiel kadmia a olova a praktic-ky neobsahovala žiadnu ortuť v porovnaní s extrakdnou kyselinou dávkovanou do prvéhodlena reaktorovej kaskády. 6,67.0,095. /0,12-0,055/.1648,70,017 2312,6

Claims (2)

1. 8 CS 270 198 B1 PRBDMBT VfNÁLEZU

   1. SpBsob odstraňovaní! ťažkých kovov, predovletkým kadmia, olova a ortuti, z extrakS-nej trihydrogénfosforečnej kyseliny a kvapalných viacsložkových hnojív připravova-ných na jej báze využití· srážecích chemických reakcií spojených s tvorbou eulfidovvyznačujúei sa tým, že extrakčná trlhydrogénfosforečňá kyselina, alebo kvapalnéviaczložkové hnojivo připravené na jej báze sa pri teplota 15 až 95 °C, s výhodoupri teploto 30 až 60 °C, podrobí sréžacej chemickéj reakcii s látkou, ktorá je zd-rojom sulfidickej síry tak, aby na každý hmotnostný diel fosforu v reakčnej směsi,vyjádřeného vo formě P20j, v "ústave připadalo 1,02 - 10~5 až 1,87 - 10"3 hmotno-stných dielov, s výhodou 1,45 - 10“^ až 1,15 . 10“3 hmotnostných dielov sulfidic-kej siry, pričom reakčná snes sa mlela cirkulačně a to bes, alebo s využitím sta-tického mielača a/alebo pneumaticky a/alebo účinkom mechanického miežadla, pričomintenzita mechanického mielanla je charakterizovaná hodnotou Reynoldsovho kritériaReu, pre ktoré platí vztiah: Re„ d. /D - d/ 1,2 . 10J kde Re. n D d í° % je Reynoldsovo kritérium pre mielanie, je súčinitel závislý od rozdelenia rýchlostí v prstencovou priere-ze medzi stěnou nádoby a mieladlom,je frekvencia otáčania mieladla /s"3/,je priemer nádoby / m /, je priemer mieladla / m /, je hustota reakčnej směsi v reakčnom prostředí /kg . a**3/, je dynamický súčinitel viskosity reakčnej směsi v reakčnom prostře-dí /kg · m“3 · s“1/ a pre příkon mechanického mieladla N na jednotku objemu mielanej reakčnej směsi Vplatí, že: 2,5 - ΙΟ1 ζ γ < 2,8 . 103 /kg . m‘ -1 s’3/, pričom srážacia reakcia prebieha bes, alebo v přítomnosti látok urýchlujúcich číře-ni e sústavy a vyléčený kal sa odděluje sedimentáciou a/alebo filtráciou a/alebo od-střelováním a/alebo flotáciou.
2. 2. SpSsob podlá bodu 1 vysnačujúci sa tým, že ako látka, ktoré je zdrojom sulfidickejsíry sa použije niektorá zo zlúčenín síry s viac elektropozitívnymi prvkami.