CS270198B1 - SpSsob odstraňovania tíažkých kovov predovšetkým kadaia, olova a ortuti, z extrakčnej fosforečnej kyseliny a kvapalných viaczložkových hnojív připravených na jej báze - Google Patents

Description

Vynález za týká spáeobu odstraňovania těžkých kovov, predovšetkýn kadmia, olova a ortuti z extrakčnej fosforečnej kyseliny a kvapalných viaczložkových hnojív připravovaných na báze extrakčnej fosforečnej kyseliny. .

V posledných rekech sa z cudsorodých látok zhoršujúcich životné prostredie dostali do popredia záujmu odborníkov tažké kovy a z nich predovšetkým kadmium, olovo, ortui a chróm. Kumulácia týchto tažkých kovov v p8de a ich následný vstup prostredníetvom polnohospodárskych plodin do potravinového reťazca znamená pri svýšenon výskyte vážné nebespečie pre sdravie ludí. Znečisťovanie životného proetredia hlavně kadmiem, hlavně potom čo zdravotnická veda potvrdila jeho karcinogénne účinky, je považované v radě zemi světa za jeden z najvážnejších problénov v ochraně životného proetredia.

Medsí tažké kovy sa obvykle radia prvky, ktorýoh měrná hmotnost je vyžila než 4 g - cm“\ Mnohé z tažkých kovov sú v nízkých koncentráciách potřebné pre život /meJ, zinok, mangán, kobalt a pravděpodobně tiež ohrom v trojmocnej forme/, avšak v případe dalších tažkých kovov /olovo, ortut, nikel a kadmium/ nebole ich potřeba pre život doposial preukázané a naopak eú ia prisudzováné toxické účinky.

Aj ked hlavným zdrojem kontaminácie životného proetredia zlúčeninami olova je automobilová doprava, emíeie eúvieiace e výrobou a epracovaním farebných kovov, železa a oceli, spalovanie uhlía a výroba akumulátorov a batérií, významným zdrojem znečisťováním pády oloven sú tiež prienyeelné komposty, čistiarenské kaly a fosforečné hnojivá. GUNNARSSON, O. /Fertiliser and Agriculture, 1983, 85, 27-42/ uvádsa, že obeah olova vo foefétoch ea pohybuje v roznedzí 2-12 ppm. V priemyeelných hnojiváeh ea obvykle uvédsa obeah od 2 do 140 ppn Pb.

Usnesením vlády CSR č. 223/84 Obeah cizorodých látek v půdč bola stanovená maximálně přípustná končentrácía olova v pode ako 100 mg Pb/kg sušiny.

Prírodsený obsah ortuti v páde je udávaný v roznedzí od 1.10 až 3.10 ppm. V relativné nalon množstve ea vnáša ortuť do pády tiež foeforečnýni hnojíváni. Podlá údajov publikovaných 8KNSSIU, N. /Fertilizers Research 2, 1981, 4, 289 - 302 /trojitý euperfoefát náže obsahovat! až 3,2 ppn Hg. Maximálně přípustná koncentrécia ortuti v páde je pre CSSR, podobné ako i pre vačšinu iných európských štátov, predpísaná hodnota 2 ng Hg/kg sušiny pády.

Kadmium vstupuje do životného proetredia buí prirodsenýn epdaobon, alebo sáeahom člověka do prírody. 2 prírodných zdrojev kadmia je popři svetrávaní minerálov, morekom příboji, vsdušnon prachu jeho hlavnýn zdrojon vulkanické činnost /odborná literatúra například uvédsa, že len činnoeťou Etny sa do ovsdušia rozptýlí ročně 10 až 40 t kadmia. K zdrojem kadmia vyplývájúcich s ludekej činností patří tažba a spracovaníe rúd, chemické výroba, spalovanie foeílnych paliv a výroba a používaníe priemyeelných hnojív. Najvačším sdrojon kadmia kontaminujúceho pádu eú skládky rozmanitých tuhých odpadov. Výroba a používanie fosforečných priemyeelných hnojív zaujína nedal zdrojní kadmia znečisiujúceho životné proetredia štvrté miesto. Vzhledem k relativné jednoduchému prieniku kadmia z pády do potravinového reťazca tento zdroj z hlediska negativného vplyvu na zdravie ludí je význanný i přete, že postihuje predovšetkým obrábanú polnohospodársku pádu· Z týchto dňvodov je vo svete věnovaná velká pozornost fosforečným surovinám a fosforečným hnojívám s cielom vylúčiť, alebo aspoň znížit vstupy kadmia do životného prostredia z týchto sdrojov.

CS 270 198 Bl

Z odborné] literatúry je známe /Cadmium in the Phosphate Industry EPA - Versar, In. August 1979; Cadmium Seminat, The Fertilizer Institute, University of California Davis, October 1978; AUER, C. : Chemical Technology and Economics in Environmental Perspective Cast VI - Cadmium in Phosphate Fertilizer Production, EPA 560/2-77-006, November 1977; WAKEFIELD, Z. T.: Distribution of Cadmium and Selected Heavy Metals in Phosphate Fertilizer Processing Bulletin I - 159, NEDC-TVA, Muscle Shoals, Alabama, October 1980/, že každý z fosfátov obsahuje určité množstvo kadmia. V případe apatitov, ktoré sú vulkanického původu, obsahujú malé množetvá kadmia - poriadkovo v jednotkách ppm. Fosfority, t.j. fosfáty sedimentárního p6vodu vždy vačžie množství kadmia, ktorí dosahuje u niektorých druhov poriadkovo až stovky ppm. Obsahy kadmia vo fosforitoch sa lížia nie len podlá ich proveniéncia, ale často i významnéjíie kolíSe aj v rámci jedného ložiska.

GUNNARSSON, 0. v už citované] práci uvádza nasledujúce obsahy kadmia vo fosfátech rozneho druhu a původu:

Druh a původ fosfátu:

Množstvo kadmia vo fosfáte: /mg Cd. kg“¹/

Kola apatit /ZSSR/ Apatit GRANGES /Švédsko/ Fosforit GAFSA /Tunis/ Fosforit TAIBA /Senegal/ fosforit KHOURIBA /Maroko/

0,2

1.1

BABCHLB, T. a WOLSTEIN, F. vo evojej práci /Cadmium Compounds in Mineral Fertilizers. The FERT. Society, Proc. Mo. 226/ uvádsajú, že obsah kadmia v kyselině fosforečné] jednoznačné závisí na type foefátu, z ktorého bola kyselina vyrobená. K obdobným závěrem dospěl ▼ už skór citované] práci tiež WAKEFIELD, Z. T. BAECHLE a WLSTE1N uvádzajú tieto obsahy kadmia v extrakčných H^PO^ /54 % PgO^/ původu:

Proveniencia extrakčnej fosforečné] kyseliny:

Windmill

Gafsa

Spanielské Maroko

Tunis

ZSSR

Florida

Obsah kadmia /mg Cd. kg“¹/

0.5 5

Zo správy VÚAnCh /TOMKOVÁ, D. - MAREČEK, j.: Problematika obsahu kadmia v průmyslových hnojívách. VZ-E-1230, Ostí n L. 1988/ vyplývá, že v závislosti od použitej extrakčnej fosforečné] kyseliny v období rokov 1986 - 1987 kolísal obsah kadmia v kvapalnoa NP-hnojive typu 8-24-0 od 0,8 do 16,1 ppm Cd.

V záujme dodržania predpísanej hodnoty maximálně] dávky 3 g Cd. ha¹ . rok“¹ vyplývá pre výrobu kvapalnýeh NP-hnojív, že v kyselině fosforečné] určenej na ich přípravu by nemálo byť viac ako 40 g kadmia na tonu PgO^, * čoho vyplývá, Že kyselina komerčnej koneentrácie /52-54 % P₂0j/ by nemala obsahoval! viac než cca 20 ppm kadmia.

C8 270 198 Bl

Ako vidieť z překladu publikovaného BAECHLBm a WOLSTHNom vačšina komerčně dodávaných kyselin neumožňuje dodržanie limitného obsahu kadmia vo finálnych fosforečných hnojívách. .

Z uvedených dSvodov sa hlavně v poelednom období venuje značná pozornost štúdiu možností separácie ťsžkých kovový predovšetkým kadmia, olova a ortuti z extrakčných fosforečných kyselin. Aj keS za výrobci hnojiv snažia vyvinúť metodu na odetraňovanie týehto ťažkých kovov z fosforečných surovin extrakciou srážením či kalcínáciou, podlá poměrně čerstvých údajov /Kuropěn Chemical News, Apríl 27, 1987/ v súčasnosti nie je známe, že by níektorý z takýchto postupov bol prakticky využívaný vo výrobněj praxi.

V záujne riešenla problému srážením a postupnéj sedimentácle kmlotvomých příměsí z extrakčněj kyseliny fosforečnej a kvmpslných hnojiv připravovaných na jej báze ea v uplynulou období věnovala značná pozornosť odstraňovaniu týehto kalotvornýeh příměsí. V tejto súvíslosti ss úsilie výskumu smmerslo predovšetkým na spdsoby odstraňováni a týehto katiónov: hořčíka, hlinika, železa a vápnika.

Na odetraňovanie uvedených kalotvornýeh primasi bolo Studovaných a čiastočne v prevádzkovej praxi sa i uplatnilo viacero eeparačných metod, kterých základen je volná, alebo r8zne urýchlená eedimentácia /flokulácía, odetreJovanie a pod./, izolácia čistej kyseliny vo forse tuhej fázy - jej vyzrazováním, odetraňovanie kalotvornýeh příměsí ieh zrážaním, čietenie kyseliny rděnými organickými rozpúštadlami /alkoholy, ketony, étery, alkyl - alebo aryl-fosforečnany, aminy, organické sulfokyseliny/, procesy čistenia metódou kvapalinovej extrakcie, ísoláeia trihydrogénfoeforečnej kyselíny vo forse jej aduktu s bočovinou, procesy sakladajúce sa na použití vynieňačov iónov a mnoho ňalšie /TRRBN, J,: Súhrn doterajších poznatkov z problematiky odetraňovanie kalotvornýeh primasi z technickéj trihydrogénfosforečnej kyseliny. Písemný referát k odbornej ašpirantekej skúSke, VÚAgT - Bratislava a Katedra technologie anorganických látok ChTF - SVST - Bratislava, január - jún 1977/.

V súvíslosti so znižovanin obsahu arzénu z termiekej trihydrogénfosforečnej kyseliny určenej pre potravinářské, účely, pre výrobu krmných aditívov a výrobu čistých fosforečných soli - t. j. v súvíslosti s přípravou tsv. dearzenisovanej kyseliny foeforečnej viaceré patenty odporúčajú využívat rožne modifikované spdsoby zrážania arzénu pomocou eírovodíka a sirnikov. V CSSR sa tento typ pripravy termiekej dearzenisovanej kyseliny využívá v š. p. FOSFA - Břeclav, Poštomá /LUCKÝ, J.: Výroba desrsenizované kyseliny fosforečný v n.p. FOSFA. Přednáška v rámci 3. celoštátnej konferencie Fosfor a jeho sloučeniny. Břeclav,'14. - 16.10. 1986.

Použitie eírovodíka a roznych sirnikov na odetraňovanie arzénu i z extrakčných fosforečných kyselin v uplynulo· období sledovali a v patentovej a odbornej literatúre uvádsajú : SOHYA KNNSUKB, CHIRAJAMA KUNICHCKO, 1ÍAKABIN, K. J. a EAGGAMAN, W. H.

SOHYA KENSUKE a spolupracovnici /Tokuyama Soda Co. - Japonský patent č. 73-06036/ návrhujú odstraňovat arzén z extrakčnej H^PO^ pomocou eírovodíka, sirnika zinočnatého alebo eírnika hlinitého v přítomnosti Ionov. V ňalloa stupni sa kyselinová fáza zahrieva z katión aktívnou iónovýmennou živicou /Amberlit IR-120/ v přítomnosti organického rozpúšiadla. Podía autorov tohoto vynálesu uvedeným spdsobom čištěná extrakčná fosforečná kyselina obsahovala menej než 1 ppm arzénu a železa.

CS 270 198 Bl

CHIRAJAMA KUNICHIKO a spolupracovníci /Japonský patent δ. 49-37038/ odporúčajú zrážanie arzénu z extrakdnej trihydrogénfosforednej kyseliny poeobením sírovodika realizoval v přítomnosti aktívneho uhlia /0,1 až 2,0 % vzhledem na množstvo P₂0^ v čistenej kyselině/. .

Uvedeným spSsobom možno obsah arzénu v kyselině znížit z povodných 1,5 . 10^ % až na 5.1Ο⁶ %, .

MAKARIN, K.J. /Nauč. Trudy Mosk. Inž. Ekonom. Inst. - Chimija i Chim. Preizvod. 1958, No. 10, 157 - 163/ publikoval výsledky poloprevádzkových skúéok, sírnikového zrážania, zameraných na odstraňovanie arzénu z horúcej H^PO^ v práčke s regulovatelným objemom.

V súvislosti s dočistovaním kvapalných fosforečných hnojiv sa výskům zameral predovSetkým na Stádium číriacich procesov /napr. PECK, A. W.: Clarification ol Ammonium Phosphate Solutions - U.S. patent δ. 3 697 233; IIPTÁKOVl V. a kol.: SpSsob fyzikálneho čistenia kvapalných viacsložkových hnojív - Cs. AO δ. 212 023/, sledovanie možností separácie vylúčeného kalu a odstraňovanie organických tzv. bitumenóznych látek /STINSON, J. M. a spol·: Removal of Carbonaceous Matter From Ammonium Polyphosphate Liquids. U.S. pat. δ. 3 969 483; BURKERT, G. M. - NICKERSON, J.D. Clarifying Ammonium Polyphosphate Fertiliser Solutions. - U.S. pat. 3 630 711; KNARR, W. A. - EDWARDS, T.G.; Decolorising Ammoniated Superphosphoric Acid Solutions. - U.S. pat. Č. 3619 161/.

V súvislosti s gravimetrickým stanovením a delením katiónov sa v analytickej chémii využívá skutočnosť, že ióny s 18 elektrónmi na vonkajšej sféře /Cu*, Zn²⁺, AS, Ag*, Cd²*, Sn¹⁷, Bb⁷, Au*, Hg²*/ a 18 + 2 elektrónmi na valenčnej sféře /As¹ , Sn²⁺, Sb¹ \ TI*, Pb²*, Bi^*/ poskytujú sulfidy nerospustné, resp. velmi málo rozpustné v kyslom prostředí.

Z publikovaných údajov //1/ OKÁC, A.: Analytická chemie kvalitativní”. Academia - Praha 1966, s. 53. /2/ GOATES J.R.: J. Am. Chem. Soc. 74, 835 /1952/; /REMY, H.: Anorganická chemie, 1. diel, SNTL - Praha 1971, 8. 774/ vyplývá pre rozpustnost sulfidov kadmia, olova a ortuti ich súčiny rozpustnosti toto:

Sulfid :	Rozpustnost! /mol . I-1/	Súdin rozpustnosti Kb
	/ 1 / ' '	/ 1 - / 2,3 /
CdS	10’«	ΙΟ29 /7.10“27/
PbS	10-«	ΙΟ29 /8.1028/
HgS	1O27	ΙΟ“54 /3.1Ο52/

Z definície eúčinu rozpustnosti ako eúčinu odpovedajúcich mocnin aktivit reagujúcich iónov, tiež vyplývá, že efektívnym přebytkem jedného s reagujúcich iónov v reakčnom prostředí možno doslehnut zniženie koncentrácie druhého iónu v roztoku.

GOATES /J. Am.Chem. Soc. 74, 835, 1952/ publikoval hodnoty zludovacích afinit sulfidov:

Zlúdenina Zludovacia afinita sulfidu:

/kcal. mol¹/

33,6

22,15

10,22

CdS PbS HgS

CS 270 198 Bl

Teras za zlatilo, že na odstraňovaní· tažkých kovov, predovšetkým kadmia, olova a ortuti z extrakčněj trihydrogénfosforečnej kyseliny a kvapalných viaczložkových hnojív připravovaných na jej báze možno využit spdsob podlá riešenia, zakladajúci ea na využití zrážacich chemických reakcií «pojených s tvorbou eulfidov. Spdsob odstraňovania tažkých kovov podlá riešenia spočívá v tom, že extrakčná trihydrogénfoeforečná kyselina, alebo kvapalné viacsložkové hnojivo připravené na jej báze sa pri teplete 15 až 95 °C, s výhodou pri teplota 30 až 60 °C, podrobí srážacej chenickej reakcii s látkou, která je zdrojem eulfidickej síry tak, aby na každý hmotnostný dlel fosforu v reakčnej zuesi, vyjádřeného vo forme Ρ₂0-, ^{v eťletav}® připadalo 1,02, ,10“⁵ až l*87.10³ hmotnostných dielov, s výhodou 1,45.10* až 1,15.10$ hmotnostných dielov eulfidickej síry, pričom rsakčná zmes sa mieša cirkulačně a to bez, alebo e využitím statického miešača a/alebo sa mieša pneumaticky a/alebo účinkem mechanického miešadla. Pre intenzitu mechanického miešania, která je charakterizovaná hodnotou Reynoldsovho kritéria Re^, platí vztah:

Re_u n.d. /D - d/ . P . ,

T- · ----—h· £ 1.2 - io³ kde Re_H je Reynoldzovo kritérium prs miešanie,

K je eúčlniteí závislý od rosdelsnia rýchlostí v prstencovou priereze medzi stěnou nádoby * miešadlom, n je frekvencím otáčania nieiadla /s¹/,

D je priemer nádoby /a/ d je priemer miešadla /·/ je hustota reakčnej snesl v reakčnom prostředí /kg.m~3/ je dynamický súčiniteí viskosity reakčnej snesl v reakčnom prostředí /kg.m¹ . s¹/.

Pre příkon mechanického miežsdls N na jednotku objemu miešanej reakčnej směsi V platí, že: 2,5 - 1θ!< $ < 2,8 . 10³ /kg . _B1 . s³/.

Zrážacia reakcia prebieha bes, alebo v přítomnosti látek urýchlujúcich čírenie eúetavy. Vylúčený kal sa oddaluje sedimentáciou a/alebo filtráciou a/alebo odetřeJováním a/alebo flotáciou.

Ako látka, ktorá je zdrojoa eulfidickej síry sa použije niektorá zo zlúčenín síry s vlec elektroposítímými prvkami. Zo slúčenín tohoto typu možno ako příklad uvlesť například tieto: sirovodík* sulfidy a hydrosulfidy alkalických kovov* kovov alkalických zemin*. prvkov kovového charakteru s vyšším mocanstvom, pólysulfidy, polysulfancvé kyseliny* polysulfany a Jalšle. I

Sálej uvádzané příklady ilustrujú a bližšie objasňujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.

- i

CS 270 198 Bl

Příklad 1

V súvislosti s ověřováním odstraňováni» ťažkých kovov z kvapalného dusíkato-fosforečného hnojivá monofosforečnanového typu /8-24-0/ sposobom podia vynálezu sa používala štvrtprevádzková aparatúra pozostávajúca z cirkulačného zrážacieho reaktora a kontinuálně pracujdceho lamelového usadzovača. Cirkulačný reaktor sa skladal zo zberného zásobníka spojeného skleněný· potrubím s polypropylénovým odstředivým čerpadlem. Do sacej vetvy cirkulačného reaktora - před ostredivé čerpadlo ústil přívod čiasťeného kvapalného hnojivá a tiež přívod vodného roztoku sírnika sodného.

Výtlačná vetva cirkulačného reaktora ústila pod hladinu zádrže reakčnej zmesi v zbernom zásobníku. Reakčná zmes praťekala cez přepad sběrného zásobníka do nižMie umieatneného lamelového usadzovača, v ktorom dochádzalo ku kontinuálnemu odlučovaniu kalového podielu.

Do sacej vetvy zrážacieho reaktora sa pomocou peristaltického-hadicového dávkovači eho čerpadla kontinuálně dávkovalo priemerne:

8,33 g . s¹ NP - roztoku typu 8-24-0 a 4,17 .10 g . s cca 13 %-ného vodného roztoku sulfidu sodného /Na₂S/.

čištěný NP-roztok typu 8-24-0 bol připravený kontinuálně vedenou neutralizáciou extrakčnej H^PO^ koncentrovaným amoniakem v rúrkovom reaktore. Extrakčná trihydrogénfosforečná kyselina tzv. čierneho typu, používaná na přípravu kvapalného NP-hnojiva obsahovala:

53,91 hmot. % celkového P₂0^

0,14 % AI

0,30 %lf«

0,82 % MgO

0,01 % Ca ppm /mg . kg”¹/ Cd

0,3 ppm /mg . kg”¹/ Pb a 620 ppm /mg . kg^-1/ Cr.

Používaný cca 13 %-ný vědný roztok sulfidu sodného bol připravený rozpuštěním 40 hmot, dielov Na₂S. 9 H₂0 v 60 hmot, dieloch vody, pri teplete miestnosti.

Miňútove z hornej časti lamelového usadzovača kontinuálně priemerne odtékalo cca 0,5 kg čirého NP-roztoku typu 8-24-0, v ktorom bol obsah sledovaných ťažkých kovov znížený v priemere 7 až 12-násobne /kadmium, olovo/, špinavo Šedý kal*bol občasné odpúStaný zo spodněj časti lamelového usadzovača.

Příklad 2

Za účelem laboratórneho Stúdia kontinuálneho spdsobu odstraňovania katiónov tažkých kovov - kadmia, olova a ortuti z extrakčnej trihydrogénfosforečnej kyseliny bola zostavená celosklenená aparatúra pozostávajúca z dvoch kaskádovité uložených skleněných miešaných reaktorov, pričom celkový objem každého z nich bol 1500 cm^/pracovný objem určený výškou bočného přepadu přepadu reakčnej zmesi bol 1200 cm^/.

CS 270 198 Bl

Oba reaktory nail priemer 120 nm, pričom priemer dvojlistového skleněného miežadla, súosovo sainžtalovaného do každého s reaktorov, bol 55 nu. Miežadlá boll poháňané elektronetorní, pričom nastavené frekvenci· otáčeni· bola 400 otáček min¹. Oba reaktory bolí uniestnené ve vodnou temperačnom kúpeli, ktorého teplota kolísala v rozmedzí 57 až 65 °C. · '

Prvý vyžile uložený - s členov reaktorovej kaskády bol opatřený spatným vodným chladičem, cez ktorý bolo aabeipežené zavzdužnenie reaktora. Tento uležený reaktor bol pomocou bočného přepadu reakčnej snesl spojený s druhým dlenou reaktorovej kaskády, ktorý bol tiež opatřený spatnýn chladičem elúžiacim na kondenzáciu pár a savzdužnenie reaktora.

Do prvého člena reaktorovej kaskády sa pomocou dávkovačích peristaltlckých /hadičkových/ čerpadlel zo skloněných sásobníkov umieetnených na váhách, dávkovalo priemerne 8,33 · 10² g.s¹ extrakčnej ^3^4 čierneho typu, žpedfikovanú chemickým složenin uvedeným v příklade 1, a 8,33 . 10⁴ g.s“¹ 13 %-ného vodného roztoku sulfidu sodného.

Do druhého uleženého reaktora aa obdobným spůsobou dávkovalo priemerne 8,42 . 10“^ g.s¹ 1 %-ného vodného roztoku flokulantu líagnofloc.

Za uvedených podnlenok, pri ustálenom stave a prvého do druhého člena reaktorovej kaskády hodinové prlenern· přetékalo 302,88 g kyselinovéj reakčnej snesl.

Prienerná doba sotrvania reakčnej snesl v prvou 1 druhou nležanon reaktore bola asi 4 hodiny. Hodnota Reynoldsovho kritéria pre uiežanie bola pre uvedené podnlenky kontinuálně vedeného pokusu v oboch uležených reaktorech kaskády rovná:

Re_u n.d. /D-d/ . 0 6,67.0,055. /0,12-0,055/.1648,7 —- - ----TT“---l· · -------------²¹ 2312,6

K ' 0,017

Kyselina odtekajúca přepaden s druhého uleženého reaktora sa súetreňovala v eklenenej kádinka objenu 5000 au .

Po ukončení kontinuálně vedeného pokusu sréžanla se kyselinová reakčná snes nechala volné sedimentovať do druhého dna. Poton sa oddělila číra vrstva kyseliny nad vrstvou na dne usadeného kalu sivo-hnedej farby.

Chemickou analýzou takto sískanej kyseliny metodou atómovej absorbčnej spektroskopie sa zistilo, že táto obsahovala asi 10-násobne nižží podiel kadmia a olova a prakticky neobsahovala žiadnu ortuť v porovnaní s extrakčnou kyselinou dávkovanou do prvého člena reaktorovej kaskády.

Claims (2)

1. Spásob odstraňovaní! ťažkých kovov, prédovžetkým kadmia, olova a ortuti, z extrakčnej trihydrogénfosforečnej kyseliny a kvapalných víacsložkových hnojív připravovaných na jej báze využitím srážecích chemických reakcií spojených s tvorbou sulfidov vyznačujúcí sa tým, že extrakčná trihydrogénfoeforečná kyselina, alebo kvapalné viacsložkové hnojivo připravené na jej báze sa pri teplote 15 až 95 °C, s výhodou pri teplote 30 až 60 °C, podrobí srážacej chemickéj reakcií s látkou, ktorá je zdrojem sulfidickej síry tak, aby na každý hmotnostný diel fosforu v reakčnej zmesi, vyjádřeného vo forme PgOg, v sústave připadalo 1,02 - 10~⁵ až 1,87 - 10³ hmotnostných dielov, s výhodou 1,45 - 10* až 1,15 . 10³ hmotnostných dielov sulfidickej síry, pričom reakčná směs sa mlela cirkulačně a to bes, alebo s využitím statického miežača a/alebo pneumaticky a/alebo účinkem mechanického míežadla, přičo® intenzita mechanického miešania je charakterizovaná hodnotou Reynoldsovho kritéria Re_u, pre ktoré platí vzťah:

R*M n« d. /D - d/ . p

-ΊΓ- y H, 1,2 . 10³ kde Rey je Reynoldsovo kritérium pre miešanie, K je súčínitel závislý od rozdelenia rýchlostí v prstencovon priereze medzi stěnou nádoby a miežadlom, n je frekvencía otáčania mieéadla /s³/,

D je priemer nádoby / m /, d je priemer miečadla / m /, je hustota reakčnej směsi v reakčnom prostředí /kg . ®”^/, Λ/ je dynamický súčínitel viskosity reakčnej směsi v reakčnom prostreY dí /kg . m^-1 . s¹/ a pře příkon mechanického miečadla N na jednotku objemu miečanej reakčnej zmesi V platí, že:

2,5 - ΙΟ¹ ζ y < 2,8 . 10³ /kg . m¹ . s³/, pričom srážacía reakcia prebíeha bos, alebo v přítomností látok urýchlujúcich čířeni e sústavy a vylúčený kal sa oddaluje sedimentáciou a/alebo fíltráciou a/alebo odetreňovaním a/alebo flotáciou. -

2. Spžsob podlá bodu 1 vyznačujúcí sa tým, že ako látka, ktorá je zdrojom sulfidickej síry sa použije niektorá so slúčenín síry b viac elektropozitívnymi prvkami.